化学品安全技术说明书
第一部分化学品及企业标识
化学品中文名：1,1-二甲基肼
化学品英文名：dimethyl hydrazine(unsymmetrical)；1,1-dimethyl hydrazine
生产企业名称：
地址: 邮编:
电子邮件地址：
技术说明书编码: 登记号:
生效日期: 传真号码:
企业应急电话：
第二部分成分/组成信息
纯品混合物
有害物成分浓度CAS No.
1,1-二甲基肼57-14-7
第三部分危险性概述
危险性类别：第3.2类中闪点易燃液体
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收
健康危害：意外少量吸入本品蒸气，先出现鼻、咽喉刺激、呼吸困难，以后出现恶心、剧烈呕吐、轻度结膜炎。眼内溅入可产生眼刺激症状。皮肤接触其液
体可致灼伤；亦可引起过敏性皮炎。
慢性影响：有报道长期接触本品，实验室检查显示有肝功能改变，但无症
状和体征。
环境危害：
燃爆危险：本品易燃，为可疑致癌物，具刺激性，具致敏性。
第四部分急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
第五部分消防措施
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。
遇高热分解释出剧毒的气体。遇氧化剂及铝反应剧烈。
有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。
灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火
剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
第六部分泄漏应急处理
应急行动：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离450m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员
戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏
源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不
燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大
量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。喷雾状水冷
却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至
槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
第七部分操作处置与储存
操作处置注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴导管式防毒面具，穿胶布防毒衣，戴橡胶耐
油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和
设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、金属粉末接触。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器
材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、金属粉末、食用化学品分开存
放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械
设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
第八部分接触控制/个体防护
最高容许浓度(mg/m3)中国：: PC-美国ACGIH：: TLV-TWA：0.01ppm[皮]
TWA：0.5[皮]；PC-STEL：1.5*[皮]
监测方法：
工程控制：生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，必须佩戴导管式防毒面具。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶耐油手套。
其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。实行就业前和定期的体检。保持良好的卫生习惯。
第九部分理化特性
外观与性状：无色带有氨气味的液体, 具有吸湿性。
pH值: 熔点(℃): -58
相对密度( 水=1 ): 0.78(25℃)沸点(℃): 63.3
相对密度(空气=1): 1.94饱和蒸气压(kPa): 20.9(25℃)
燃烧热(kJ/mol): 无资料临界温度(℃): 无资料
临界压力(Mpa): 无资料辛醇/水分配系数: 无资料
闪点(℃): -15引燃温度(℃): 247.8
爆炸下限[％(V/V)]: 2.0爆炸上限[％(V/V)]: 95
最小点火能(mJ): 无资料最大爆炸压力(Mpa): 无资料
溶解性：与水混溶。
主要用途：用于化学合成, 用作有机过氧化物的稳定剂、酸性气体吸收剂, 还用于照相及农业。
第十部分稳定性和反应活性
稳定性：稳定
聚合危害：不聚合
避免接触的条件：
禁配物：氧化剂、铜及其合金、铁、铁盐。
分解产物：
第十一部分毒理学资料
急性毒性： LD50：120 mg/kg(大鼠经口)
LC50：630mg/m3，4小时(大鼠吸入)
刺激性：
亚急性与慢性毒性：狗吸入12.5mg/m3，6小时/天，5次/周，26周，体重减轻、嗜睡、轻度贫血。
致敏性：
致突变性：微生物致突变：鼠伤寒沙门氏菌阳性。
致畸性：
致癌性：IARC致癌性评论：对人可能致癌。
第十二部分生态学资料
生态毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：该物质对环境可能有危害，对鱼类应给予特别注意。
