挥发油成分的分析
摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括萜类化合物，脂肪族类化合物和芳香族化合物。提取方法主要为水蒸气蒸馏法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要为全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析必将进一步得到完善。
关键词：挥发油全二维气相色谱-飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取-气质联用
1概述
挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils），是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称1。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分，是古代医疗实践中较早注意到的药物，《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多，尤以唇形科（薄荷、紫苏、藿香等）、伞形科（茴香、当归、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾叶、茵陈篙、苍术2、白术、木香等）、芸香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黄、郁金等）等科更为丰富。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。
1.1.理化性质
（1）在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别；（2）大多数具有香气或其它特异气味，常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等；
（3）不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高浓度乙醇中；
（4）多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相对密度在0.85-1.065之间；
（5）几乎均有光学活性，比旋度在+99o～177o范围内，且具有强的折光性，折
光率在1.43～1.61之间；
（6）对空气、日光及温度较敏感，易分解变质。
1.2挥发油的化学成分
1.2.1萜类化合物
萜类化合物是挥发油的主成分，根据其基本结构又可以分为三类：单萜、倍半萜和它们的含氧衍生物。其中含氧衍生物多半是生物活性较强或具有芳香气味的主要组成成分。单鸣秋等人发现β-香叶烯、D-柠檬烯、薄荷酮、薄荷呋喃、胡薄荷酮和β-石竹烯这6种单萜类化合物在荆芥挥发油中占有很高的比例，为其主要成分3。
1.2.2 芳香族化合物
在挥发油中，芳香族化合物仅次于萜类，存在也相当广泛。挥发油中的芳香族化合物，有的是萜类衍生物，如百草香酚（thymol）、孜然芹烯（p-cymene）、α-姜黄烯（α-curcumenc）等。有一些是苯丙烷类衍生物，其结构多具有C6-C3骨架、多有一个丙烷基的苯酚化合物或酯类。例如桂皮醛（cinnamaldehyde）存在于桂皮油中，茴香醚（anethole）为八角茴香油及茴香油中的主成分，丁香酚（eugenol）为丁香油中的主成分，α-细辛醚及β-细辛醚（α-asarone，β-asarone）为菖蒲及石菖蒲挥发油中的主成分4。廖彭莹等人从石仙桃挥发油中发现α-甲基苯丙醇等芳香族化合物5。
1.2.3 脂肪族化合物
一些小分子脂肪族化合物在挥发油中常有存在。例如甲基正壬酮（methylnonylketone）在鱼腥草、黄柏果实及芸香挥发油中存在，正庚烷（n-kcptane）存在于松节油。在一些挥发油中还常含有小分子醇、醛及酸类化合物。如正壬醇存在于陈皮挥发油中，异戊醛（isovaleraldehyde）存在于桔子、柠檬、薄荷、桉叶、香茅等挥发油中，癸酰乙醛（decanoylacetaldehyde），异戊酸（isovalede acid）存在于啤酒花、缬草、桉叶迷迭香等挥发油中。赵长胜等6从五加皮挥发油中分离出软脂酸甲酯、亚油酸甲酯等脂肪族化合物。
1.2.4 其他类化合物
除上述三类化合物外，还有一些挥发油样物质，如芥子油（mustard oil）、挥发杏仁油（volatile bitter almond oil），原白头翁素（protoanemonin）、大蒜油（garlic oil）等，也能随水蒸气蒸馏，故也称之为“挥发油”。黑芥子油是芥子苷经芥子酶水解后产生的异硫氰酸烯丙酯，挥发杏仁油是苦杏仁苷水解后产生的苯甲醛，原白头翁素是毛茛苷水解后产生的物质，大蒜油则是大蒜中大蒜氨酸经酶水解后产生的物质，如大蒜辣素（allicin）等。
2 挥发油的提取工艺
2.1 水蒸气蒸馏法
水蒸汽蒸馏法是一种传统的植物挥发油或其它有效成分的提取方法，也是一种比较成熟的分离方法，所用溶剂为水，其作用机理是水携带油，而水对人无害，是环境友好的溶剂7。马戎8等采用单因素试验和正交试验相结合的方法对橘皮精油提取工艺进行了研究，得出最佳工艺。
但水蒸汽蒸馏也有其局限性，高温时热敏性成分的热分解和易水解成分的水解，不利于保留药材中的药用有效成分；获得的产品主要为萜类挥发油等成分，组分相对较少；水的存在易导致产品水解和水溶作用的发生，而降低产品的产量和质量，因此所提取的挥发油还必须除去所夹带的水分，以防止霉变，延长产品的储存和保质期“提取时间长，能耗高，工业化成本高”。
2.2浸取法
2.2.1 有机溶剂萃取
溶剂萃取是一种提取挥发油的常见方法。溶剂萃取的优点是可以避免水溶液pH值影响、水解反应的产生。使用溶剂萃取得到的溶液通常需要将使用的溶剂蒸发浓缩，在溶剂的蒸发浓缩过程不可避免会出现部分易挥发成分的损失。溶剂萃取的缺点是一些挥发性不强的亲脂性成分如脂肪、腊质等也可同时被萃取，这些成分的存在直接影响色谱分析，导致色谱峰重叠，干扰或基线漂移。潘年松9等采用石油醚回流提取法与水蒸汽蒸馏法，对过50目筛温羲术药材粉末中的挥发油提取作一工艺优化比较，石油醚回流提取法的平均提油效率是水蒸汽蒸馏法的1.63倍。
微波辅助溶剂萃取（Mierowave-Assisted Solvent Extraction，MAE）是在溶剂萃取的基础上，采用微波辅助加热的方式进行萃取，MAE的特点为投资少，
设备简单，适用范围广，操作时间短，热效率高，不产生噪音。污染和易于自动化，可用于植物挥发油的萃取。MAE需使用到大量溶剂，与传统萃取方式一样会污染环境，不适合广泛应用。
2.2.2超临界流体萃取
超临界流体萃取（supercritical fluid extraction，SFE）是20世纪30年代兴起的一种绿色提取分离技术。超临界流体（临界温度TC=31.3 ℃，临界压力PC=7.38 MPa）具有与液体相近的密度，黏度与气体相近，扩散系数为液体的上百倍，对许多物质有较好的渗透性和较强的溶解能力，并且惰性安全、环境友好，适合不稳定、易氧化的挥发性成分和脂溶性成分的提取分离，克服了传统溶剂萃取法、加热蒸馏法存在溶剂残留、氧化变质等缺陷10。
周鸣谦等11人用超临界CO2萃取柑橘落果中的辛弗林。确定其最佳工艺条件为粉碎度50～60目、萃取温度50℃、萃取压力30 MPa、流体流量12L/h、夹带剂（乙醇）含量12%、萃取时间5h。此时辛弗林提取率达35.8%，超临界CO2萃取物中辛弗林含量为44.7%，远高于溶剂法萃取物（4.6%）。
2.2.3油脂吸收法
油脂类一般具有吸收挥发油的性质，往往利用此性质提取贵重的挥发油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法进行。通常用无臭味的猪油3份与牛油2份的混合物，均匀地涂在面积50cm×l00cm的玻璃板两面，然后将此玻璃板嵌入高5～l0cm的木制框架中，在玻璃板上面铺放金属网，网上放一层新鲜花瓣，这样一个个的木框玻璃板重叠起来，花瓣包围在两层脂肪的中间，挥发油逐渐被油脂所吸收，待脂肪充分吸收芳香成分后，刮下脂肪，即为“香脂”，谓之冷吸收法。或者将花等原料浸泡于油脂中，于50～60℃条件下低温加热让芳香成分溶于油脂中，此则为温浸吸收法。
