炔烃与二烯烃
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第四章炔烃和二烯烃
第一节炔烃
炔烃是含有（triple bond）。二烯烃是含有两个C=C的不饱烃。两者都比碳原子数目相同的单烯烃少两个氢原子，通式CnH2n-2.
一、炔烃的结构
乙炔的分子式是C2H4，构造式碳原子为sp杂化。
两个sp杂化轨道向碳原子核的两边伸展，它们的对称轴在一条直线上，互成180°。
在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键。
此外，每个碳原子还有两个互相垂直的未杂化的p轨道（px,py),它们与另一碳的两个p轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π键。
两个正交p轨道的总，其电子云呈环形的面包圈。
故乙炔的叁键是由一个σ键和两个相互垂直的π键组成。两个π键的电子云分布好像是围绕两个碳原子核心的圆柱
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状的π电子云。乙炔分子中两个碳原子的sp轨道，有性质，s轨道中的电子较接近了核。因此被约束得较牢，
sp轨道比sp2轨道要小，因此sp杂化的碳所形成的键比sp2杂化的碳要短，它的p 电子云有较多的重叠。现代物理方法证明：乙炔中所有的原子都在一条直线上，键的键长为0.12nm,比C=C键的键长短。就是说乙炔分子中两个碳原子较乙烯的距离短，原子核对于电子的吸引力增强了。键能为835KJ/mol. (第一个π键能225 835-610=225)（C=C 610 KJ/mol, π键能264.4 610-345.6=264.4；C-C 345.6KJ/mol）
二、炔烃的命名
炔烃的命名法和烯烃相似，只将\烯\字改为\炔\。
如：
若同时含有叁键和双键，这类化合物称为烯炔。它的命名首先选取含双键和叁键最长
的碳链为主链。位次的编号通常使双键具有最小的位次。
三、炔烃的物理性质
炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷、烯烃大些。四、炔烃的化学性质
反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。 1. 催化氢化
炔烃能与两分子H2加成，断开一个π键，加入一分子H2，成为烯烃；然后再断开第二个π键加入另一分子H2成为烷烃。①
第一个π键键能225 KJ/mol C=Cπ键键能264.4 KJ/mol
常常是第一步反应的速率比第二步快，因此在适当的条件下，炔烃的加成可以终止在
第一步，生成烯烃衍生物。如在弱的氢化催化剂（Pd或Ni）和适量的氢气中，炔烃可以
被氢化到烯烃。若在强的氢化催化剂（Pt）和过量的氢气中，则炔烃被氢化成烷烃。
②选择一定的催化剂，能使炔烃氢化停留在烯烃阶段，并还可控制产物的构型。
（�。� Lindlar 催化剂和P-Z催化剂催化氢化，主要生成顺式烯烃。 Lindlar 催化剂：用醋酸铅钝化后的沉积在碳酸钙上的钯：[ Pd/CaCO3] P-Z催化剂:Ni2B，它是有醋酸镍
和钠硼氢制成。
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催化剂加氢顺式加成产物。机理： (1) (2) (3) (4)
（��）用钠或锂在液氨中还原，生成反式烯烃。③ 炔烃部分氢化时，叁键首先氢化成烯烃。
根据催化氢化机理，第一步是吸附，然后π键打开，H2 σ键断裂，形成C-Hσ键，最后解吸。打开第一个需225 KJ/mol打开C=C键需264.4 KJ/mol故
优先氢化。
π键
因氢化是H2还原剂H.\给出电子力sp杂化的C比sp2杂化的C强故2. 亲电加成：
或C=C是氧化剂C\得到电子\
中C为sp杂化。s成分较sp2多，吸电子能
易被还原首先氢化（得氢）。
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亲电加成，炔需首先给出电子对与正离子结合，与烯相比，炔烃的云有较多的重叠，故π键较难被打开。① 与卤素：
键的碳为sp杂化，吸电子能力比较强，故不
易给出电子对，所以较烯烃不易进行亲电加成反应。再者，叁键的键长（0.12nm)比双键（0.134nm)短，它的p电子
② 与HX：
3. 与HCN、EtOH、CH3COOH等的反应：
4. 水化：
炔烃在含硫酸汞的稀硫酸水溶液中易与水反应，汞盐是做催化剂。
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该反应相当于水加到叁键上，行分子内部重排成为羰基化合物。
先生成一个很不稳定的乙烯醇，羟基直接与碳碳双键相连，故称为烯醇。它进
这里的炔与H-OH的加成遵循马氏规则，其他炔烃水化时，则变成酮。
这类反应的一个缺点是，汞盐毒性大，影响健康，污染水域，所以目前世界各国都在寻找它的低毒或无毒催化剂。（但工业上主要改用以乙烯为原料的Waeker法）PdCl2催化乙烯水合为乙醛（1938）CuCl2为辅助催化剂。
5. 氧化① KMnO4:
反应后高锰酸钾溶液颜色褪去，这个反应可用作定性鉴定。
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第四章炔烃和二烯烃 炔烃：定义、通式 二烯烃：定义、通式 烯炔：定义、通式 第一节炔烃 一、结构以乙炔为例 根据已知事实，杂化轨道理论认为，每个处于激发态的C原子发生的是SP 杂化。
对－C≡C－必须认识到： ①4个原子在一条直线上。 ②C≡C是由1个σ键和2个π键组成的。 ③C≡C及C－H键都比乙烯的短： 原因: C C 间成键电子多,使两个核更靠近; SP杂化轨道比SP2轨道短。 ④C≡C中的π键牢固，π电子云的流动性乙烯的 小。 原因：C≡C较短，P轨道重迭较多，核对π电子 的束缚力较大。 二、命名 1.炔烃的系统命名法 与烯烃的系统命名法相似，只须把烯字改为炔字即可。