第十三部分废弃处置
废弃物性质：
废弃处置方法：处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
废弃注意事项：
第十四部分运输信息
危险货物编号：32184
UN编号：1163
包装标志：易燃液体；有毒品
包装类别：Ⅰ类包装
包装方法：安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。
运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏
应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地
链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、金属粉末、食
用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应
远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，
禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行
驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木
船、水泥船散装运输。
第十五部分法规信息
法规信息：危险化学品安全管理条例 (2002年1月26日国务院发布)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全
使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品
的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第3.2 类中闪点易燃液体。
第十六部分其他信息
填表部门：
填表时间：
数据审核单位：
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：甲基肼；甲基联胺;甲肼 化学品英文名：methylhydrazine；hydrazomethane 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 甲基肼60-34-4 第三部分危险性概述 危险性类别：第3.2类中闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：意外吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽，以后可见眼充血、支气管痉挛、呼吸困难，继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。 慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成，可引起溶血。 环境危害：对水体、土壤和大气可造成污染。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。 第四部分急救措施
皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗20～30分钟。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。 在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇过氧化氢或硝酸等 氧化剂，也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。 有害燃烧产物：一氧化碳、氮氧化物。 灭火方法：用抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。处在火场中的容器若 已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸 器，穿防静电、防腐、防毒服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触 或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下 室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无 火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫 覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内 的易燃性。用防爆、耐腐蚀泵转移至槽车或专用收集器内。喷雾状水驱散 蒸气、稀释液体泄漏物。 第七部分操作处置与储存
HZHJSZ0080 水质一甲基肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法 HZ-HJ-SZ-0080 水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中一甲基肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法 航天工业废水中一甲基肼的测定 水样中一甲基肼含量大于0.80mg/L时肼干扰一甲基肼的测定可用校正曲线校正 水中微量一甲基肼与对二甲氨基苯甲醛反应生成黄色缩合物 用分光光度计在470nm处测定 均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水等纯度的水?=1.84g/mL 95%以上 纯度98%以上 c=1.00mol/L c=0.05mol/L 3?è????t?×°±?ù±??×è?[(CH3)2NC6H4CHO] 5.0g 混匀后加入乙醇(3.2)100mL 3.7 氨基磺酸铵或氨基磺酸溶液 称取氨基磺酸铵(NH4SO3NH2)或氨基磺酸(NH2SO3H) 1.0g 3.8 一甲基肼贮备液 吸取硫酸溶液(3.4) 5~10mL于25mL容量瓶中 用注射器吸取一甲基肼(3.3)0.3mL?á?áò??ˉ??×ó 用硫酸溶液(3.4)稀释至标线 200ìg/mL 移入100mL容量瓶中在2~5 3.10 一甲基肼标准溶液 吸取一甲基肼溶液(3.9)5mLó?áò?áèüòo(3.5)稀释至标线 4 仪器 4.1 分光光度计 4.2 玻璃仪器 25mL 500mL25mL 5.1.1 不存在亚硝酸盐时标准曲线的绘制 分别注入00.080.402.00 加入乙醇(3.2)4.5 mL用硫酸溶液(3.5)稀释至标线 5.1.1.2 放置40min后以试剂空白液为参比液