2.3冷压法
此法适用于新鲜原料，如桔、柑、柠檬果皮含挥发油较多的原料，可经撕裂、捣碎冷压后静置分层，或用离心机分出油分，即得粗品。此法所得挥发油可保持原有的新鲜香味，但可能溶出原料中的不挥发性物质。
2.4酶法提取
酶可以在温和条件下分解植物组织，较大幅度提高得率，是一项很有前途的
新技术。目前，用于中草药提取的主要是纤维素酶。王乃馨12用水酶法提取杜衡挥发油的工艺，并研究其抗菌作用。
2.5微胶囊-双水相萃取
双水相萃取技术（ATPE）是利用被提取物质在不同的两相系统间分配行为的差异迸行分离，具有较高的选择性和专一性，能提取醛、酮、醇等弱极性至无极性香味成分，应用于挥发油的提取颇有前景。目前该技术应用于挥发油提取的报道还较少。如刘品华13采用微胶囊双水相法提取了薄荷油、丁香油、柠檬油、柑橘油等。
2.6 微波萃取方法
微波技术的应用，近年来得到很大发展微波具有穿透力强、选择性高、加热效率高等特点。微波技术应用于植物细胞破壁，有效地提高了得率，取得了较大进展。杨丽娟14采用微波萃取法提取云南金平草果精油，发现该法的收油率明显高于水蒸汽蒸馏法和常规溶剂提取法，且所用时间短，溶剂用量少。且微波萃取法与常规法提取得到的化合物基本相同，对精油的化学成分没有破坏，认为该法是值得应用的精油萃取法。
2.7超声波辅助提取
利用超声振动的空化、粉碎、搅拌等特殊作用，破坏植物细胞，使溶媒渗透到药材细胞中，加速有效成分进入溶剂，强化传质。采用超声法提取吴茱萸挥发油，节省了溶剂，缩短提取时间，提高了出油率。超声提取能避免高温高压对活性成分的破坏，但受容器的器壁厚度及放置位置的影响很大。目前研究都是小规模的，有关设备的放大问题尚待解决。
2.8分子蒸馏技术
分子蒸馏技术（Molecular Distillation Technology）属于一种特殊的高真空蒸馏技术，是一种特殊的液-液分离技术。其最显著的特点是蒸馏物料分子由蒸发面到冷凝面的行程不受分子间碰撞阻力的影响，蒸发面与冷凝面之间的距离小于蒸馏物质分子在该条件下的分子运动平均自由程。分子蒸馏装置根据形成蒸发液膜的不同设计可分为降膜式分子蒸馏（falling-film evaporator）、刮膜式分子蒸馏（wiped-filmevaporator）和离心式分子蒸馏（Centrifugal evaporator）3 种，也可以统称为短程蒸馏（Short-path distillation）。
3 挥发油成分的分析
3.1全二维气相色谱
20 世纪90 年代初，Liu 和Phillips 提出的全二维气相色谱（GC ×GC）方法，提供了一种真正的正交分离系统。它是将分离机理不同而又互相独立的两支色谱柱以串连的方式结合成二维气相色谱，经第1支色谱柱分离后的每一个馏分，经调制器聚焦后以脉冲方式进入第 2 支色谱柱中进行进一步的分离，通过温度和极性的改变实现气相色谱分离特性的正交化。GC ×GC具有峰容量大（为两根柱各自峰容量的乘积）、分析速度快、分辨率高、族分离和瓦片效应等特点,因而该方法在复杂体系的分析方面具有其它方法无法比拟的优势，越来越受到广大色谱工作者的重视。
林凯等15采用同时蒸馏萃取法提取番木瓜叶中挥发性成分，用全二维气相色谱一飞行时间质谱对挥发油化学成分进行分离鉴定，共鉴定出匹配度较高的化学成分383种，包括37种醇、53种醛、21种酸、49种烷烃、20种烯烃、82种酮和31种酯等。李治宇16建立了鹰爪豆净油的全二维气相色谱飞行时间质谱指纹图谱，通过质谱图库检索、保留指数比对、标准化合物参照及文献验证等方法对挥发性成分进行了分离鉴定。结果表明：从鹰爪豆净油中共鉴定出150种挥发性成分，其中含量较高的成分主要有亚油酸甲酯（10．70％）、亚麻酸（7．90％）、棕榈酸（7．66％）、邻氨基苯甲酸甲酯（5．30％）、蘑菇醇（3．65％）、月桂酸乙酯（3．43％）、苯甲酸苄酯（2．97％）、亚油酸乙酯（2．97％）、癸酸乙酯（2．68％）、硬脂酸甲酯（2．68％）、芳樟醇（2．55％）、α-金合欢烯（2．46％）、苯乙醇（2．22％）、油酸甲酯（2．05％）、硬脂酸乙酯（2．05％）和亚麻酸甲酯（2．00％）；②正构烷烃、芳香环类和非环类物质在Rxi-5Sil MS×DB-17ht柱系统上实现了族组分分离。
3. 2固相微萃取-气质联用
固相微萃取(solid phase microextraction ，SPME)是20世纪90年代初提出并发展起来的新颖的样品前处理技术。微萃取具有敏感、选择性好、不用溶剂、操作简单快速、能自动化的优良特性，可直接与气相色谱一质谱（GC—MS）等色谱联用。集采样、萃取、浓缩、进样于一体加快分析检测的速度，可以用于乳荆及乳制品挥发性成分的检测17。
陈佳龄等18采用固相微萃取-气质联用技术分析了红果仔（Eugenia uniflora ）、海南蒲桃（Syzygium hainanense）、红鳞蒲桃（Syzygium hancei）、黄金香柳（Milleara bracteata）、白千层和柠檬桉（Eucalyptus citriodora）等6 种植物叶的挥发性成分。结果表明，6 种桃金娘科植物叶中的挥发成分主要为萜烯类，且富含保健性挥发成分，共有成分为（Z）-β- 罗勒烯、β- 石竹烯、月桂烯、γ- 萜品烯和别香橙烯。因此，可以开发利用这些桃金娘科植物挥发成分的保健功效。
3.3顶空气相色谱
顶空气相色谱法（HS-GC）又称液上气相色谱分析，它采用气体进样，可专一性收集样品中的易挥发性成分，与液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时引起挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具更高灵敏度和分析速度，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。HS-SDME 虽然优点多但也存在一些缺点，例如萃取的溶剂多为有机溶剂，萃取液滴体积小，易挥发，不易高温萃取且萃取维持时间短等。主要分为静态顶空分析、动态顶空分析、顶空-固相微萃取三类。
3.3.1静态顶空-气相色谱
静态顶空分析法是顶空分析法发展中出现的最早形态，其主要缺点是有时必须进行大体积气体进样。若样品中待分析组分的含量较高，较少的气体进样量就可满足分析的需要时，可采取静态法19。在仪器模式上可分为3类：顶空气体直接进样模式、平衡加压模式和加压定容采样进样模式。
李雪岩20等采用静态顶空－气相色谱对太苍止泻颗粒中挥发性组分进行分离，并建立指纹图谱，评价其质量。采用程序升温毛细管色谱柱HP-5（30×0.25mm，0.25μm）对不同批次的太苍止泻颗粒分离，得到11个共有峰，作为评价指标峰。结果太苍止泻颗粒挥发性成分以11个共有峰作为评价峰，静态顶空－气相色2谱的重复性，稳定性，精密度良好，以同一批次的太苍止泻颗粒共有峰面积的变化来判定成方制剂的质量，以藿香酮保留时间和面积作为参照，来评价样品的质量。李莹莹21采用静态顶空－气相色谱－质谱法分离和鉴定4个品种牡丹花的挥发性成分，并用归一化法测定其相对含量。共鉴定出30种化合物，主要为醇、酯、萜烯、醚和醛等物质，不同品种挥发性成分的种类和含量存在较
大差异。4种牡丹花的共有物质是叶醇、正十二烷、苯乙醇和乙酸橙花酯等。苯乙醇是藏枝红和红珠女中含量最高的成分，分别高达54.05％和49.99％，而墨楼争辉和李园红中含量最高的是乙酸橙花酯，分别为34.07％和20.06％。
3.3.2动态顶空-气相色谱
动态顶空分析法源于采用多孔高聚物对顶部空气中的挥发性物质进行捕集和分析。连续用惰性气体不断通过液态待测样品将挥发性组分从液态基质中“吹扫”出来，挥发性组分随气流进人捕集器，捕集器中的吸附剂或低温冷脐捕集挥发性组分，最后将抽提物进行解吸分析。该方法是一种将样品基质中所有挥发性组分都进行完全的“气体提取”的方法，适合复杂基质中挥发性较高的组分和浓度较低的组分分析，较顶空和顶空一固相微萃取方法有更高的灵敏度。动态顶空分析根据捕集模式分为吸附剂捕集和冷脐捕集2种。