2.炔烃的衍生物命名法 以乙炔为母体,把其它炔烃看成是乙炔的H被取代后生成的衍生物。 3.烯炔的系统命名法 在炔烃的系统命名法的基础上补充二点: ①选择既含C≡C又含C=C的最长C链作主链(母体), 称为烯炔,要分别标示C≡C和C=C的位次。 ②编号使二个重键的位次符合最低（编码）系列原 则，若C≡C和C=C的位置相当，应把最小位次给予 C=C双键。 3-甲基-3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 三、物理性质（自习） 物质状态：C2－C4（g） C5以上（l） 更高级者（s）如1-十八碳炔m.p 22.5°C
b.p：随分子量的增加而升高。 比相应的烯烃高10-20°C，比相应的烷烃略高。 比重：比相应的烯烃大。 在水中的溶解度：比烷烃、烯烃都大些。 四、化学性质 炔烃的化学性质与烯烃相似，也能发生加成、氧化、聚合等反应，但二者毕竟不完全相同，因此炔烃还有某些特有的性质。 1.加成反应 ⑴催化加氢 如果使用的催化剂是Pt或Pd，反应难停留在第一步，主要产物是烷烃。 若使用经过降活处理的催化剂如林德拉催化剂（Lindlar cat.）,可使炔烃只发生部分氢化,主要产 物是顺式烯烃。
第6章 炔烃和二烯烃问题参考答案 1.炔烃没有顺反异构体。因为三键碳是sp 杂化，为直线形构型，故无顺反异构现象。 2. HC CCH 2CH 2CH 2CH 3 H 3CC CCH 2CH 2CH 3 H 3CH 2CC CCH 2CH 2CH 3 HC CCHCH 2CH 3HC CCH 2CHCH 3 HC CCCH 3H 3CC CCHCH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3 CH 3 1-己炔2-己炔3-己炔3-甲基-1-戊炔 4-甲基-1-戊炔 3,3-二甲基-1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 3. 化) 4. 表面上看来，碳碳三键更具不饱和性，那末怎样来理解这些事实呢? 解释烯烃比炔烃更容易亲电加成的原因，有以下三点： (1)．由于三键和双键的碳原子的杂化状态不同 三键碳原子的杂化状态为sp ，较双键(sp 2)的s 成份为多，由于s 成份的增加，使sp 杂化轨道比sp 2杂化轨道的直径短，因而造成碳碳三键较双键为短。所以在炔烃中形成π键的两个p 轨道的重叠程度较烯烃为大，使炔烃中的π键更强些。而且由于不同杂化状态的电负 性为sp ＞sp 2＞sp 3，炔烃分子中的sp 碳原子和外层电子(π电子)结合得更加紧密，使其不易给出电子，因而使快烃不易发生亲电加成反应。 (2)．由于电子的屏蔽效应不同 炔烃和烯烃分子中，都存在着σ电子和π电子，可以近似地看成π电子是在σ电子的外围。σ电子受原子核的吸引而π电子除受原子核的吸引外还受内层电子的排斥作用，因而就减弱了受核的束缚力，即为电子的屏蔽效应。乙烯分子中有五个σ键，即有五对σ电子，而乙炔分子中只有三个σ键即只有三对σ电子，因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子，所以乙烯分子中的π电子受原子核的吸引力小，易给出电子，也就容易发生亲电加成反心，而乙炔则较难。 (3)．炔烃比烯烃的加成较难的原因，还可以从形成的中间体碳正离子的稳定性不同来
第四章炔烃和二烯烃 （I ）炔烃 一、定义、通式和同分异构体 定义：分子中含有碳碳叁键的不饱和烃。 通式：C n H 2n-2 同分异构体：与烯烃相同。 二、结构 在乙炔分子中，两个碳原子采用 SP 杂化方式，即一个 2S 轨道与一个2P 轨道杂化， 组成两个等同的 SP 杂化轨道，SP 杂化轨道的形状与 SP 2、SP 3杂化轨道相似，两个SP 杂化 轨道的对称轴在一条直线上。两个以 SP 杂化的碳原子，各以一个杂化轨道相互结合形成碳 碳6键，另一个杂化轨道各与一个氢原子结合，形成碳氢 6键，三个6键的键轴在一条直 线上，即乙炔分子为直线型分子。 每个碳原子还有两个末参加杂化的 P 轨道，它们的轴互相垂直。当两个碳原子的两 P 轨道分别平行时，两两侧面重叠，形成两个相互垂直的 n 键。 三、命名 炔烃的命名原则与烯烃相同，即选择包含叁键的最长碳链作主链，碳原子的编号从 距叁键最近的一端 开始。 若分子中即含有双键又含有叁键时，则应选择含有双键和叁键的最长碳链为主链， 并将其命名为烯炔 （烯在前、炔在后） 。编号时，应使烯、炔所在位次的和为最小。例如： CfCfCHCHDHC 三 CH 3- 甲基-4-庚烯 -1- 炔 CH 3 但是，当双键和叁键处在相同的位次时，即烯、炔两碳原子编号之和相等时，则从 靠近双键一端开始 编号。如： Cf 二C 比三CH 1-丁烯-3-炔 四、 物理性质 与烯烃相似，乙炔、丙炔和丁炔为气体，戊炔以上的低级炔烃为液体，高级炔烃为 固体。简单炔烃的 沸点、熔点和相对密度比相应的烯烃要高。 炔烃难溶于水而易溶于有机溶 剂。 五、 化学性质 （一）加成反应 1、催化加氢 炔烃的催化加氢分两步进行，第一步加一个氢分子，生成烯烃；第二步再与一个氢 分加成，生成烷烃。 催化剂 HC 三 CH + H 2 —CH 2、加卤素 炔烃与卤素的加成也是分两步进行的。先加一分子氯或溴，生成二卤代烯，在过量 的氯或溴的存在下， 再进一步与一分子卤素加成，生成四卤代烷。 HC 三CH + Br2 -------- Br=CHBr CHB 广 2 CHB 2 虽然炔烃比烯烃更不饱和，但炔烃进行亲电加成却比烯烃难。这是由于 SP 杂化碳原 子的电负性比SP 2杂化碳原子的电负性强，因而电子与 SP 杂化碳原子结合和更为紧密，不 容易提供电子与亲电试剂结合， 所以叁键的亲电加成反应比双键慢。 例如烯烃可使溴的四氯 化碳溶液很快褪色，而炔烃却需要一两分钟才能使之褪色。 故当分子中同时存在双键和叁键 催化剂 3 CH
高中化学奥林匹克竞赛辅导 炔烃和二烯烃 炔烃和二烯烃都是通式为C n H2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有C≡C叁键的不饱和烃，二烯烃是含有两个C=C双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构不同，性质各异。 一、炔烃的结构 现代物理方法测试表明，乙炔分子是直线型分子(H-C≡C-H)，分子中四个原子排在一条直线上，其中C-H键的键长为0.106nm，C≡C键的键长为0.12nm，键角∠HCC=180°。 叁键碳原子成键时采用sp杂化方式。 碳原子杂化后形成两个sp杂化轨道，剩下两个未杂化的p轨道。每个sp杂化轨道含1/2s成分和1/2p成分，两个sp杂化轨道成180°，未杂化的两个p轨道互相垂直，且都垂直于sp杂化轨道轴所在的直线。 形成乙炔分子时，碳原子的两个sp杂化轨道分别与一个氢原子和另一个碳原子的sp杂化轨道形成2个σ键，两个碳原子的p轨道形成2个π键，π键与σ键垂直。