GC -MS 法分析肼类燃料中的杂质成分及氧化产物 曹 晔 ,王 力,张光友 (总装备部防疫大队,北京100101) 摘 要:应用气相色谱-质谱联用法对肼类燃料进行了定性分析,确定了3种肼类燃料的杂质和氧化产物,并对偏二甲肼氧化产物的产生及发黄机理进行了初步探讨。 关键词:偏二甲肼;甲基肼;无水肼;气相色谱-质谱联用 中图分类号:O657.6 文献标识码:A 文章编号:1000-0720(2006)12-062-03 肼类燃料主要包括无水肼、甲基肼和偏二甲 肼,是运载火箭的主体推进剂。肼类燃料在贮存过程中,由于储罐接口的少量泄漏和取样化验或转注过程不当等引入空气,与空气中的氧气接触发生缓慢的氧化反应,尤其是偏二甲肼会产生一系列的自氧化产物。这些杂质的量超过一定浓度时会对推进剂质量产生不良影响。本文应用气相色谱-质谱联用法对肼类燃料进行了定性分析。由于采用正庚烷等有机物作为溶剂容易引入溶剂杂质峰,本文采用试样直接进样的方法对3种肼类燃料进行了分析,排除了溶剂峰的干扰,定性结果可靠;对偏二甲肼氧化和发黄机理进行了初步探讨。1 实验部分 1.1 仪器和试剂 HP6890GC-HP5973MSD 气相色谱-质谱联用仪;自动进样器HP7683;色谱柱:HP-5MS(5%苯甲基硅烷)毛细管柱(30m 0.25mm i.d.,0.25 m);载气为高纯氦气。 乙醇,丙酮,正庚烷均为分析纯;偏二甲肼、无水肼、甲基肼,均为无色透明;黄色偏二甲肼:将无色偏二甲肼敞口放置在空气中氧化,24h 后为黄色。 1.2 测定条件 将无色偏二甲肼、无水肼、甲基肼以及黄色偏二甲肼分别置于HP7683自动进样器的样品瓶 中,按照以下设定条件分别进行分析: 甲基肼:进样量为1 L;进样口温度为200 ;柱流量为0.5m L min;进样方式为分流进样,分流比为1 50;EI 离子源电子能量70e V;四极杆分析器质量扫描范围为20~200amu 。程序升温:柱温为50 保持2min,以5 min,升温到200 ,保持10min 。 无水肼:进样量为1 L;进样口温度为200 ;柱流量为0.5m L min;进样方式为分流进样,分流比为1 40;EI 离子源电子能量70e V;四极杆分析器质量扫描范围为20~200amu 。程序升温:柱温为70 保持3min,以10 min,升温到250 ,保持5min 。 无色或黄色偏二甲肼:进样口温度为200 ;进样量为1 L;柱流量为0.5mL min;进样方式为分流进样,分流比为1 40;EI 离子源电子能量70e V;四极杆分析器质量扫描范围为20~200a mu 。程序升温:柱温为50 保持5min,以5 min,升温到150 ,保持5min;以10 min,升温到250 ,保持10min 。2 结果与讨论 对3种无色肼类燃料和发黄偏二甲肼进行GC -MS 谱测定,得到各自的总离子流图。定性结果由计算机根据质谱图库检索和峰的保留时间识别。 实验发现,使用乙醇、正庚烷或丙酮作为溶剂,在三肼的TIC 图中有明显的溶剂峰以及较多 62 收稿日期:2006-03-20;修订日期:2006-04-30作者简介:曹 晔(1966-),女,副研究员
第31卷第4期原子能科学技术V o l.31,N o.4 1997年7月A tom ic Energy Science and T echno logy Ju ly1997 单甲基肼还原Np( ) .Pu rex流程中U2N p分离的研究 张先业 叶国安 肖松涛 尹东光 胡景火斤 (中国原子能科学研究院放射化学研究所,北京,102413) 用单级萃取试验研究了水相HNO3浓度和CH3N2H3浓度对30%TBP2煤油相从含U和不含U水相中萃取N p行为的影响,以及反萃液中的HNO3浓度和CH3N2H3浓度对从含U和不含U 的30%TBP2煤油相中N p的反萃取率的影响。试验结果表明:提高水相CH3N2H3浓度和降低 HNO3浓度有利于抑制N p的萃取和改善N p的反萃取。按照动力堆乏燃料后处理流程1A槽工艺 条件和类似于1B槽的工艺条件,以CH3N2H3为N p的选择性还原剂,进行了串级试验。对1A槽串 级,U中除N p的净化系数为114×104,对1B槽串级,U中除N p的净化系数为1218。试验结果初 步表明:单甲基肼作为N p还原剂在Pu rex流程中有一定的应用前景。 关键词 N p 单甲基肼 U2N p分离 萃取2反萃取 单甲基肼还原N p( )反应动力学研究[1,2]表明它可以较快地将N p( )还原为N p( ),并且不生成残留盐类,为Pu rex流程中U2N p的分离提供了一种良好的选择性还原剂。本工作旨在探索单甲基肼在Pu rex流程中应用的可能性。 1 实验部分 111 试剂和仪器 237N pO2:国营404厂产品;单甲基肼(CH3N2H3):航天工业总公司三院产品;TB P:特定三级,上海试剂厂产品;煤油:锦西加氢煤油;H T TA、U O2(NO3)2、HNO3、氨磺酸和还原铁粉均为分析纯,北京试剂厂产品;2606阴离子树脂:北京化工冶金研究院产品;FJ2367Α计数器:国营261厂产品;GP2 型单道Χ能谱仪:北京综合仪器厂产品。 112 237Np溶液的配制 237N p溶液的配制方法同于文献[2]。 113 239Np的制备和纯化 贫化U3O8靶经反应堆辐照之后,用8m o l L HNO3溶解,经Fe(N H2SO2)2还原,通过已处理好的2606树脂,用8m o l L HNO3洗涤,以0.30m o l L HNO3解吸,得到纯的239N p溶液。 按一定比例将237N p和239N p溶液混合,放入电解槽中电解氧化一昼夜,使得溶液中N p的收稿日期:1996208206 收到修改稿日期:1996209226