程焕22采用动态顶空（DHS）对蜂胶和杨树树胶挥发性成分进行提取，经气相色谱–质谱联用（GC-MS）法结合计算机检索对其挥发性成分进行分析和鉴定。对蜂胶DHS法鉴定出52种化合物，占整个峰面积的92.46 %。对杨树胶，采用DHS 法的提取物中共鉴定出了46 种化合物，占整个峰面积的84.59 %；通过GC-MS方法对蜂胶和杨树胶的挥发性成分进行分析比较，鉴定出蜂胶与杨树胶各自特有的成分，获得蜂胶与杨树胶的异同，从而为真假蜂胶的鉴别提供理论依据并可将其应用到蜂胶的标准制定及真假鉴别中去。
李义23建立了吹扫捕集-气相色谱-质谱法同时测定地下水中卤代烃类、苯系物、氯代苯类等20多种挥发性有机物的方法。对吹扫捕集条件、气相色谱条件和质谱条件进行优化，并对实际水样进行测定。方法检出限为0.03～0.28μg/L，基体加标回收率为88.8%～111.0%，精密度（RSD，n=7）为2.21%～5.31%。方法准确，灵敏可靠，可满足地下水中痕量挥发性有机物的分析要求。
3.3.3顶空-固相微萃取-气相色谱
顶空-固相微萃取装置由手柄和萃取头组成，通过萃取头的涂层对顶空中的有机挥发性物质的吸附和随后的解吸附分析来完成分析。进行顶空一固相微萃取试验时萃取头的极性和厚度选取至关重要，可根据“相似相溶原理”选择固相微萃取试验的萃取头。。顶空-固相微萃取分析中萃取头具一定的预浓缩作用，分析的灵敏度高于静态顶空分析，精密度好于动态顶空分析，是近几年最常用的顶空
分析方法。
王英锋24采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法(HS-SPME-GC-MS)分离鉴定了泽兰中的挥发性成分，考察了HS-SPME的操作参数（纤维头、样品平衡时间、萃取温度、萃取时间和解吸时间），并与传统的水蒸气蒸馏法（SD）和超临界CO2萃取法（SFE）提取的挥发性成分进行了比较。HS-SPM法共鉴定58种成分，占总成分含量的99. 51% ，主要成分为烯类；SFE法共鉴定了61种成分，占总成分含量的84.92% ，主要成分为环己酮和烯的氧化物；SD法共鉴定了45种成分，占总成分含量的88.30% ，主要成分为烯的氧化物。三种方法测得的挥发性成分差异较大，但是HS-SPME 法作为一种简单的手段可以用于泽兰中挥发性物质的快速提取和分析。
郭方遒25采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法（H S-SPME-GC-MS）分离鉴定了白术中的挥发性成分，并与采用传统的水蒸气蒸馏法（SD）提取的挥发性成分进行了比较。实验中筛选了固相微萃取纤维头，优化了SPME的操作条件。样品在70℃下平衡30min后，用65μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯（PDM S-DVB）纤维头对白术样品顶空吸附30min，于250℃下解吸4min，然后采用GC-MS对解吸物进行分离鉴定；采用HS-SPME-GC-MS鉴定出41种组分，占总峰面积的90.81%；采用SD-GC-MS鉴定出31个组分，占总峰面积的88.19%，且采用SD所提取的组分基本上都被固相微萃取所提取。结果表明，HS-SPME 可取代耗时的SD用于白术中挥发性物质的提取。
3.4毛细管液相色谱-毛细管气相色谱联用
填充毛细管高效液相色谱（μ-HPLC）-毛细管气相色谱（CGC）在线联用技术是分析复杂样品的强有力手段。设计独特的多储存位接口可以一次完成6个LC组分的切割和对毛细管气相色谱不分流柱内进样。由于μ-HPLC具有气相
色谱无法比拟的结构分离能力，而毛细管气相色谱又具有液相色谱无法比拟的分离柱效及根据物质沸点差别进行分离的能力，因此用这项技术解决了各种油品的族组成和每个族组成中详细成分的分离分析。
王晓春等26首次将填充毛细管高效液相色谱-毛细管气相色谱在线联用技术（μ-HPLC-CGC)用于分离分析八角茴香果实的挥发油成分。液相色谱选用氰基分析柱，正己烷-乙腈-二氯甲烷，为流动相，对挥发油样品做族组分分离，得到的5 个族组分被依次存放在多位储存接口内，然后不分流分别转入毛细管气相色谱仪做详细分析。采用了不分流柱内进样模式以利于定量及谱图的叠加和比较。将族组成分析得到5个气相色谱图与单独用毛细管气相色谱分析的谱图对比，发现至少分离出3种新的化学成分。
4.小结
挥发油不但分布范围广，种类多，而且生物活性广泛，并且毒性小，因此人们对它的研究越来越感兴趣，使得其分析技术得以快速发展。气相色谱法现已广泛应用挥发油的定性和定量分析。用于定性分析主要解决挥发油的已知成分的鉴定。对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品做对照时，则选用GC-MS联用技术。现GC-MS技术得到广泛发展，如全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空
气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析技术必将进一步得到完善。
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常见的化学成分分析方法 一、化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成，多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分，也可以测定试样的次要成分。 重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物，并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。 容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理，利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物，最后以酸碱指示剂（如酚酞等）的变化来确定滴定的终点，通过加入的标定物的多少来确定待测物质的含量。 络合滴定分析是指以络合反应（形成配合物）反应为基础的滴定分析方法。如EDTA与金属离子发生显色反应来确定金属离子的含量等。络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中，如许多显色剂，萃取剂，沉淀剂，掩蔽剂等都是络合剂，因此，有关络合反应的理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。 氧化还原滴定分析：是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。 沉淀滴定分析：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，又称银量法（以
挥发油成分的分析 摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括萜类化合物，脂肪族类化合物和芳香族化合物。提取方法主要为水蒸气蒸馏法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要为全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析必将进一步得到完善。 关键词：挥发油全二维气相色谱-飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取-气质联用 1概述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils），是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称1。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分，是古代医疗实践中较早注意到的药物，《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多，尤以唇形科（薄荷、紫苏、藿香等）、伞形科（茴香、当归、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾叶、茵陈篙、苍术2、白术、木香等）、芸香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黄、郁金等）等科更为丰富。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。 1.1.理化性质 （1）在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别；（2）大多数具有香气或其它特异气味，常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等； （3）不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高浓度乙醇中； （4）多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相对密度在0.85-1.065之间； （5）几乎均有光学活性，比旋度在+99o～177o范围内，且具有强的折光性，折