二、炔烃的命名 1.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 2.烯炔（同时含有C=C和C≡C的分子）的命名： （1）选主链：选择含有C=C和C≡C的最长碳链作为主链。 （2）编号：从离C=C或C≡C最近的主链碳开始编号，并使C=C、C≡C位次之和最小。如果链端与C=C、C≡C等距，则编号时通常使C=C双键具有最小的位次。 （3）命名：先命名烯烃，再命名炔烃。 如命名为(5R，2Z)-5-甲基-2-辛烯-6-炔。 三、炔烃的物理性质 （1）随着碳原子数的增加，熔沸点逐渐升高，相对密度逐渐增大；碳原子数相同的炔烃，支链越多，熔沸点越低。 （2）碳原子数n≤4的炔烃为气态，其他的炔烃为液态或者固态。 （3）炔烃的相对密度一般比水的密度小。 （4）炔烃不溶于水，但易溶于有机溶剂。 四、炔烃的化学性质 1.催化加氢：RC≡CR，+H2→RCH=CHR，，RC≡CR，+2H2→RCH2CH2R，。 催化加氢常用的催化剂为Pt、Pd、Ni，但产物一般难控制在烯烃阶段。为了使产物停留在烯烃阶段，可使用林德拉(Lindlar)催化剂或在液氨中用钠或锂还原。 （1）使用林德拉(Lindlar)催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段，得到顺式烯烃。 Lindlar催化剂的几种表示方法： （2）在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃：。
课程名称：有机化学 第六章 炔烃和二烯烃 §6.1 炔 烃 一、炔烃的命名 1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 二、炔烃的结构与异构 1炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条直线上 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构结构 年 月 日 x0404-08 ≡ C C H 0.106nm 0.12nm 180°
课程名称：有机化学 和碳的四价，又形成直线型分子，故三键碳原子成键时采用了SP 杂化方式 . 1 sp 杂化轨道 杂化 后形成两个sp 杂化轨道（含1/2 S 和1/2 P 成分），剩下两个未杂化的P 轨道。两个sp 杂化轨道成180分布，两个未杂化的P 轨道互相垂直，且都垂直于sp 杂化轨道轴所在的直线。 2 三键的形成σ 年 月 日 2s 2p 2s 2p sp p 激发 杂化 180° sp sp z 两个 的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图
课程名称：有机化学 三、炔烃的物理性质（自学） 炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C ，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。 四、炔烃的化学性质 1炔烃的酸性 1.叁键碳sp 杂化，电负性大（3.29），σ电子靠近C 原子，易异裂出H +和C ≡C -，∴炔烃具有酸性。乙炔的酸性比乙烷乙烯强，比水弱。 2.炔烃的鉴定 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pK a =25），可被金属取代，生成炔化物。 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 年 月 日 H-C C-H ≡ 2AgNO 3 + 2NH 4OH ≡ Cu-C C-Cu ≡ 2NH 4NO 3 + 2H 2O 2NH 4Cl + 2H 2O R-C C-H ≡ R-C C-Ag ≡ R-C C-Cu ≡ Ag(NH )+ 乙炔银（白色） 乙炔亚铜（棕红色） 炔铜（棕红
第四章炔烃二烯烃 学习要点： 本章学习在了解炔烃和二烯烃结构的基础上，重点掌握这两类化合物的化学性质以及由共轭二烯烃的结构特征所引起的共轭效应及其对化学性质的影响。 第一节炔烃 不饱和烃除了烯烃外还有炔烃。例如气割气焊用的乙炔（ＨＣ≡ＣＨ），就是一个炔烃，凡含有碳碳叁键的不饱和烃均称为炔烃，碳碳叁键（－Ｃ≡Ｃ－）是它的官能团，它的通式为C n H2n-2，与碳原子数相同的二烯烃，环烯烃为同分异构体。 一、炔烃的结构 以炔烃中结构最简单的乙炔为例，在乙炔中两个叁键碳原子都是只和两个原子相结合，因此它只需要用两个价电子来构成两个σ键，亦即炔碳原子中的s电子轨道只要和一个p电子轨道进行sp杂化就可以了，形成了两个相等的sp杂化轨道，如图4-1所示。 图4-1 碳原子轨道的sp杂化 每个sp杂化轨道包含1/2s轨道成分和1/2p轨道成分，其形状与sp3，sp2杂化轨道相似，只是更“胖”些，两个sp杂化轨道对称地分布在碳的两侧，成为一条直线，两者之间的夹角为180o。如图4-2所示。所以在乙炔中每一个碳都以一个sp杂化电子轨道与氢的1s电子轨道相互重迭成为一个C-H键，两个碳又各以一个sp杂化轨道相重迭，形成C-C键，这些都是σ键。 图4-2 碳原子的sp杂化电子轨道