HZHJSZ0081 水质 偏二甲基肼的测定 氨基亚铁氰化钠分光光度法 HZ-HJ-SZ-0081 水质氨基亚铁氰化钠分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中偏二甲基肼的氨基亚铁氰化钠分光光度法 航天工业废水中偏二甲基肼的测定 0.01~1.0mg/L?é??êíoó°′±?·?·¨2a?¨?ò????±?·?·¨2a?¨?ù±??T?éè?ò??×?ù?? 2 原理 微量的偏二甲基肼与氨基亚铁氰化钠在弱酸性水溶液中生成红色络合物 颜色的深度与偏二甲肼的含量成正比 3 试剂 本方法所用试剂除另有说明外 3.1 氢氧化钠(NaOH) 3.3 柠檬酸(C6H8O7 3.4 磷酸氢二钠(Na2HPO4 3.5 亚硝基铁氰化钠(Na2Fe5NO 3.6 硫酸(H2SO4) 3.7 甲醇 3.9 氯化钙 含量98%以上 50g/L c(1/2H2SO4)=12mol/L ?óè???áó??50mL用水稀释至标线3.13 氨基亚铁氰化钠(TPE) (Na3 [Fe5NH3 称取亚硝基铁氰化钠45g于250mL锥形瓶中边加边摇Array 将此瓶放入0?óè??×′?250mL???á?§?? 3??ùó??×′??′ò?′??é??4~6h óú°μ′|±￡′? 3.14 TPF显色剂 在100mL棕色容量瓶中并稀释至标线 磷酸氢二钠缓冲溶液 称取柠檬酸13.138g和磷酸氢二钠48.868g2￠ò?è? 250 mL容量瓶中 3.16 偏二甲基肼标准贮备液 在50mL容量瓶中加入蒸馏水25mL及硫酸(3.12)5mLò??è 仔细注入容量瓶中轻轻摇动容量瓶 20min后常温下可保存两周 1ìg/mL
1,2-二甲基肼化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：1,2-二甲基肼 化学品英文名称：dimethyl hydrazine (symmetrical) 中文名称2：对称二甲基肼 英文名称2：1,2-dimethyl hydrazine 技术说明书编码：119 CAS No.：540-73-8 分子式：C2H8N2 分子量：60.12 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.: 有害物成分含量CAS No. 1,2-二甲基肼540-73-8 第三部分：危险性概述 健康危害：误服、吸入或经皮肤吸收能引起中毒。蒸气对粘膜有刺激作用。可致皮肤灼伤。
燃爆危险：本品易燃，为可疑致癌物，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。遇高热分解释出剧毒的气体。与氧化剂能发生强烈反应, 引起燃烧或爆炸。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 灭火方法：消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。遇大火，消防人员须在有防护掩蔽处操作。灭火剂：抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存
FHZHJDQ0150 环境空气一甲基肼的测定气相色谱法 F-HZ-HJ-DQ-0150 环境空气—一甲基肼的测定—气相色谱法 1 范围 本方法的最小检出浓度为0.0042mg/m3（采样体积100L），测定范围为0.01mg/m3～2.5mg/m3，方法的平均变异系数为2.6％。 加入200μg肼或140μg偏二甲基肼可消除肼和偏二甲基肼的干扰，并提高方法的灵敏度。 2 原理 用涂有硫酸的固体吸附剂采集空气中一甲基肼，经氢氧化钠溶液解吸、2，4—戊二酮衍生、乙酸乙酯提取后，OV—17/Supelcoport色谱柱分离，氢焰离于化检测器检测，以保留时间定性，峰高定量。 3 试剂 3.1 2，4—戊二酮：分析纯。 3.2 乙酸乙酯：分析纯。 3.3 氢氧化钠：分析纯。 3.4 6201担体：40～60目。 3.5 Supelcoport担体：80～100目。 3.6 OV-17：色谱固定液。 3.7 硫酸：优级纯。 3.8 无水乙醇：优级纯。 3.9 一甲基肼：纯度98.5％以上的推进剂级产品。 3.10 硫酸溶液：6mol/L。 3.11 硫酸乙醇溶液：200mL无水乙醇加硫酸溶液（3.10）36mL，再用无水乙醇稀释至250mL。 3.12 肼：纯度98.5％以上推进剂级产品。 3.13 硫酸溶液：0.4mol/L。 3.14 氢氧化钠溶液：称取6.7329g的氢氧化钠于盛有300mL蒸馏水的容量瓶中，冷却至室温后用蒸馏水稀释至500mL。 4 仪器 4.1 空气采样器：0~2L/min 4.2 采样管，按以下程序制作：称取10.0g 40～60目6201白色担体，放入烧杯中加100mL 蒸馏水，迅速加热煮沸3min，倾出上部混浊液，加蒸馏水洗涤，直至漂洗液澄清透明为止。将担体用布氏漏斗抽滤至干，再转移到表面量上，平摊均匀，于70℃±1℃下干燥40～50min，转入干燥器中冷却。 称取4.0g洗净后担体，平摊在表面皿上，用吸管取11.0mL硫酸-乙醇溶液，均匀地滴加在担体上，在通风柜中风干，移入80℃±1℃恒温干燥箱中，干燥40min（至担体松散为止），转入干燥器中冷却至室温，装瓶备用。 称取涂硫酸担体200mg，装入玻璃采样管（长90mm，内径6mm）中，担体两端以洁净的60目不锈钢网固定，装好后及时用聚乙烯帽密封。 4.3 具塞刻度试管：5mL。 4.4 微量注射器：10μL，50μL。 4.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。 色谱柱：柱长3m，内径4mm，不锈钢柱。 15％OV—17/Supelcoport 80～100目充填。 柱温：124℃～134℃；