我国主要城市废气中主要污染物排放情况 摘要 近几年来环境问题成为全社会极为关注的热点,空气污染是其中最热门的话题，同时也是最重要的民生问题。本文针对这个现状，搜集了全国有代表性的31个城市的主要大气污染物的排放情况，先利用主成分分析评价了31个城市的综合空气质量，然后又分别用最短距离法和离差平方和法进行聚类分析，最终结果为北京、天津、石家庄等城市的空气质量较差；而海口、拉萨、南宁等城市的空气较好。特别需要说明的是北京的空气污染与其它城市相比有很大的不同，在最短距离法中被单独聚为一类且与其它类相距较远，这与北京目前空气现状是相吻合的。 在本文的最后还根据实际情况对模型的优缺点做了评价，并指出了需要改进的地方。 关键词：大气污染；主成分分析；聚类分析
1、数据资料 本文的原始数据取自《中国统计年鉴，2014》， 表1我国主要城市废气中主要污染物排放情况
用1x 表示工业二氧化硫排放量，2x 表示工业二氧化硫排放量，3x 表示工业烟(粉)尘排放量，4x 表示生活二氧化硫排放量，5x 表示生活氮氧化物排放量，6x 表示生活烟尘排放量。 2、主成分分析 2.1主成分分析的步骤 （1）计算相关系数矩阵()ij m m R r ?=有 ~ ~ 1 1 n ki kj k ij a a r n =?= -∑ （2）计算特征值和特征向量。计算相关系数矩阵R 的特征值 120m λλλ≥≥???≥，以及对应的特征向量12,,m u u u ???由特征值组成m 个新的指标变量： ~ ~ ~ 12111211~ ~ ~ 12212222~ ~ ~ 1212,,, m m m m m m m m mm y u x u x u x y u x u x u x y u x u x u x =++???=++???=++??? 其中：1y 是第一主成分，2y 是第二主成分， ，m y 是第m 主成分。 （3）计算特征值的信息贡献率和累积贡献率。 1 j j m k b λλ = ∑ 为主成分j y 的信息贡献率，同时有 11p k k p m k k λαλ === ∑∑ 为主成分12,,,p y y y 的累积贡献率。
玫瑰香精油化学成分分析 朱岳麟,王文广,熊常健 (北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京 100191) 摘 要:应用气相色谱-质谱联用(GC/MS )方法,定性定量地分析了山东平阴玫瑰精油、新疆玫瑰精油、北京妙峰山玫瑰精油和保加利亚玫瑰精油的化学成分,各鉴定了29、37、23和24个成分.它们的主要成分均为香茅醇及其脂类、香叶醇、芳樟醇、玫瑰醚和丁香酚,其中北京妙峰山玫瑰油与其他油品有较大差异.各种香精物质含量上的差异使得这几种玫瑰油的香气产生了微妙的出入.详细地讨论了这4种玫瑰油的化学成分与香气间的关系,指出国内玫瑰油的不足之处,为提升我国玫瑰精油的品质提供借鉴和依据.关键词:玫瑰精油;成分;香气特征;气质联用中图分类号:TQ 02813 文献标志码:A 文章编号:0254-0037(2009)09-1253-05 收稿日期:2008209212. 作者简介:朱岳麟(1956— ),男,湖南岳阳人,教授.通讯作者:王文广(1984— ),男,河北邢台人,硕士研究生. 玫瑰(rose rugosa thumb )为蔷薇科蔷薇属多年生常绿或落叶灌木,在世界范围内广泛种植.玫瑰品种繁多,有重瓣玫瑰、大马士革玫瑰、百叶玫瑰、香水月季、墨红、白玫瑰、木香花等[1].玫瑰在全世界范围内的种植多分布于土耳其、摩洛哥、法国、俄罗斯等国,其中保加利亚是世界上玫瑰油产量最大的国家.我国各地均有栽培玫瑰,涉及品种较多,甘肃永登、山东平阴、北京妙峰山和新疆是国内主要玫瑰种植地[2]. 玫瑰的籽和花朵都可以提炼玫瑰油,匈牙利科研工作者用溶剂萃取法从玫瑰籽中提取精油,产率为4185%,但玫瑰籽油目前还仅限于医用,应用较少[3].从花朵中提取的玫瑰精油被称为“液体黄金”,生产1kg 的玫瑰精油,需要3t 玫瑰花瓣,相当于300多万朵玫瑰花,115公顷的种植量[4].成分纯净、气味芳香 的玫瑰精油一直都是世界香料工业不可取代的原料.玫瑰精油气味芬芳,经由嗅觉神经进入脑部后,能刺激大脑前叶分泌出内啡肽及脑啡肽2种荷尔蒙,使人精神舒适;有消炎杀菌、防皮肤发炎、防痉挛、促进细胞新陈代谢及细胞再生功能;用其配制成的化妆品,发挥紧实、舒缓的特性,滋养皮肤,延缓衰老[5]. 目前,香料分析的方法主要有:GC 或LC 与傅里叶变换红外光谱(F TIR )以及二维核磁共振谱联用、色谱与质谱联用、色谱与同位素质谱联用等[6].由于气相色谱与质谱联用技术(GC/MS )具有高灵敏度、高选择性以及定性的专一性和定量的准确性,操作简便、分析用量少等特点,广泛应用于香料成分分析.因此,本文采用GC/MS 方法对样品进行分析. 玫瑰油的成分往往因为品种、产地、制备方法等不同而存在差异,从总体上讲,我国玫瑰精油的品质一直不如国外玫瑰精油.为找到我国玫瑰精油与国外的差距,作者收集了具有代表性的4种玫瑰精油品种,运用气相色谱-质谱联用仪分析了这4种玫瑰油的成分和含量,并研究了玫瑰油化学成分与香气的关系. 1 实验方法 111 样品 水蒸气常压蒸馏法精制得到的国产玫瑰油品种和市售保加利亚玫瑰油.1号样品:山东平阴重瓣玫瑰油;2号样品:新疆大马士革玫瑰油;3号样品:北京妙峰山大马士革玫瑰油;4号样品:保加利亚大马士革玫瑰油. 第35卷第9期2009年9月北京工业大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY Vol.35No.9 Sep.2009
污染物定义及危害 利用天然矿物处理重金属废水 当前国内外对重金属废水的治理主要依靠化学处理法。对含 Cr(VI)废水的现行处理方法是化学还原与化学沉淀二步法。其基本原理是,首先利用化学还原剂如亚硫酸纳等将Cr(VI)还原成 Cr(III),然后再利用氢氧化纳或石灰石等将Cr(III)转化为沉淀物Cr(0H)3而将其除去。 土壤污染 农业生态环境尤其是土壤中重金属的污染现象现在已比较普遍。重金属污染对于作物的生长、产量、品质均有较大危害，尤其是它还有被作物富集吸收、进入食物链，从而危害人畜健康的潜在危险。 重金属在土壤中的分布图
土壤重金属污染的植物修复技术 在立体布局和生产季节上进行搭配，构建稳定的土壤净化生态系统，收获后的植物经干燥、灰化,回收重金属，从而达到去除重金属污染的目的。 回顶端 室内化学品污染 除了室外的大气污染物能经空气流通进入室内之外室内各种建筑装饰材料,厨房炊事,化妆品,日用化学品和化学制品,复印机,放射性污染物等都是重要的室内化学污染物.人们已从室内空气中鉴定出300多种挥发性化学物质.医学研究表明,上述污染可造成呼吸道,心血管疾病和癌症等疾病. 对室内环境造成危害的化学污染物可分为: Hg,卤素等元素类物质． CO，氮氧化合物（NOx），卤化氢，HS，SO等无几化合物．四乙基铅,二丁基锡等金属有机和准金属有机化合物. 环氧乙烷,醚,酮,醛,有机酸,酯,酐,酚类等含氧有机物.