两个C原子尚各余两个p电子轨道，它们的对称轴都与sp杂化轨道的对称轴互相垂直，这两个p轨道可以在各自侧面重迭形成两个π键，所以炔键叁键中一个是σ键，两个是π键。实际上叁键中四个π电子的电子云是混合在一起，它们围绕着连接两个碳核的直线成圆筒形分布。如图4-3所示。 图4-3 乙炔分子的圆筒形π电子云 其他炔烃的碳碳叁键与乙炔相同，也是由一个σ键和两个π键组成。 二、炔烃的同分异构和命名 炔烃中除了乙炔和丙炔没有异构体外，从丁炔开始有构造异构现象，但由于叁键碳上只有一个取代基，因此炔烃的构造异构体比烯烃少，也无顺反异构体。例如丁烯有三个构造异构体，但丁炔只有两个构造异构体，如下： CH3CH2C CH CH3C CCH3 1-丁炔2-丁炔 简单的炔烃可采用衍生物命名法，即以乙炔作母体，将其它基团看成取代基，而复杂的炔烃必须采用系统命名法，炔烃的命名与烯烃相似，只须将“烯”改为“炔”即可。例如： C H CCH(CH 3) 2 CH 3 C CCH(CH 3 ) 2 3-甲基丁炔4-甲基-2-戊炔 若分子中既含叁键，又含双键，则选择含有叁键、双键的最长碳链为主链，以烯、炔两个位次的数字和的数值最小编号，碳原子数写在“烯”前；若烯、炔位次一样，则应使双键编号最小。例如： C H CCH CHCH 3CH CCH 2 CH CH 2 3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔
3 炔烃与二烯烃 3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 1. (CH 3)2CHC CC(CH 3)3 2. CH 2CHCH CHC CH 3. CH 3CH CHC CC CH 4.（E ）-2-庚烯-4-炔 【主要提示】 炔烃的命名与烯烃类似，命名时首先选取含C ≡C 最长的碳链为主链，编号从离C ≡C 最近的一端开始；式子中既含双键，又含三键的化合物称为烯炔，编号时应离不饱和键最近的一端开始，但如果双键和三键的编号相同时，则优先从双键最近的一端编号。 【参考答案】 1. 2,2,5-三甲基-3-己炔 2. 1,3-己二烯-5-炔 3. 5-庚烯-1,3-二炔 4. H 3C C C H H C C CH 2CH 3 【相关题目】 （1） （2） （3） （4） (Z )-1,3-戊二烯 （5） (2Z ,4E )-3-甲基-2,4-庚二烯 3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3. 4. 5. 6. CH 3CHCH 2C CCHCH 3 CH 33 CH 3CHCHCH 2C Cl 3CCH 3H 3C C C H H C C CH 3CH 3H CH 3C CCH 3 + H 2Lindlar 催化剂 ( )CH 3C CCH Na/NH 3(l)( )CH 3C CCH 3+ H 2O Hg 2+/H + ( )+ H CN H CN ( )CH 3C CCH 3+ H 2O +( )CH 3C CH + NaNH 2NH 3(l) ( ) CH 3CH 2Cl ( )
7. 【主要提示】 1、2. Lindlar 催化剂为Pd/CaCO 3,喹啉，可使炔与氢气加成停留在烯这一步，加成产物为顺式加成物；若炔用Na/NH 3(l)还原加氢则生成反式产物。 3. 炔烃与水的加成属于亲电加成，须在硫酸溶液中进行，并加硫酸汞作催化剂，加成产物首先生成烯醇式，烯醇式容易发生互变异构，变为酮式。一般情况下，酮式比烯醇式稳定。 4. 共轭二烯烃（双烯烃）与单烯烃（亲双烯）或炔在光或热的作用下，发生Diels-Alder 反应，其中共轭二烯烃发生1,4-加成反应，单烯烃则发生1,2-加成。该反应的机理为一步反应，经历了一个六元环过渡态，属于周环反应；当亲双烯双键碳上连有吸电子基（如-CHO ，-COOR, -COR,-CN,-NO 2）,双烯烃连有供电子基时，反应较容易进行，产率也较高。 5. 二取代炔烃在缓和条件下与KMnO 4溶液（pH=7.5）作用，可以得到二酮类化合物；在剧烈的反应条件下氧化，炔烃全部断裂，连有烷基（≡CR ）的炔碳原子氧化为酸，连有一个氢（≡CH ）的炔碳原子变成二氧化碳。 6. 末端炔氢具有弱酸性，在一定条件下可与强碱（如Na,NaNH 2）反应生成炔钠，炔化钠是一个弱酸强碱的盐，分子中的碳负离子是很强的亲核试剂(本身带负电,易进攻正电中心)，可与卤代烷发生亲核取代反应，制备更长碳链的炔烃。除此以外，炔氢还可与一些重金属离 子如Ag +及Cu + 作用，分别生成白色和砖红色的沉淀，此反应较灵敏，且现象明显，可用作末端炔烃的鉴别反应。 7. 1,3-共轭二烯与HBr 可发生加成反应，生成产物有1,4-加成和1,2-加成两种。它们的含量往往随反应条件而异，在高温条件下主要发生1,4-加成，而在低温条件下主要发生1,2-加成。 【参考答案】 1. 2. 3. 4. 5. 2CH 3COOH 6. 7. 【相关题目】 CH 3CH 2CCH 3 CN CN CH 3C CNa ,CH 3C CCH 2CH 3 烯醇式 酮式C C C O C C H 3C CH 3H H C C H 3C CH 3H H + HBr (1 mol) + ( ) CH 2CH CH CH 2 ( )+CH 3CH CH 2CH 2Br CH 3CH CH CH 2 Br
有机化学 4-5章 中央电大农林医药学院 有机化学4-5章（炔烃、二烯烃、脂环烃） 重、难点提示和辅导 一．命名 1．炔烃的命名原则与烯烃相似，只要把名称中的“烯”字改为“炔”就可以了。 2．二烯烃的命名原则也与烯烃相似，所不同的有两点：一是选择含有两个双键的最长碳链为主链，二是书写名称时要标明两个双键的位置，称某二烯。 二烯烃的顺、反异构体的命名与烯烃相似，要把两个双键的构型分别表示出来。例如： 分析：对于C 2和C 3的双键，按照“次序规则”，两个较优基团在双键碳原子的同侧， 为Z 型；C 4和C 5双键，两个较优基团在双键碳原子的两侧，为E 型。因此，化合物被命名为： 2Z ，4E-2，4-庚二烯 3．脂环烃：不含取代基的脂环烃根据碳原子数叫“环某烷”或“环某烯”；含有取代基的环烷烃，命名时应使取代基的编号最小；含有取代基的不饱和环烃，命名时从不饱和键开始编号，使取代基的位次数最小；含有两个取代基的环烷烃，存在顺、反异构体，命名时应表示出来，取代基在环平面同侧的称顺式，反之，为反式。例如： 二．结构 1.碳原子的杂化炔烃分子中叁键碳原子是sp 杂化。sp 杂化是由s 轨道和一个p 轨道杂化形成两个能量均等的轨道，两个sp 杂化轨道对称轴之间的夹角是180o（成一条直线）。两个未参与杂化的p 轨道互相垂直，并且都与两个sp 杂化轨道对称轴组成的直线垂直。二烯烃的双键碳原子与烯烃相同，都是sp 2 杂化。 2．炔烃中的碳-碳三键是由一个sp-sp 重叠的σ键和两个π键所组成。 3．同分异构炔烃只有碳架异构和位置异构，无顺反异构；二烯烃与烯烃相同，有碳架异构、顺反异构、（双键）位置异构；脂环烃有（取代基）位置异构，如1，2-二甲基环丁烷与1，3-二甲基环丁烷，顺反异构，如顺-1，2-二甲基环丁烷与反-1，2-二甲基环丁烷，碳架异构，如甲基环丁烷与乙基环丙烷。在环己烷的构象中，椅式比船式稳定；在一取代环己烷的构象中，取代基在e 键的比在a 键的稳定；在多取代环己烷的构象中，取代基尽可能多的在e 键。