CNIC 01935 IAE 0226 间接分光光度法测定单甲基肼、二甲基羟胺 肖松涛 欧阳应根 (中国原子能科学研究院,北京,102413) 摘 要 在现代Purex流程的发展中,随着核燃料燃耗的加深及对环境方面的要求,新型无盐还原剂的研究成为改善流程的一个重要方向。各国的后处理专家们已研究了多种无盐有机还原剂和络合剂,其中中国原子能科学研究院对二甲基羟胺无盐有机还原剂进行了较深入的研究。但是由于二甲基羟胺没有显色剂直接和羟胺基团形成特征显色体,基于羟胺、单甲基肼在弱酸性介质中使Fe( )还原为Fe ()后与邻菲啰林形成的配合物在510nm有吸收峰,据此提出了间接分光光度法测定微量羟胺、单甲基肼浓度的方法。此方法测量结果准确,操作简便,适合于通常情况下微量羟胺、单甲基肼的分析。 关键词:二甲基羟胺 单甲基肼 间接分光光度 Fe()-邻菲啰林 68
Determination of Methylhydrazine and N,N dimethylhydroxylamine Using Indirect Spectrophotometric Method (In Chinese) XIA O Song tao OU YANG Ying gen (China Inst itut e of Atomic Energ y,Beijing,102413) A BST RA CT Along w ith the fuel burnup deepen and the strict request of environment, one important w ay in the recently development of the Purex Process is the use of new non salt,high efficient reductants for Pu and Np.M ult iple salt free org anic reduct ants have been researched by experts of spent fuel regressing ext raction processes in various counties.Among t hese reductants1,1 dimeth y lhydrazine(DM HA N)has been studied deeply for10years in China Institute of Atomic Energy.T he new method of det ermination of methylhydrazine and N,N dimethylhydroxylamine using indirect spectrophotomrt ric method is proposed,based on methylhydrazine reducing ag ent of t he Fe( ) phencomplex w hich change into t he Fe() phencomplex in a w eak acidic medium.T he results are sat isfact ory. Key words:Indirect photom rtric method,Fe() phenco mplex,Methy lhydr azine,N,N dimethy lhydr oxy lamine 69
HZHJSZ0092 水质肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法 HZ-HJ-SZ-0092 水质对二甲氨基苯甲醛分光光度法 1 范围 本方法规定了测定水中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法 试料体积1~10mL±?·?·¨?ì2a?Tò??????a0.002mg/L 更高浓度的样品 氨基脲脲素分别高达20200mg/L以上时干扰测定 NO2ˉ 大于1mg/L时产生干扰 肼与对二甲基苯甲醛作用于波长458nm 处进行分光光度测定 本方法所有试剂均为符合国家标准或专业标准的分析纯试剂 3.1 盐酸 ３．２ 盐酸溶液ＨＣｌ ３．３ 乙醇95% 3?è?4g对二甲氨基苯甲醛溶于200 mL 95%乙醇和20mL 盐酸Array 中 155g/L剧毒)15.5g 溶于水中如叠氮化钠中含肼 将叠氮化钠溶于适量水中滤液置烧杯中不断搅拌待大部分叠氮化钠析出后经无水乙醇脱水后 ２放在干燥器内冷却 注意精制操作应在通风柜内进行 100mg/L2HCl)或0.4060g硫酸肼(N2H4 H2SO4) 3.2?¨á?ò?è?1000mL容量瓶中 3.7 肼标准溶液吸取肼标准贮备液(3.6)10.0mLó?HCl 溶液(3.2)稀释至标线 4.1 分光光度计 4.2 具塞比色管 5 试样制备 5.1 采样与贮存样品均使用玻璃瓶 用盐酸固定可保存24h ·?±e?óè???±ê×?èüòo(3.7)0.5 2.00 6.00 10.00mL加入10mL对二甲氨基苯甲醛溶液 混匀用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度
含量为横坐标绘制校准曲线 检查水样pH值 将水样调至7左右 加蒸馏水稀释至25mL标线20min 后用10cm光程的比色皿于458nm 波长处测定吸光度 6.3 空白试验 取10mL蒸馏水代替水样 7 结果计算 试样中肼含量C(mg/L)按下式计算 mìg 分析试样体积 8 精密度和准确度 8个实验室对0.1000.800mg/L的标准溶液结果如下 ０．９％ ８．２ 再现性 三个浓度的实验室间相对标准偏差分别为4.4%0.9% 9 参考文献 GB/T 15507-1995 è????ù?Do?óD?￠D?μ?1ìì???á￡?úè￥?aê???3?μ?êyoáéy???ùoó?òà?D?è￥3y?ó?ê è???±e???ùóD??12′?ê± 3.2?ù?ó1% 的碘化钾0.4mL混匀再按操作步骤(6.2)进行 用20%氢氧化钠溶液调至水样成红色于通风柜中加HCl (3.2)至红色消失 ３．１再按操作步骤(6.2)进行 水样的酸度调到1N后 A3 计算 如测定结果以水合肼计因1.56份N2H4