胺,晴,硝基甲烷,硝基苯,三硝基苯,亚硝胺等有机氮化物. CCl4脂肪烃和烯烃的卤化物，芳香族卤化物，多氯联苯等有机氯化物． 烷基硫化物，硫醇，硫基甲烷，二甲砜，硫酸二甲酯等有机硫化物． 磷酸酯类（磷酸三甲酯，磷酸三乙酯），有机磷农药等． 化妆品污染 临床发现，使用化妆品引起皮炎患者增多．化妆品中的色素，香料，表面活性剂，漂白剂等都可导致接触性皮炎．例如：胭脂，眉笔的笔芯含有变应原，可引起眼睑变应性接触性皮炎．使用含雌激素的化妆品能引起儿童性早熟发育症状．洗发香波中含的苯酚有毒性．口服致死量为2～15g．溅入眼内，2天内眼球表面出现广泛损伤，并能渗入晶体引起白内障．因此，女性要慎用化妆品． 日用化学品污染
课题：“鉴定食物中的主要成分”实验（苏科版七年级上册） 一、教学目标 知识目标：通过实验让学生牢记食物中含有的六大类营养物质，初步了解其化学特性，并掌握其鉴定方法。 能力目标： 1.能够认识到不同的食物中所含有的营养物质是不同的，同一食物中也并不是只有一种营养物质。 2.巩固科学探究的基本过程，体验科学的实验态度及掌握实验器具的使用。 情感态度与价值观目标：形成科学的饮食习惯，并努力做到不偏食、不挑食。 二、教学重、难点 1.重点：通过实验认识不同食物中的营养物质及鉴定方法。 2.难点：认识不同食物中各种营养物质成分的含量不一样。 三、实验器材 实验材料：饭粒（或馒头、面包的碎屑）、鸡蛋清、花生种子、食用油、碘酒、烧杯、白纸、载玻片、玻璃棒等 四、教学过程 环节1：课前准备，收集材料 让学生课前收集关于食物中营养成分的资料，准备实验材料，学生也可以根据自己的兴趣或当地的饮食特点，选择感兴趣的食物作为实验材料，如马铃薯、鸡肉、奶油、核桃等。 设计意图：让学生参与实验的准备，感受其中的乐趣，激发学生的学习热情。 环节2：创设生活情境，导入新课 播放PPT，展示我们平常吃过的食物，我们知道，一天中我们要吃许多的食物，都是为了从食物中获取营养物质和能量。 问题：食物中含有那些营养物质呢？让我们通过实验来回答这个问题。 设计意图：播放大量的美食图片，可以让学生产生一种亲切感，激发学生学习的兴趣。借助问题教师可以了解学生的初始想法，还可以引发学生对食物营养的思考，有利于指导学生用心从日常生活出发去发现问题，解决问题，并达到激趣、激疑、探究之效果。 环节3：探究实验的开展 这部分教学，按照科学探究的过程，设置了提出问题——作出假设——制定方案——实施实验——得出结论——表达交流六个环节。具体实施环节如下： 1.提出问题：借助引入内容，引导学生提出问题 我们日常生活中吃的馒头、面包、蔬菜、瘦肉、水果、鸡蛋、甘薯、牛奶、花生等食品中都有哪些营养成分呢？各种食物中得营养成分是否相同？不同食物中得营养物质含量是否相同？ 设计意图：这一环节是科学探究的开始，可以培养学生初步的发现问题，提出问题的能力。 2.作出假设：以小组为单位，参考收集的资料，交流讨论，提出合理的假设。 人要生长，就要不断的从外界摄取食物，我们的食物中含有多种营养成分，主要成分有水、无机盐、脂肪、淀粉、蛋白质和维生素六大类。 设计意图：这样可以有效地培养了学生的科学假设能力，让其智慧的火花在这里碰撞，绽放光彩。
大气污染已不仅仅是在几个工业化国家中，他已逐渐发展成为世界性的问题，尤其是在一些大中城市。随着汽车保有量的增加（年递增率达到10%以上），汽车排气污染物造成的环境污染情况将日趋严重。所以对汽车排气污染物的监控预防治，已处于刻不容缓的地步。要搞好汽车排气污染物的监控与防治，首先必须做好防治工作。用废气分析仪和烟度计测定排气污染物的浓度，目的是控制排气污染物的扩散，使其限定在被允许的范围内，已达到保护生态环境和自然界生态平衡的目的。 一、废气污染物的主要成分 汽车排放的主要污染物是：一氧化碳（C O）、碳氢化合物（HC）、氮氧化合物（NOx）硫化物和微粒物（又碳烟、铅氧化物等重金属氧化物和烟灰等组成）。 就CO来说，如果把汽油发动机CO排放量当作1的话，则液化气发动机的CO排放量为1/2，而柴油发动机的CO排放量为1/1 00。可以看出，柴油发动机与其有发动机相
比，其CO排出量要小得多。而且，柴油发动机的HC排出量也较少，但NOx排出量则和汽油机差不多，且会排出令人讨厌的黑烟。 汽车有害气体主要从下述途径排入大气： 以HC为主要成分（约占HC总排量的25%），并含有CO等其他成分的窜气，从曲轴箱排出； 在不同运行工况，从发动机废气排出不同成分的CO、HC（约占HC总排量的55%）及NO x等有害气体； 汽油从油箱、化油器浮子室及油泵接头处蒸发，散发出HC（约占HC总排量的20%）。 二、废气污染物的危害 一氧化碳（CO） 在内然发动机中，CO是空气不足或其他原因造成不完全燃烧时，所产生的一种无色、无味的气体。CO吸入人体后，非常容易和血液中的血红蛋白结合，它的亲和力是氧的300倍。因此，肺里的血红蛋白不与氧结合而与
实验2.1 食物中主要营养成分的鉴定 一、教材分析： 糖类、脂质、蛋白质是生物体的重要营养物质，也是组成生物体的基本大分子。对这些物质的结构和功能的了解，是学习高中生命科学的基础。学生对这些物质的名字早已了解，但不了解其结构和功能。为此，教材先安排了“食物中主要营养成分的鉴定”实验，这样，一方面让学生探知这些物质在生物体中的确存在，以便从感性认识开始引入正文的学习，另一方面让学生初步学会应用生化鉴定的方法。 实验由两部分组成，第一部分是基本实验方法训练，让学生知道利用特定的化学式给予糖类、脂肪和蛋白质有特定的颜色反应可以鉴别这些物质，帮助学生学会生物组织中主要化合物的鉴定方法。第二部分是让学生应用学到的检测技术测定食物中的营养成分，将学到的知识和技能作实际的应用，指导学生用自己选择的实验材料进行实验研究。 二、课题：实验2.1食物中主要营养成分的鉴定 三、课时安排：1课时。 四、教学目标： 1、知识与技能： 初步学会糖类、脂肪和蛋白质的生化检测方法。 2、过程与方法： 尝试检测部分饮料、食品的营养成分。 3、情感态度与价值观： 在了解组成生物体的化合物的同时，认识健康饮食的科学原理，激发队探究生命科学的兴趣。 五、教学重点与难点 重点：检测糖类、脂肪和蛋白质的方法。 难点：应用检测糖类、脂肪和蛋白质的方法测定食物、饮料中的营养成分。 六、教学用具：自制PPT 七、教学过程：