炔和二烯烃 第四章炔烃和二烯烃 I leave uncultivated today, was precisely yesterday perishes tomorrow which person of the body implored. 我荒废的今日，正是昨日殒身之人祈求的明日。——哈佛图书馆墙上训言之2 学习要求 1．掌握炔烃及二烯烃的命名法。2．掌握炔烃中叁键的结构及SP杂化。 3．掌握炔烃的化学性质：加成反应，炔氢的反应，酸性。4．掌握共轭二烯烃的反应：1,4-加成和1,2-加成， Diels-Alder反应。5．掌握烷烃、烯烃和炔烃的鉴别6．理解丁二烯的分子结构，离域，共振论。 7．理解速度控制和平衡控制。 8．了解炔烃及二烯烃的物理性质。 9. 了解二烯烃的分类。 10. 了解Lindlar、Birch催化剂。 作业 P94 2，5，7，10，11，14 Ⅰ炔烃 一、炔烃的结构 炔烃分子通式CnH2n-2，相对于同样碳数的烷烃少4个氢原子，分子内含有“C C”键 官能团 CC 1个C sp—C spσ键 2碳个原相子互（垂sp直杂的化π）键 乙炔分子的结构示意图 乙炔分子的电子云分布 一、炔烃的结构 图乙炔分子的结构 一、炔烃的结构 官能团 S % 键长键能 C C (sp3 ) 25 154 347 C C (sp2 ) 33 134 611 C C (sp ) 50 120 837
随S成分增加, 碳碳键长缩短；随S成分增加, 碳原子电负性增大(sp 3.29 sp2 2.73 sp3 2.48) 预测下列化合物中C-H键的键长、键能大小顺序 CH3 CH3 键能 CH2 CH2 HCCH CH 键长 CH CH 键长/nm 键能/kJ mol-1 0.110 410 0.108 423 0.106 460 二、炔烃的异构与命名 异构命名 构造异构 ------官能团位置异构及碳链异构 立体异构× 与烯烃相似，改“烯”为“炔” 主链同时含有烯键和炔键时，命名为某烯-几-炔 选择含有三键的链为主链各不饱和键位号和最小双键、三键位号相同，双键优先 CH3C CCHCH2CH=CHCH3 5-乙烯C基H-=2C-辛H2烯?-6-炔 7 6 54 3 CH3CHCHCH2C Cl CH3 21 CCH3 5-甲基-6-氯-2-庚炔 CH3CH=CHC ≡CH 3－戊烯－1－炔
第四章 炔烃和二烯烃 1. （3）（4）为共轭化合物。 (1) CH 3 C=C H CH 2CH 2CH=CH 2H H C=C H CH 2CH 2CH=CH 2CH 3 顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯 (2) CH 3 C=C H CH 2C H CH H C=C H CH 2C CH 3 CH 顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔 (3) CH 3C=C H C=C H CH 3H H 3C CH 3C=C C=C H H CH 3 H 3C H (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 CH 3C=C C=C H CH 3H H 3C H CH 3C=C H C=C H H CH 3 H 3C (2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？ (1)(2)CH 3C Br CH 3 CHCH 2CH=CH 2 Br CH 3CH CHCH 2C CH Br Br (3)CH 3CH=CHCH Br CH 2 Br CH 3CHCH=CHCH 2 Br Br (4)CH 3CH=CH CH=CH CH CH 2Br Br CH 3CH=CH CH CH=CH CH 2 Br Br CH 3CH CH=CH CH=CH CH 2 Br Br (5)CH 2C CH=CH 2 CH 3 Br Br CH 2C=CH CH 2 CH 3 Br Br 3、写出下列化合物的构造式或命名： (1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3 HC CH 3CH 3 CCH 2CH 2CH 3 CH 3C (3) (4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔 C CH 2=CH C CH=CH 2
第三章烯烃炔烃二烯烃 Ⅰ学习要求 1. 了解不饱和烃的结构特点，熟练掌握烯烃、炔烃、二烯烃及烯烃顺反异构体的系统命名。 2. 掌握不饱和烃的化学反应及其应用，熟练掌握应用亲电加成反应历程，马氏规则及其影响因素判断加成反应的主要产物（或方向）。 3. 了解共轭体系的类型，掌握应用诱导效应和共轭效应判断亲电加成反应的速率。 4. 掌握鉴别烯烃、炔烃的化学方法。 5. 掌握各类碳正离子的稳定性顺序。 Ⅱ内容提要 一．不饱和烃的结构 1. 烯烃的官能团是碳碳双键，形成双键的两个碳原子是sp2杂化。碳碳双键是由一个碳碳σ键和一个碳碳π键组成，具有刚性，不能绕碳碳双键自由旋转。π键的键能较小，易被极化，容易和亲电试剂发生亲电加成反应。 2. 在炔烃分子中碳碳叁键是官能团，形成叁键的两个碳原子是sp杂化，碳碳叁键是直线型，其中两个π键相互垂直。sp杂化的碳原子的电负性较sp2杂化的碳原子电负性大，所以炔烃中的π键比烯烃的π键较难极化，亲电加成反应炔烃较烯烃难。 3. 共轭二烯烃在结构特征上是指碳碳单键和碳碳双键交替排列的情况。