仅供参考[整理] 安全管理文书 甲基肼的特性及安全措施和应急处置原则 日期：__________________ 单位：__________________ 第1 页共7 页
甲基肼的特性及安全措施和应急处置原则无色透明液体，有氨的气味。溶于水、乙醇、乙醚。分子量46.07，熔点-52.4℃，沸点87.5℃，相对密度(水=1)0.874，相对蒸气密度(空气=1)1.6，饱和蒸气压4.8kPa(20℃)，燃烧热1304.2kJ/mol，临界温度312℃，临界压力8.24MPa，辛醇/水分配系数-1.05，闪点-8.3℃，引燃温度194℃，爆炸极限2.5％～98.0％（体积比）。 主要用途：主要用作有机合成中间体、溶剂。 【燃烧和爆炸危险性】 极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇过氧化氢或硝酸等氧化剂，也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。 【健康危害】 吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽，以后可见眼充血、支气管痉挛、呼吸困难，继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成，可引起溶血。 列入《剧毒化学品目录》。 职业接触限值：MAC(最高容许浓度)(mg/m3):0.08（皮）。 【一般要求】 操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程，熟练掌握操作技能，具备应急处置知识。 生产过程密闭，加强通风。生产、使用及贮存场所应设置泄漏检测报警仪，使用防爆型的通风系统和设备，配备两套以上重型防护服。穿连衣式胶布防毒衣、戴耐油橡胶手套，正常工作情况下，佩带过滤式防毒面具（全面罩）。高浓度环境中，必须佩戴正压自给式空气呼吸器、 第 2 页共 7 页
【考情背景】 肼（N2H4）又称联氨，是一种无色易溶于水的油状液体。具有碱性和极强的还原性，在工业生产中应用非常广泛。其液体可燃，燃烧热较大且燃烧产物对环境无污染，可以用作火箭燃料。肼和水能按任意比例互相混溶，形成水合肼N2H4·H2O。水合肼是一种强还原剂，沸点118.5℃，熔点-40℃，常温下为无色透明的油状液体，属于二元弱碱，在空气中可吸收CO2而产生烟雾。 N 2H4+ H2O[N2H5]++ OH- K1= 8.5×10-7[N2H5]++ H2O[N2H6]2++ OH- K2= 8.4×10-15 肼与卤素、过氧化氢等强氧化剂作用能自燃，长期暴露在空气中或短时间受高温作用会爆炸分解，具有强烈的吸水性，贮存时用氮气保护并密封。肼有毒，能强烈侵蚀皮肤，对眼睛、肝脏有损害作用。它是比氨弱的碱，通常由水合肼脱水制得，主要用作火箭和喷气发动机的燃料部分，用在制备盐(如硫酸盐)及有机衍生物中。 一、肼的结构 1.写出肼的电子式____________________，写出肼的结构式____________________， 2.偏二甲肼（1,1-二甲基肼）与肼类似，也是一种高能燃料，写出偏二甲肼的结构简式：_____________ 二、肼的物理性质 3. 沸点比较：N2H4______ P2H4（填“＞”“＜”），判断依据是______________________________________ 三、肼的化学性质及其应用 （一）以类定性——二元碱 4.水合肼（N2H4·H2O）和盐酸按物质的量之比1∶1 反应的离子方程式是 ___________________________________________ 5.水合肼(N2H4·H2O)的性质类似一水合氨，与硫酸反应可以生成酸式盐，该盐的化学式为______________肼与硫酸反应还可能生成其他盐类，其化学式为_____________________________________ （二）以价定性——还原性 6.肼可以除去水中的溶解氧，且生成物能参与大气循环。写出该反应的化学方程式 ____________________________，理论上，每消耗64 g肼可除去标准状况下O2________L 7.肼是一种可燃性气体，可用作火箭燃料，与氧气或氮的氧化物反应时，生成物均无污染，写出肼和一氧化氮燃烧反应的化学方程式_____________________________________ 8.水合肼（N2H4·H2O）与碘水反应的化学方程式为__________________________________ 9．工业上常用水合肼（N2H4?H2O）还原法制取碘化钠，工艺流程如图： 已知：I2与NaOH溶液反应，其氧化产物与还原产物的物质的量之比为1：5，写出水合肼还原过程的化学反应方程式__________________________________________________， 以上流程还原过程中可用硫化钠或铁屑等物质替代水合肼，但水合肼还原法制得的产品纯度更高，原因是
防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪(网络版) 防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪是安帕尔公司针对部分客户的现场对于防爆等级要求较高的应用环境推出的一款集气体预处理（气体冷凝、气体过滤、气体干燥、气体流量控制）、气体浓度采样、气体浓度分析于一体的高性能、功能齐全的分析处理系统。防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪主要由采样探头、伴热管线、预处理单元、一甲基肼气体检测单元、气泵、电控单元组成，测量时防爆柜内的真空泵对分析环境进行抽气，气体经由采样探头、高温伴热管线、冷凝器、除水除湿除尘过滤器后通进入一甲基肼气体检测单元进行测量