八、板书： 实验2.1 食物中主要营养成分的鉴定 一、实验目的和原理： 糖类、脂肪和蛋白质和化学试剂能产生不同的特征性反应，利用这个特性区分各种有机物。 二、实验步骤 1、已知成分的鉴定 淀粉+ 碘呈现蓝色 还原性糖+ 班氏试剂加热至沸呈现红黄色沉淀 蛋白质+ 双缩脲试剂（5%NaOH 1%CuSO4）紫色 脂肪+ 苏丹Ⅲ呈现橘红色 2、未知样品成分的鉴定 生物材料切碎----研磨----过滤-----取滤液。 每种鉴定用滤液2ml，加各种试剂进行鉴定。 记录观察结果，并分析各种生物材料的有机物成分。 三、分析与讨论 1、哪种食物中含有你所鉴定的所有营养成分？哪种食物可作为人体所需蛋白质的主要来源？ 2、根据实验结果和已学理论知识，吃水煮萝卜和甘蓝能获得脂肪吗？ 九、评价： 1、下列各项中，能证明梨果肉细胞中含有葡萄糖的是（） A、被苏丹Ⅲ染液染成桔黄色 B、与班氏试剂发生作用，生成砖红色沉淀 C、被碘液染成红色 D、与双缩脲试剂发生作用，产生紫色反应 2、对试管中的梨匀浆液进行加热时，操作不正确的是（） A、将试管放进盛有开水的大烧杯中 B、将试管底部不接触烧杯底部 C、试管口不朝向实验者 D、试管底部紧贴烧杯底部 3、一同学在显微镜下观察花生种子的切片，当转动细调节器时，视野左上方细胞看得清晰，右上方细胞较模糊，最可能的原因是（） A、细调节器未调节好 B、反光镜未调节好 C、标本切得厚薄不均匀 D、显微镜物镜损坏 4、在做蛋白质的鉴定实验时，应该留出一些黄豆组织样液，这样做的目的是（） A、留下次实验用 B、鉴定脂肪时用 C、失败后可再做 D、与反应后混合液的颜色作对照
吴茱萸挥发油成分分析 发表时间：2010-07-13T14:37:30.857Z 来源：《中外健康文摘》2010年第8期供稿作者：顾瑶华朱缨 [导读] 采用水蒸气蒸馏法提取，运用GC/MS联用分离鉴定吴茱萸果实挥发油的化学成分，用面积归一法测定了各成分的相对百分含量顾瑶华朱缨（苏州卫生职业技术学院江苏苏州 215009） 【中图分类号】R932 【文献标识码】A 【文章编号】1672-5085 (2010)08-0008-02 【摘要】目的分析吴茱萸的挥发油成分。方法采用水蒸气蒸馏法提取，运用GC/MS联用分离鉴定吴茱萸果实挥发油的化学成分，用面积归一法测定了各成分的相对百分含量。结果从果实的挥发油中鉴定了24个化学成分。果实的挥发油中萜类化合物较多，以单萜和倍半萜为主，其中含量较高的成分为β-蒎稀（9.0069％）、三环萜（8.2903％）和桉油烯醇（6.8059％）。结论为进一步开发利用吴茱萸提供科学依据。 【关键词】吴茱萸挥发油化学成分 吴茱萸为我国传统常用中药材，为芸香科（Rutaceae）植物吴茱萸Evodia rutaecarpa (Juss.) Benth、石虎Evodia rutaecarpa(Juss.)Benth.var officinalis (Dode)Huang 或疏毛吴茱萸Evodia rutaecarpa(Juss.)Benth.var.bodinieri(Dode)Huang的干燥近成熟果实[1]。具有散寒止痛，降逆止呕，助阳止泻的功能。用于厥阴头痛，寒疝腹痛，寒湿脚气，经行腹痛，脘腹胀痛，外治口疮，高血压等症。该果实有较浓的芳香气味，富含挥发油，有关疏毛吴茱萸挥发油成分的研究已有报道[2]，其功效与挥发油有一定的相关性，为此，我们利用GC-MS技术对其挥发油成分进行了定量和定性分析，为进一步合理开发利用吴茱萸提供科学依据。 1 材料与方法 1.1药材药材由苏州雷允上药材采供站提供，经朱缨副教授鉴定为吴茱萸Evodia rutaecarpa(Juss.)Benth的果实。 1.2挥发油提取药材50g粉碎后，用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油，用无水硫酸钠干燥后得淡黄色油状物，有特殊浓郁香味，收油率为0.48%。 1.3仪器与分析条件仪器为惠普6890GC-5973MS。色谱条件： HP-5MS毛细管柱（0.25mm×0.25μm×30m）, 程序升温40℃～250℃(15℃/min)；载气为高纯氮气，流量为1.0ml/min；进样量1 μL，分流比10:1。EI离子源（70eV),m/z 50～550，离子源温度240℃；四极杆温度280℃，接口温度240℃；灯丝电压1689V；质谱延迟时间2min。进样口温度：250℃。样品无水乙醚溶解。 通过NIST谱图库检索确认各化合物，按峰面积归一化法计算各化合物在挥发油中的百分含量。 2．结果 将吴茱萸果实挥发油进行GC-MS-DS联用分析，分离得到131个峰，共鉴定了24个化合物。 3 讨论 在气相色谱图保留时间0.00～25.00min共检测出131个峰，鉴定了其中的24个化学成分的含量，基本可以反映果实挥发油中化学成分的总体情况，所鉴定出的24个化合物的含量占挥发油总量的52%。果实的挥发油中萜类化合物较多，以单萜和倍半萜为主，其中含量较高的成分为β-蒎稀（9.0069％）、三环萜（8.2903％）和桉油烯醇（6.8059％）。且这些鉴定的成分多有抗菌、抗病毒活性，因此可能是果实的有效成分。该类有效成分的开发应用有待于进一步研究。 参考文献 [1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M]：北京：化学工业出版社，2005：118－119. [2]腾杰，杨秀伟，陶海燕，等.疏毛吴茱萸果实挥发油成分的气—质联用分析[J].中草药，2003，34（6）：504－505.