即分子中有四个sp2杂化的碳原子依次相连，称做共轭链。共轭二烯烃的四个sp2碳原子共存在于同一平面，形成两个π键的四个p轨道相互平行，π键电子可在共轭链上离域，这种共轭体系的π键又称离域大π键。它更易极化，亲电反应活性高于独立的π键。 4. 共轭体系是指在分子、离子或自由基中能够形成π键或p轨道离域的体系，在共轭体系中π键电子或p轨道电子不是定域，而是离域的。这种电子在共轭体系中离域并传递的电子效应称共轭效应。共轭体系与非共轭体系相比较，具有较低的热力学能，有较高的化学反应活性和特有的化学性质，存在有键长平均化现象。共轭体系又具体分为：π–π共轭体系、p–π共轭体系、p–p共轭体系、σ–π超共轭体系和σ–p超共轭体系。 5. 共轭效应是指π键电子或p轨道电子在共轭体系中间离域并传递而产生的电子效应，仅存在于共轭体系中；诱导效应则是指σ键电子在σ键中偏移并传递的电子效应，存在于所有的极性σ键中。共轭效应的强弱不随共轭链的增长而变化，诱导效应则随着σ键的增长而迅速减弱。 6. 不同的烯烃结构对亲电加成反应活性和反应取向不同，反应活性指反应速率的大小。一般情况下，双键上电子云密度越大，亲电反应活性越大。反应取向是指区域选择性，即当反应有可能产生几种异构体时，只生成或主要生成一种产物。反应活性和反应取向于官能团直接相连的基团的性质有密切关系。双键碳原子连接有斥电子基团时，亲电反应活性增大，主要产物遵循马氏规则；双键碳原子连接有吸电子基团时，亲电反应活性降低，主要产物反马氏规则。
第四章 二烯烃和炔烃（6学时） §4.１二烯烃的分类和命名 分子中含有两个或两个以上碳碳双键的不饱和烃称为多烯烃。二烯烃的通式为C n H 2n-2。 一、二烯烃的分类和命名 根据二烯烃中两个双键的相对位置的不同，可将二烯烃分为三类： 1、累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接，即分子中含有 结构。 例如：丙二烯 CH 2=C=CH 2 。 2、隔离二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即分子骨架 为 。例如，1 、4-戊二烯 CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2。 3、共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开，即分子骨架为 。 例如，1，3-丁二烯 CH 2=CH-CH=CH 2。 二烯烃的命名与烯烃相似，选择含有两个双键的最长的碳链为主链，从距离双键最近的一端经主链上的碳原子编号，词尾为“某二烯”，两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前，中间用短线隔开。若有取代基时，则将取代基的位次和名称加在前面。例如： CH 2=C （CH 3 ）CH=CH 2 2-甲基-1，3-丁二烯 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH （CH 2）4CH 3 3，6-十二碳二烯 若有顺反异构请标明，例如： C H 3C H C C H C 3 H H ↑ ↑ ↑ ↑ 2Z,4Z-2,4-已二烯 H 3C H C C H C CH 3 H H ↑ ↑ ↑ 2Z,4E-2,4-已二烯 ↑ §4.2 共轭二烯烃的结构 – 共轭效应 1、共轭二烯烃的结构 C C C C C C (CH 2)n C C C C C H H C H C H H H CH 2 H C C H CH 2 0.134nm 0.148nm 31 242p
炔烃和二烯烃精选题及其解 1．用系统命名法命名下列各化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 （1） (CH 3)2CHC ≡CC(CH 3)3 (2) CH 2=CHCH=CHC ≡CH (3) CH 3CH=CHC ≡CC ≡CH (4) 环己基乙炔 (5) (E)-2-庚烯-4-炔 (6) 3-仲丁基-4-己烯-1-炔 (7) 聚-2-氯-1,3-丁二烯 解 (1) 2,2,5-三甲基-3-己炔 (2)1,3-己二烯-5-炔 (3)5-庚烯-1,3-二炔 (4) (5) (6) (7) 提示 同时含有双键和三键的化合物称为烯炔。命名时首先选取含双键和三键最长的碳链为主链，编号时通常使双键具有最小的位次。但如两种编号中一种较高时，则宜采用最低的一种。 2． 列表写出分子式为C 6H 10的共轭二烯烃和孤立二烯烃的（a ）结构式和IUPAC 名， （b ）可能的顺反异构体，（c ）臭氧氧化，还原水解产物。 解 （表中‘﹏’表示与顺反异构体有关的C=C 双键） C C H CH 3C C C C CH 2CH 3 H H (CH 2 C CH CH 2 Cl )n CH 3 CH CH C C CH CH 3CH CH 2CH 3
3．下列哪个反应有可能生成环烯烃？说明理由。 (醇) (醇) 解 (a)产物之一是环辛炔。尽管这里所形成的炔键倾向于呈直线状而造成较大的张力，但因环较大，此产物仍能被分离出来。 （b ）环太小，张力过大，不能生成环丁炔。 4． 从乙炔合成下列化合物(其他有机、无机试剂任选)： （a ）1-戊炔 （b ）2-己炔 （c ）1,2-二氯乙烷 （d ）顺-2-丁烯 （e ）反-2-丁烯 （f ）2-丁醇 （g ）CH 3CH 2CH 2CH 2Br （h ）2,2-二氯丁烷 解 (见d) 反- Br Br KOH (a)(b)Br Br KOH CCH 3 NaC CCH 3 HC CH 3I CH NaNH 2 HC (d)CH 2ClCH 2Cl Cl 2 CH 2 H 2C 2CH (c) HC CCH 2CH 2CH 3 3C CH 3CH 2CH 2I CNa CH 3C NaNH 2 CH CH 3C CH 3I (b) NaC CCH 2CH 2CH 3 CH CH 3CH 2CH 2I CNa HC NaNH 2 CH (a) HC CH I 42 CCH CH 3C C C H 3H CH (f)CH 3CHOHCH 2CH 3 H 2O H 2SO 4 CHCH 2CH 3 H 2C H 2, Pt CCH 2CH 3 HC C 2H 5Cl CNa HC CH 3CH 2Cl HCl HC CH H 2, Pt H 2C CH 23 CH 3C CCH 3 (e)C C H CH 3 H CH