产品简介及应用领域 防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪是安帕尔公司针对部分客户的现场对于防爆等级要求较高的应用环境推出的一款集气体预处理（气体冷凝、气体过滤、气体干燥、气体流量控制）、气体浓度采样、气体浓度分析于一体的高性能、功能齐全的分析处理系统。防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪主要由采样探头、伴热管线、预处理单元、一甲基肼气体检测单元、气泵、电控单元组成，测量时防爆柜内的真空泵对分析环境进行抽气，气体经由采样探头、高温伴热管线、冷凝器、除水除湿除尘过滤器后通进入一甲基肼气体检测单元进行测量。 防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪适合使用在防爆环境工业生产过程中高温、高湿、高粉尘、油水混合等恶劣环境的气体检测在线分析。 防爆柜式带预处理一甲基肼在线分析仪特点 ★防爆设计，能够满足防爆应用场所。 ★恒温加热处理装置：保证气体能有效的被冷凝除水 ★具有温湿度监测装置，能够及时检测系统内部的温湿度，进行反馈调节。 ★具有气体取样装置，保证采样气体的恒压恒流量。
1总论 1.1项目建设的意义 近年来随着新生抗生素的广泛应用，头孢类抗生素的品种日益增多，需求也以每年20%的速度增长，目前仅临床应用的头孢类抗生素就有30多种，而头孢曲松用量列头孢类抗生素第一位。头孢曲松属第三代抗生素，它具有疗效高、抗菌谱广、抗菌性强、副作用小的优越疗效而被广泛应用于临床。该品种已被列为国家基本药物和基本保险用药。 生产头孢曲松的重要原料为三嗪酸，甲基肼是一种重要的医药中间体，广泛用于新生抗生素头孢曲松原料三嗪酸的合成。国内三嗪酸生产厂家均从青海购运低含量甲基肼合成甲基氨基硫脲来生产三嗪酸，由于运费较高，致使三嗪酸的生产成本居高不下。因此，石家庄市美斯特化工有限责任公司决定在赞皇县建设年产300吨甲基肼生产项目，来支持我国抗生素的发展，从而为头孢曲松的生产降低成本打下基础。 随着城乡医疗应用普及，头孢曲松的市场需求越来越大。随着头孢曲松药物生产的发展，甲基肼作为头孢曲松药物生产的源头原料也将出现旺盛市场。根据市场调查，国内外三嗪酸生产厂家均大量需求甲基肼，并且石家庄市美斯特化工有限责任公司已经和抚顺美强化工有限公司、河北金通医药化工有限责任公司两大三嗪酸生产厂达成协议，为这两家公司提供甲基肼。因此，该项目建成后，产品市场前景非常看好。 1.2编制依据 (1)《中华人民共和国环境影响评价法》，2003.9.1； (2) 《中华人民共和国水污染防治法》，1984.5.11； (3)《中华人民共和国大气污染防治法》，2000.4.29； (4)《中华人民共和国环境噪声污染防治法》，1996.10.29； (5)《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，1995.10.30； (6)《中华人民共和国清洁生产促进法》， 2002.6.9； (7)中华人民共和国国务院令第253号《建设项目环境保护管理条例》，1998.11.29； (8)河北省第八届人民代表大会常务委员会公告第80号《河北省建设项目环境保护管理条例》，1996.12.17； (9)中华人民共和国国务院国发(1996)31号《国务院关于环境保护若干问题的决
学院化学化工学院 专业应用化学 年级2010级 姓名关体红 论文（设计）题目偏二甲肼的合成与废液治理指导教师金春雪职称副教授成绩 2010 年 5 月日
目录 摘要.......................................................................... 错误！未定义书签。关键词...................................................................... 错误！未定义书签。Abstract .................................................................... 错误！未定义书签。Keywords ................................................................. 错误！未定义书签。引言.......................................................................... 错误！未定义书签。 1. 性质..................................................................... 错误！未定义书签。 1.1 物理性质....................................................... 错误！未定义书签。 1.2 化学性质....................................................... 错误！未定义书签。 2. 制法..................................................................... 错误！未定义书签。 2.1 拉希法 .......................................................... 错误！未定义书签。 2.2 亚硝基二甲胺还原法...................................... 错误！未定义书签。 3. 废液治理............................................................. 错误！未定义书签。 