室内环境污染物的主要种类及其来源 一、根据国内外对室内环境污染进行的研究表明，室内环境污染物的主要来源主要有以下四个方面：室外大气和地质环境的污染、室内建筑装修材料及家具释放物的污染、烹调及燃烧产物的污染和人体的新陈代谢及各种生活废弃物的挥发成分的污染。由于工程交付使用后，人的各种活动和室外大气环境的破坏导致的室内环境污染不是工程建设阶段所能控制的，因此在这里只谈如何控制工程所处的地质环境和工程所使用的建筑装修材料等对民用建筑工程室内环境的污染。 二、通过专家和学者的研究分析，目前检测到的有毒有害物质达数百种，有约49.8%的人体疾病与室内污染有关，尤以氡、游离甲醛、氨、苯及总挥发性有机化合物（TVOC）等几种污染物对人体危害最大。据相关报道，其中氡、苯化合物已经被世界卫生组织（WHO）确定为强烈致癌物质，甲醛被WHO确定为可疑致癌和致畸形物质。因此《规范》将这几种污染物首先列为控制的对象，另外《规范》还将甲苯二异氰酸酯（TDI）的含量列入控制指标。 三、氡是从放射性元素镭衰变而来的一种无色无味的放射性惰性气体，是自然界唯一的天然放射性气体，存在于自然界各种各样的矿石、岩石以及土壤中，常在开采和建筑施工时释放出来，并能与空气中的尘埃结合被人体吸入。人如果长期生活在氡浓度过高的环境中，沉积在呼吸道上皮组织内的氡会对人体产生强烈的内照射，导致肺癌等疾病的发生概率增加，危 害人体健康。室内空气中的氡有80-90%来自地基土壤、岩石，特别是在地质构造断裂层区域；其次是工程使用的建筑装修材料释放出的氡，尤其是掺工业废渣的建材和天然花岗岩。 四、甲醛是一种无色易溶的刺激性气体，对人的视觉、嗅觉和呼吸器官有强烈的刺激，引发流泪、咳嗽、气喘等症状，严重可导致人的肺功能、肝功能、免疫功能发生异常。室内游离甲醛的主要来源有四个方面，一是用作室内装饰的胶合板、细木工板、中密度纤维板和刨花板等人造板材；二是广泛使用的以甲醛为主要成分的脲醛树脂等水性胶粘剂；三是对建筑装修材料进行防火、防腐、防虫处理所使用的各种阻燃剂、防水剂、防腐剂、防虫剂等水性处理剂；四是含有甲醛成分并有可能向外界散发的其它各类装饰材料，如壁纸、化纤地毯、地板衬垫、泡沫塑料、水性油漆和涂料等。
2007, Vol. 28, No. 03 食品科学※基础研究 80香芸火绒草Leontopodium haplophylloides 精油化学成分的研究 郭书贤1，王冬梅1，刘凤琴2，周劲松2，韦梅芹2 (1.南阳理学院生物与化学工程系，河南 南阳 473004；2.青海大学农牧学院，青海 西宁 810003)摘 要：香芸火绒草主要分布于我国西部的青海、四川、甘肃省地区。采其当年生茎、叶、花分别用水蒸馏法和萃取两种方法提取精油和浸膏，平均得率精油为0.1003%，浸膏为0.74%。经气相色谱-质谱联用技术分析，鉴定出愈创醇、3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10、甲酸香草酯、苯二酸双酯、十六烷酸、姜黄烯、三环庚烯、芳樟醇、苯甲酸苯乙酯、苯乙醇乙酯、香叶醛、香草醇等22种化合物。另外，还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定，为清灵花香，香气甜润幽雅、珍贵，在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值，该植物可成为天然香料生产一种新型的原料。 关键词：香芸火绒草；精油化学成分；清灵花香型 Study on Essential Oil Chemical Constituents from Leontopodium haplophylloides GUO Shu-xian 1，WANG Dong-mei 1，LIU Feng-qin 2，ZHOU Jing-song 2，WEI Mei-qin 2 (1.Department of Biochemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, China ； 2.Agricutural and Animal College,Qinghai University, Xining 810003, China) Abstract ：The main distribution of Leontopiodium haplophylloides Hand-Mass is found grown in the west China or Qinghai,Sichuan, Gansu provinces. The essential oil and extractum are extracted from its stem, leaf and flower by steam distillation and solvent extraction. According to the analysis, it contains 0.1003% essential oil and 0.74% extraction in average. The chemical constituents of this essential oil have been identified by GS-MS. 22 kinds of components were separated. The main compounds are guaiacol, 3,7,11-trmethyl-1-ol-doclecatrien -2,6,10, vanillyl formate, diacidbenzene (2-ethylmethoxyl) diester, hexadecane acid, gurcumene, tricyc1oheptene, linalool, phenylethyl benzcate , ethylbenzyl carbinol, geranial, vanilly1alcohol etc. The aroma type of the plant has also been identified, as Qinglinghua aroma which is delicate, sweet and rare. It is very valuable in daily chemical and food industry. The plant will be a new raw materials source of nature perfume. Key words ： Leontopiodium haplophylloides ；chemical constituents of the essential oil ；Qinglinghua aroma type 中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)03-0080-03 收稿日期：2006-02-27 作者简介：郭书贤(1963-)，男，副教授，学士，主要从事植物资源学研究。 香芸火绒草(Leontopodium haploylloides Hand-M a z z )系菊科火绒草属多年生草本植物，植株簇状丛生，高约15～30c m ；在我国主要分布于青海东部地区、四川西部和北部、甘肃西南部[1-2]。生长于海拔2600～4000m 高山草地、石砾地、灌丛和林缘。香芸火绒草全株都具有独特、浓郁的芳香，其香气甜润、清新、幽雅，为当地藏族常用草药，具有清热、凉血、清炎、利尿等功效。迄今国内外对该种植物精油化学成分、香气的香型及经济用途等，还未曾有过报道或记载。因此，为开发利用这一野生植物资源，丰富天然香料来源，本研究提取了香芸火绒草的精油、 浸膏；对精油化学成分作了初步分析，并对浸膏香型进行了评定，为今后合理开发利用这一资源积累一些基础资料。1材料与方法 1.1 仪器、材料与试剂 JMA-D300型GC-MS 联用仪。香芸火绒草采自青海大通宝库林场和互助北山林场两地。七月中旬取其当年生茎(含叶、花)，自然阴干备用。 乙醚、无水硫酸钠、石油醚(分析纯)。1.2 精油提取
收稿日期:2002-11-25. 作者简介:陈静威(1967-),女,硕士,黑龙江大学化学化工学院教师,研究方向:天然药物化学. 留兰香挥发油化学成分的研究 陈静威,吴 振,闫鹏飞,王玉玲 (黑龙江大学化学化工学院,黑龙江哈尔滨150080) 摘 要:利用气相色谱P 质谱对留兰香的挥发油成分进行了研究,共鉴定出了66种组分.其中主要组分为:香芹酮、柠檬烯、二氢香芹酮、桉油素、B -蒎烯、香芹乙酸酯、A -蒎烯、反-石竹烯、顺式香芹酮、B -水芹烯、香芹醇、B -波旁烯、A -萜品醇等。其中香芹酮的含量最高,占挥发油总量的59.58%,柠檬烯含量为13.31%,二氢香芹酮含量为8.85%。三种成分占总挥发成分的81.74%。检出成分占挥发油总量的95.48%。 关键词:留兰香;挥发油;气相色谱P 质谱;香芹酮 中图分类号:O65612 文献标识码:A 文章编号:1672-0946(2003)01-0072-03 Study on chemical constituents of essential oil from Mentha s picata L . CHEN Jing-wei,W U Zhen,YAN Peng-fei,W ANG Yu-ling (School of Chemistry and Chemical Engineering,Heilongjiang University,Harbin 150080,China) Abstract :Studied the chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L .by GC P MS,and identified 66components.The main components parts of essential oil were carvone,limonene and dihydrocarvone. Key words :Mentha s picata L .;essential oil;carvone;GC P MS 留兰香(Mentha s picata L .)