第四章炔烃和二烯烃 ●教学基本要求 1、掌握炔烃的分子结构； 2、掌握炔烃的命名法和化学性质； 3、掌握炔烃的制备方法； 4、掌握共轭二烯烃的结构和性质。 ●教学重点 炔烃的命名法和化学性质；炔烃的制备方法；共轭二烯烃的结构和性质。 ●教学难点 炔烃的化学性质；共轭二烯烃的结构和性质。 ●教学时数： ●教学方法与手段 1、讲授与练习相结合； 2、讲授与教学模型相结合； 3、传统教学方法与与现代教学手段相结合； 4、启发式教学。 ●教学内容 第一节炔烃 炔烃是分子中含有碳碳叁键C≡C的烃，炔烃比相应的烯烃少两个氢原子，通式为C n H2n-2。 1.1 炔烃的结构 1、乙炔的结构 乙炔是最简单的炔烃，分子式为C2H2，构造式为HC≡CH。乙炔分子的立体模型如下： Kekule 模型Stuart模型 乙炔的立体模型示意图 根据杂化轨道理论，乙炔分子中的碳原子以sp杂化方式参与成键，两个碳原子各以一个sp杂化轨道互相重叠形成一个碳碳σ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠，各形成一个碳氢σ键。此外，两个碳原子还各有两个相互垂直的未杂化的2p轨道，其对称轴彼此平行，相互“肩并肩”重叠形成两个相互垂直的π键，从而构成了碳碳叁键。两个π键电子云对称地分布在碳碳σ键周围，呈圆筒形。 乙炔分子中π键的形成及电子云分布 现代物理方法证明，乙炔分子中所有原子都在一条直线上，碳碳叁键的键长
为0.12 nm，比碳碳双键的键长短，这是由于两个碳原子之间的电子云密度较大，使两个碳原子较之乙烯更为靠近。原子核对电子的吸引力增强了，叁键的键能为835kJ/mol。 2、其它炔烃的结构 其它炔烃中的叁键，也都是由一个σ键和两个相互垂直的π键组成的。 1.2 炔烃的同分异构和命名 1、炔烃的同分异构现象 由于sp杂化轨道的空间取向为直线形，叁键碳上只可能连有一个取代基，因此，炔烃不存在顺反异构现象。 推论：炔烃异构体的数目比含相同碳原子数目的烯烃少。 2、炔烃的命名 （1）炔基的命名 去掉炔烃中叁键碳原子上的氢原子即得炔基。例如： CH≡C—CH3C≡C—CH≡C CH2— 乙炔基丙炔基炔丙基（2）炔烃的命名法 ①衍生命名法 基本原则是：较简单的炔烃，看作是乙炔的衍生物，以乙炔为母体来命名。例如： CH2=CH—C≡CH CH3C≡CCH3(CH3)3C—C≡CH 乙烯基乙炔二甲基乙炔叔丁基乙炔 ②系统命名法 炔烃的系统命名法与烯烃相同，只是将“烯”字改为“炔”字。例如：CH3C≡CH CH3C≡CCH3(CH3)2CHC≡CH 丙炔2-丁炔3-甲基-1-丁炔分子中同时含有双键和叁键的化合物，称为烯炔。命名时，选择同时包括双键和叁键在内的碳链为主链，编号时应遵循最低系列原则，书写时先烯后炔。 CH3—CH=CH—C≡CH CH2=CH—CH=CH—C≡CH 3-戊烯-1-炔1,3-己二烯-5-炔 双键和叁键处在相同的位次时，应使双键的编号最小（先烯后炔）。 CH≡C—CH2—CH=CH2 1-戊烯-4-炔（不叫4-戊烯-1-炔） 1.3 炔烃的物理性质 炔烃的物理性质与烯烃相似，也是随着碳原子数的增加而有规律性的变化。在常温常压下，含2～4个碳原子的炔烃是气体，5～17个碳原子的是液体，18个碳原子以上的是固体。简单炔烃的沸点、熔点以及相对密度，一般比碳原子数相同的烷烃和烯烃高一些。这是由于炔烃分子较短小、细长，在液态和固态中，分子可以彼此靠得很近，分子间的范德华作用力很强。炔烃分子极性略比烯烃大，不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳等有机溶剂中。 1.4 炔烃的化学性质 炔烃的化学性质和烯烃相似，也有加成、氧化和聚合等反应。这些反应都发生在叁键上，所以叁键是炔烃的官能团。但由于炔烃中的π键和烯烃中的π键在强度上有差异，造成两者在化学性质上有差别，即炔烃的亲电加成反应活泼性不如烯烃，且炔烃叁键碳上的氢显示一定的酸性。
第四章炔烃和二烯烃 Chapter four Alkynes And Dienes 第一节炔烃 (Alkynes) 一、炔烃的结构、同分异构和命名 : 1.结构（ Structure）: 乙炔的构造式 HC C H 分子式：C2H4 H H [讨论 ]：1、键角：角 H-C-C=180O 2、键长：三键＜双键＜单键 3、键能： EC-H: 乙炔＞乙烯＞乙烷LC≡ C=1.21? 自由基稳定性： CH3CH2 >CH2 CH > CH C 4、酸性：CH C H >CH2 CH H>CH3 C H 2 H PKa 25 36.5 42 电负性SP > SP2 >SP3 5、碳原子正电性：乙炔 >乙烯 二、异构现象 一、位置异构：C C C C 与C C C C 二、碳架异构： C C C C 与 C CC C C C [注 ]：无顺反异构现象。 三、炔烃的命名 1、最多不饱和链 CH2CH2CH3
2、最长碳链 CH3CC CH CH 2 C H CH 2 C H CH 2 4 乙烯基1庚烯5 炔 3、最多双键 CH 2 CH CH C CH CH CH 2 4、最小序数 C CH （1）总和最小 （2）有选择时，烯键最小。 四、炔烃的物理性质 一、沸点： C1-C 4气体， C4以上为液体。 二、直链烃的沸点：烯 <烷 <炔 [原因 ]: （1）偶极矩：炔 >烯>烷 （2）分子量：烷 >烯>炔 （3）分子形状：烷 >炔 >烯 综合结果 :烯<烷<炔 五、炔烃的化学性质 一、催化加氢 部分还原：
[讨论 ]: 反应活性 : （ 1）单独加氢 烯 >炔 （2）同时存在 炔 >烯 二、亲电加成 1、加卤素 CHCH +Cl 2 FeCl 3 Cl 2 CH CH Cl 2CHCHCl 2 催化剂 Cl Cl [说明 ]: 1、实际意义 （ 1）制备四卤化物 （ 2）定性鉴定 2、反应活性：烯 >炔 如： 因为： Br + Br + 比 稳定 CH CH CH CH 2、加卤化氢 2 2 讨论 ]： 1、加成方向：
