第四章 炔烃和二烯烃
1. （3）（4）为共轭化合物。
(1)
CH 3
C=C
H
CH 2CH 2CH=CH 2H H C=C
H
CH 2CH 2CH=CH 2CH 3
顺-1,5-庚二烯 反-1,5-庚二烯
(2)
CH 3
C=C
H
CH 2C H
CH H C=C
H
CH 2C CH 3
CH
顺-4-己烯-1-炔 反--4-己烯-1-炔
(3)
CH 3C=C
H
C=C H
CH 3H
H 3C CH 3C=C C=C
H
H CH 3
H 3C
H (2Z,4E)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4E)-3-甲基-2,4-己二烯
CH 3C=C C=C
H
CH 3H
H 3C
H CH 3C=C
H
C=C H
H CH 3
H 3C
(2Z,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯 (2E,4Z)-3-甲基-2,4-己二烯
2、下列化合物与1mol 溴反应生成的主要产物是什么？
(1)(2)CH 3C
Br CH 3
CHCH 2CH=CH 2
Br
CH 3CH
CHCH 2C CH Br
Br
(3)CH 3CH=CHCH Br CH 2
Br
CH 3CHCH=CHCH 2
Br Br
(4)CH 3CH=CH CH=CH CH
CH 2Br
Br
CH 3CH=CH CH CH=CH CH 2
Br
Br
CH 3CH CH=CH CH=CH CH 2
Br
Br
(5)CH 2C
CH=CH 2
CH 3
Br
Br
CH 2C=CH CH 2
CH 3
Br
Br
3、写出下列化合物的构造式或命名：
(1)(2)CCHCH 2CHCH 2CH 3
HC CH 3CH 3
CCH 2CH 2CH 3
CH 3C
(3)
(4)2-仲丁基-1-戊烯-3-炔
C CH 2=CH C CH=CH 2
(6)
(5)4,7-二甲基-6-乙基-4-辛烯-2-炔
CH 3
C=C
C(CH 3)3
C=C H
H
CH 3
H
4. 用反应式表示1-丁炔与下列试剂的反应：
(2)
(1)(3)CH 3CH 2CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2CH 3
CH 3CH 2C=CH
Br Br
(6)(5)(4)CH 3CH 2C Br Br CH
Br
Br
CH 3CH 2C=CH 2
Cl
CH 3CH 2CCH 3
Cl
Cl
(8)(7)(9)CH 3CH 2CCH 3
O
CAg CH 3CH 2C CNa
CH 3CH 2C
(12)(11)(10)CCH 2CH 3
CH 3CH 2C CH 3CH 2COOH CO 2+CH 3CH 2COOH CO 2
+
5. 用1,3-丁二烯代替1-丁炔进行反应:
+(2)(1)CH 3CH 2CH=CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3
CH 3CH=CHCH 3
+(3)CH 3CH 2C=CH Br Br
CH 2CH=CHCH 2
Br Br
(4)
CH 2CH CH CH 2Br
Br
Br
Br
++CH 3CHCH 2CH 2
Cl Cl (6)(5)
CH 3CHCH=CH 2Cl
CH 3CH=CHCH 2Cl
CH 3CH Cl CH Cl
CH 3
（7）（8）（9）（10）不反应
(12)(11)+CO 2+HCHO OHC CHO
HOOC COOH
6. （1）乙炔氢化到乙烯的△H=314-137=177kJ/mol 。
（2）炔烃相对于烯烃的稳定性比烯烃相对于烷烃的稳定性好，甲基自由基加到乙炔比加到乙烯上慢，因为后者形成的中间体（自由基）稳定性好。 （3）自由基的稳定性更重要。 7. （1）写出下列化合物的共振式：
a.
CH 2=CHCH=O 2CH=CH b.
CH 3O CH=CH 2
CH 3O=CH 2
（2）b 与溴化氢加成的主要产物为：
CH 3OCHCH 3
Br
CH 3C
C CH 3
CH 2
CH 28.A:
CH 3C=C
CH 3
CH 3
CH 3(1)
(2)CCH 2CH 3
CH 3C 9.(3)
CH 3C=CHC=CH 2CH 3CH 3
CH 3C=CCH=CH 2
CH 3
CH 3
或
(4)
或
10.正戊烷2-戊烯1,3-戊二烯1-戊炔
不褪色褪色褪色褪色
无沉淀无沉淀沉淀
24
Ag(NH )+
O
O
O 无沉淀沉淀
11. 完成下列转化：
(1)CH 3C CH
CH 3C=CH 2Cl
CH 3CCH 3
Cl
I
(2)CH 3C CH
CH 3CH=CH 2
KOH
NaNH 2
3222Br 2
CH 3CHCH 2Br
醇
CH 3C C -Na +CH 3C CCH 2CH 2CH 2CH 3
CH 3C=C
H
CH 2CH 2CH 3H H C=C
H
CH 2CH 2CH 3CH 3
(3)
CH 3CH 2C CH H 2SO 4
+H 2O
CH 3CH 2CCH 3
O
12.
(1)CH 2=CH(CH 2)5CH 3
NBS CH 2=CHCH(CH 2)4CH 3
2CH=CH(CH 2)4CH 3
自由基加成的中间体为乙烯基型的自由基，产生p-π共轭效应，电子离域形成一对较稳定的共振杂化体，因而既可以得到3-溴-1-辛烯，也得到1-溴-2-辛烯
(2)
BrCH 2CH=CH 2CH 2=CHCH 2Br
13
13
或