为唇性科薄荷属植物留兰香的叶、嫩枝、或全草,异名绿薄荷(广西、广东)、香花菜(广东、云南)、土薄荷(云南、贵州)。原产南欧、加耶利群岛、马德拉群岛和前苏联。我国新疆有野生,河北、江苏、浙江、广东、广西、四川、贵州、云南等地有栽培。本品味辛甘、性微温,为辛凉解表之品,具有疏风、理气、止痛之功效[1] 。主要以香料用于糖果、饮料和牙膏和药品中,做驱风及芳香兴奋药[2] 。叶、嫩枝或全草入药,治感冒、发烧、咳嗽、胃肠胀气、跌打瘀痛、目赤辣痛、乌疔、鸡窝寒、全身麻木及小儿疮疖。药理研究表明:留兰香具有抗人体病原真菌的活性和抗炎活性[3] 。用于 治疗骨质变性,关节炎,粘液囊炎,鼻窦炎等炎症, 也有报道其具有抗病毒活性 [4] 。国内外对薄荷属 植物的化学成分和药理研究比较深入,其中薄荷、 欧薄荷的研究报道较多 [5,6] ,对留兰香的研究较少, 有关非国产留兰香挥发油成分国外曾有过报道[7] 。国内主要对薄荷的研究较多。故本文对留兰香的挥发成分进行了分析。 1 实验部分 1.1 仪器及材料 气相色谱P 质谱联用仪器:美国Agilent Techno-l ogies 的HP 6890N P 5973N 仪器。本实验所用的留兰 香由哈市提供。1.2 挥发油的提取 将干燥的留兰香全草500g,切碎。用挥发油提取器连续提取6h 。得淡黄色具有特殊香味的挥发油。1.3 实验条件 第19卷第1期 2003年2月 哈尔滨商业大学学报(自然科学版) Journal of Harbin University of Commerce Natural Sciences Edition Vol.19No.1Feb.2003
《鉴定食物的主要成分》实验教学设计 一、教学目标 （一）知识目标： 1.说出淀粉、蛋白质实验鉴定方法、所用试剂以及脂肪的鉴定方法。 2.说出食物中的主要营养成分的相关知识。 （二）能力目标： 1.掌握实验的具体操作过程，并且会运用，培养学生的实验操作能力。 2.通过分小组进行合作实验，培养学生的合作探究的能力。 （三）情感态度与价值观目标： 通过《鉴定食物中的主要成分》的实验，使学生了解不同食物中可能有不同的营养物质，但是主要成分不尽相同，从而形成营养均衡的观点。 二、教学重难点 （一）教学重点： 1.淀粉、蛋白质、脂肪的鉴定方法以及所用试剂。 2. 说出食物中的主要营养成分。 （二）教学难点： 1．掌握实验的具体操作过程，并且会运用，培养学生的实验操作能力。 2. 了解不同食物中可能有不同的营养物质，但是主要成分不尽相同，从 而形成营养均衡的观点。 三、课前准备： （一）学生准备：课前预习 （二）教师准备： 1、教学设备：多媒体教室、课件 2、实验器材：烧杯、白纸、载玻片、玻璃棒、试管、试管架 3、实验材料和试剂：饭粒（或馒头、面包的碎屑）、鸡蛋清、抄熟的花 生种子、食用油、碘酒等 4、实验装置及材料：（图片）
四、 课时计划 ： 1课时 五、 设计思路： 《鉴定食物的主要成分》的实验为分组实验，本节的教学重点是了解食物的主要营养成分以及淀粉、蛋白质、脂肪的鉴定方法和所用试剂。教学难点是了解不同食物中可能有不同的营养物质，但是主要成分不尽相同，从而形成营养均衡的观点。我的教学策略是：首先通过大家熟知的话题入手，激发学生的学习兴趣和热情。其次，展示不同的食物图片让学生分析食物中的主要营养成分。再次，联系前面所学内容、生活常识、以及课本知识这些方面的内容，师生共同分析出鉴定蛋白质、脂肪、糖类（淀粉）的原理、试剂等方面的知识。然后，由学生进行实验操作，在学生实验操作过程中教师巡视，发现学生操作过程中的问题。最后教师解惑答疑进行精讲点评并总结本节中的重点内容。 学生通过亲身实践操作，学生能从实验中发现馒头中富含淀粉，鸡蛋中富含蛋白质，花生中富含脂肪。能深刻的理解不同的食物中主要的营养成分不同这一知识点，从而突破教学的难点。同时学生通过自己一步步的实验操作，能对实验的操作步骤以及所用试剂的用途理解倒位并能记忆深刻，从而突破教学的重点。 六、 教学过程： 教学内容 学生活动 教师组织和引导 教学意图 导入新课 3分钟 讨论教师提出的话题； 看课题 欣赏图片， 思考 摩拳擦掌、准备实验 【教师活动】 “同学们：早上/中午你们吃饭了吗？我们每天会吃很多食物，我们吃的这些食物是谁给我们提供的呢？食物为我们提供了什 么呢？”以身边熟悉的事为话题引入新课 课题——《饮食与营养》 【板书】5-1饮食与营养 屏幕呈现“食物与营养关系”的图片， 教师设疑:不同食物的主要营养成分不同， 我们如何鉴定食物中的主要成分呢？我们 今天这节课就来鉴定一些食物的主要营养成分。 【板书】小标题——鉴定食物的主要成分 通过大家身边熟悉事件的讨论，激发学生学习的兴趣和学习热情。 使学生明确
五、挥发油成份的鉴定 (一)物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率和凝固点等是鉴定挥发油常测的物理常数。 (二) 化学常数的抑／定 酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数，也是表示质量的重要指标。 1．酸值酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 2．酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 3．皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。 测定挥发油的pH值，如呈酸性反应，表示挥发油中含有游离酸或酚类化合物，如呈碱性反应，则表示挥发油中含有碱性化合物，如挥发性碱类等。 (三)功能团的鉴定 1．酚类将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2．羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，挥发油的乙醇溶液加2，4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 3．不饱和化合物和奠类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奠类化合物。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有奠类衍生物应产生蓝色或紫色反应。 4．内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 (四)色谱法的应用 1．薄层色谱在挥发油的分离鉴定中TLC应用较为普遍，色谱条件如下： 吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝G 展开剂：(1)石油醚 (2)石油醚·乙酸乙酯：(95：5；75：25) (3)苯—甲醇(95：5；75：25) 显示剂：香草醛—浓硫酸，茴香醛—浓硫酸 2．气相色谱法气相色谱法现已广泛用于挥发油的定性和定量分析。用于定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品作对照时，则应选用气相色谱—质谱(GC／MS)联用技术进行分析鉴定。 3．气相色谱—质谱(GC／MS)联用法该法已成为对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。现多采用气相色谱·质谱—数据系统联用(GC／MS／DS)技术，大大提高了挥发油分析鉴定的速度和研究水平。分析时，首先将样品注入气相色谱仪内，经分离后得到的各个组分依次进人分离器，浓缩后的各组分又依次进入质谱仪。质谱仪对每个组分进行检测和结构分析，得到每个组分的质谱，通过计算机与数据库的标准谱对照的组分，则可根据质谱碎片规律进行解析，并参考有关文献数据加以确认。 (五)挥发油醉究实伊／——水泽兰净油的研究 菊科植物水泽兰Eupatoriumstoechadosmum又名佩兰。全草有行血散瘀作用，其挥发油对流感病毒有抑制作用，花和叶有淡雅的香气，在民间水泽兰用作中药和香料。
毕业论文（设计）任务书 姓名学号 二﹑题目： 汽车尾气污染物的主要成分及其危害 三﹑主要研究内容及意义： 大气污染已不仅仅是在几个工业化国家中，他已逐渐发展成为世界性的问题，尤其是在一些大中城市。随着汽车保有量的增加（年递增率达到10%以上），汽车排气污染物造成的环境污染情况将日趋严重。 虽然我国也确立相关的法制法规来监控与防治汽车的排气污染物，不久以后我过也将实行欧4标准了。柴油车的电控系统相对于汽油车就不那么准确了，大部分学者与生产商都着力于对汽油机的各项研究，对柴油机的减排研究相对于比较少。 随着柴油车的不断普及，柴油车的尾气排放量所占的比重也不断的增加，柴油车的尾气所造成的污染也日益严重了。 在检测站的机动车的年度中，由于种种的因素，如人为因素等原因造成了很多测量所得的碳烟值或多或少存在着不真实性。这对于尾气的排放没有实质性的预防作用，国家的尾气排放等工作也因此如同虚设。 在论文中，着重探讨各种因素造成的柴油车的尾气检测所得值的不准确性。为此有顺便提些建议，希望我国的尾气排放预防和控制能取得更好的效果，为保护环境做出更大的贡献。 指导教师签字：年月日 学生签字：2011年3月30日
目录 前言 (1) 1 尾气污染物的主要成分及其危害 (1) 1.1 尾气污染物的主要成分 (1) 1.1.1 白烟 (2) 1.1.2 蓝烟（青烟） (2) 1.1.3 黑烟 (3) 1.2 尾气污染物的危害 (3) 2 柴油车自由加速烟度的检测 (3) 2.1 检测准备及注意事项 (4) 2.2 检测方法 (4) 2.3 排放限值 (5) 3 烟度值高的主要原因及防范 (5) 3.1 混合气过浓 (5) 3.1.1 原理 (5) 3.1.2 空气量问题 (6) 3.1.3 供油量问题 (7) 3.2 机械因素 (7) 3.3 人为因素 (8) 3.3.1 尾气检测员因素 (8) 3.3.2 引车员因素 (9) 3.3.3 车主因素 (9) 结论 (10) 参考文献 (10) 致谢 (11)