第三章烯烃、炔烃和二烯烃 第一节烯烃和炔烃 单烯烃是指分子中含有一个C=C的不饱和开链烃,简称烯烃.通式为C n H2n。炔烃是含有（triple bond) 的不饱和开链烃。炔烃比碳原子数目相同的单烯烃少两个氢原子，通式CnH2n-2。 一、烯烃和炔烃的结构 乙烯是最简单的烯烃, 乙炔是最简单的炔烃，现已乙烯和乙炔为例来讨论烯烃和炔烃的结构。 （一）乙烯的结构 分子式为C2H4,构造式H2C=CH2,含有一个双键C=C,是由一个σ 键和一个π 键构成。现代物理方法证明,乙烯分子的所有原子都在同一平面上,每个碳原子只和三个原子相连.杂化轨道理论根据这些事实,设想碳原子成键时,由一个s轨道和两个p轨道进行杂化,组成三个等同的sp2杂化轨道,sp2轨道对称轴在同一平面上, 彼此成1200角.此外,还剩下一个2p轨道,它的对称轴垂直于sp2轨道所在的平面。 乙烯： C-C σ键 4C-H σ键
在乙烯分子中，两个碳原子各以一个sp2轨道重叠形成一个C-Cσ键，又各以两个sp2轨道和四个氢原子的1s轨道重叠，形成四个C-Hσ键，五个σ键都在同一平面上。每个碳原子剩下的一个py轨道，它们平行地侧面重叠，便组成新的分子轨道，称为π轨道。 其它烯烃的双键也都是由一个σ键和一个π键组成的。双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同，一条代表σ键，另一条代表π 键。π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破裂。 (二)乙炔的结构 乙炔的分子式是C2H2，构造式H-C≡C-C,碳原子为sp 杂化。 两个sp杂化轨道向碳原子核的两边伸展，它们的对称轴在一条直线上，互成180°。 在乙炔分子中，两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C-Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子的1s轨道重叠形成C-Hσ键。
高二化学二烯烃和炔烃人教实验版 【本讲教育信息】 一. 教学内容： 二烯烃和炔烃 1、二烯烃 2、乙炔和炔烃 二. 重点、难点 二烯烃、炔烃的结构特点和主要化学性质。 三. 教学过程 （一）二烯烃 ［练习］写出下列键线式所表示物质的结构简式和名称，并指出其官能团及数目。 结构简式：CH2=CHCH=CH2名称：1，3-丁二烯官能团：C=C 结构简式：CH2=CHCH=CH2名称：1，3-丁二烯官能团：C=C 1、二烯烃的定义：分子里含有两个双键的链烃叫做二烯烃。1，3-丁二烯是二烯烃里的最重要的代表物。 ［思考］1，3-丁二烯分子里有几个不饱和碳原子？有几个碳原子共平面？有几个原子共平面？其同系物中含有几个碳碳双键？ 2、二烯烃的通式：二烯烃比烯烃多一个双键，少两个氢原子，所以二烯烃的通式是C n H2n-2。(n≥3) 3、二烯烃的加成反应：二烯烃有2个双键，也能象烯烃那样起加成反应。但由于它有2个双键，起加成反应时有两种情况：(1)1，4加成：2个双键里比较活泼的键一起断裂，同时又生成1个新的双键。(2)1，2加成：2个双键里只有1个双键里的比较活泼的键断裂。在通常情况下，1，4加成产物是主要的，1，4加成反应在生产中也有重要意义。 1，4加成反应：CH2=CH—CH=CH2+Br2→ Br—CH2─CH=CH—CH2—Br 1，2—加成反应：CH2=CH—CH=CH2+Br2→ ［思考］1，3-丁二烯与氢气完全加成，生成物是什么？1，3-丁二烯与溴水完全加成，溴原子加在几个碳原子上？写出它们的化学方程式。 ［练习］写出异戊二烯发生加聚反应生成聚异戊二烯（天然橡胶）的化学反应方程式。（注意：二烯烃以1，4加成的方式形成高聚物；链节碳原子数目为4“共四有双”） （二）乙炔和炔烃 1、炔烃：
烯烃、炔烃 第四章烯烃、炔烃 主要内容 烯烃、炔烃、二烯烃的结构、异构和命名 烯烃、炔烃的物理性质 烯烃的稳定性 烯烃、炔烃、二烯烃的加氢、亲电加成反应、自由基加成反应、氧化反 应、臭氧化反应、α—氢原子反应 烯烃、炔烃、二烯烃的加氢、亲电加成反应的反应机制 烯烃、炔烃的制备方法 端基炔的酸性与反应 炔烃的加氢、亲电加成反应、亲核加成反应的反应机制 互变异构现象 共轭二烯的结构和共轭效应 共轭二烯烃的反应 目的与要求 掌握：烯烃、炔烃、二烯烃的结构、异构和命名，烯烃的稳定性； 了解烯烃、炔烃的物理性质、烯烃的来源； 掌握烯烃、炔烃、二烯烃的加氢、亲电加成反应、自由基加成反应、氧 化反应、臭氧化反应、聚合反应、α—氢原子反应； 掌握互变异构现象 掌握烯烃、炔烃、二烯烃的制法； 重点和难点：烯烃顺反异构和亲电加成反应（碳正离子概念）、共轭效应、互变异构现象 4.1 单烯烃 1、单烯烃的通式是怎样的？单烯烃同系列有哪些特征？ 2、烯烃的同分异构包括哪几类异构？与烷烃的同分异构现象比较，
烯烃产生异 构需要何条件？举例说明如何写出烯烃是同分异构体？ 3、烯烃的命名方法有哪几种？普通命名法要点是什么？衍生物命名法呢？它们 命名烯烃有何缺点？ 4、烯烃构型的系统命名法要点是什么？它同烷烃的命名法有何区别？ 5、构型异构命名可以用顺反法和Z、E法，它们有何异同，是否完全一致？I UPAC规定用什么命名法命名构型异构体，次序规则的主要原则是什么？什么叫烯基？ 6、烯烃中的双键为什么说不是两个单键的加和？烯烃双键上C以及所连原子在 空间处于什么位置？乙烯中C=C双键是怎样形成的？烯烃双键C 原子的杂化状态是怎样的？形成π键有什么必要条件？π键有何特性？ 7. 烯烃的双键的杂化状态为何？烷烃和烯烃的物理性质有何差异？ 8、烯烃顺反异构体在熔、沸点、偶极距方面有什么差别？为什么？ 9. 影响烯烃稳定性的因素有哪些？ 10、从烯烃的结构分析烯烃的化学性质？烯烃的化学性质为何比烷烃活泼？它的 化学反应一般发生在哪些位置？ 11．什么叫加成反应？烯烃易发生哪些加成反应？何为亲电试剂、亲电加成反应？ 12．烯烃的催化加氢反应有何立体化学特征？该反应有哪些用途？什么氢化热？利用氢化热可以判断烯烃的稳定性，试比较烯烃的同分异构的稳定性。 13. 与烯烃发生亲电加成的的试剂有哪些？这些反应各有什么特征和用途？亲 电加成的历程怎样的？为什么？不对称试剂和卤素与烯烃发生亲电加成的活性怎样？什么叫马氏规则？