3.1 活性炭吸附法................................................ 错误！未定义书签。 3.2 自然净化法 ................................................... 错误！未定义书签。 3.3 臭氧———紫外线———活性炭法................. 错误！未定义书签。 3.4离子交换法 .................................................... 错误！未定义书签。 3.5 氯化法 .......................................................... 错误！未定义书签。 3.5.1 次氯酸盐法 .......................................... 错误！未定义书签。 3.5.2紫外光氯解法........................................ 错误！未定义书签。 3.6 纳米级TiO2光催化氧化法.............................. 错误！未定义书签。结束语 (5) 参考文献.................................................................. 错误！未定义书签。
Safety is the goal, prevention is the means, and achieving or realizing the goal of safety is the basic connotation of safety prevention. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 甲基肼的特性及安全措施和应急 处置原则(新版)
甲基肼的特性及安全措施和应急处置原则 (新版) 导语：做好准备和保护，以应付攻击或者避免受害，从而使被保护对象处于没有危险、不受侵害、不出现事故的安全状态。显而易见，安全是目的，防范是手段，通过防范的手段达到或实现安全的目的，就是安全防范的基本内涵。 特别警示 剧毒液体，有腐蚀性，极易燃、高热时其蒸气能发生爆炸。 理 化 特 性 无色透明液体，有氨的气味。溶于水、乙醇、乙醚。分子量46.07，熔点-52.4℃，沸点87.5℃，相对密度(水=1)0.874，相对蒸气密度(空气=1)1.6，饱和蒸气压4.8kPa(20℃)，燃烧热1304.2kJ/mol，临界温度312℃，临界压力8.24MPa，辛醇/水分配系数-1.05，闪点-8.3℃，引燃温度194℃，爆炸极限2.5％～98.0％（体积比）。 主要用途：主要用作有机合成中间体、溶剂。 危
害 信 息 【燃烧和爆炸危险性】 极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。在空气中遇尘土、石棉、木材等疏松性物质能自燃。遇过氧化氢或硝酸等氧化剂，也能自燃。高热时其蒸气能发生爆炸。具有腐蚀性。 【健康危害】 吸入甲基肼蒸气可出现流泪、喷嚏、咳嗽，以后可见眼充血、支气管痉挛、呼吸困难，继之恶心、呕吐。皮肤接触引起灼伤。慢性吸入甲基肼可致轻度高铁血红蛋白形成，可引起溶血。 列入《剧毒化学品目录》。 职业接触限值：MAC(最高容许浓度)(mg/m3 ):0.08（皮）。 安 全 措
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910245908.1 (22)申请日 2019.03.12 (71)申请人 东力（南通）化工有限公司 地址 226407 江苏省南通市如东沿海经济 开发区洋口一路2号 申请人 阿依别克.马力克 (72)发明人 阿依别克·马力克 衣伟男 周建 (51)Int.Cl. C07C 275/06(2006.01) C07C 273/18(2006.01) (54)发明名称 一种高纯度1,1-二甲基脲制备技术方法 (57)摘要 一种高纯度1，1-二甲基脲制备技术方法，1， 1-二甲基脲是医药、农药中间体及国防化工中火 箭燃料1，1-二甲基肼的重要合成原料。本发明为 了完成和克服肼类化合物杂质的干扰和反应物 不稳定性引起的副产物多等缺点，加入了肼类消 除剂和反应控制剂，最后加入一定量弱碱性氧化 剂，再进行按常规方法冷却结晶、离心分离、重结 晶和真空干燥得到高纯度、不含高毒性残留的中 间体1，1-二甲基脲结晶性粉末，控制和消除了杂 质全部来源，实现了商业规模生产、降低成本、设 备简单等优点。权利要求书1页 说明书2页CN 109956891 A 2019.07.02 C N 109956891 A
权 利 要 求 书1/1页CN 109956891 A 1.一种高纯度1，1-二甲基脲制备技术方法，其特征在于：在反应混合物里加入了伯胺类和肼类消除剂和反应控制剂，反应结束后在反应液中加入一定量弱碱性氧化剂的改进技术得到高纯度的1，1-二甲基脲的方法。 2.根据权利要求1所述的相关杂质消除剂是苯乙酮、丙酮和甲醛、醋酸和醋酸酐、甲酸钠、聚甲醛、乙酸乙酯的一种或两种的混合物；所述的反应控制剂为苯甲酸和碳酸氢钠、亚磷酸钠、苯二酚、抗坏血酸中的至少一种；所述的弱碱性氧化剂Na2O2、H2O2、O3和次氯酸钠(NaClO)弱碱性溶液的至少一种。 2
“机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版) “机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)是“机气猫”系列固定式一甲基肼气体报警器中最基本的一款。主要功能有：现场检测浓度实时显示、检测信号变送、led灯和2组继电器报警功能、内置WIFI或ZIGBEE信号。“机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)是一款物联网气体报警器，可远程数据监控、远程参数设置、远程程序升级（功能定制、程序修复等）。另外该气体报警器内部
带有2组继电器（开关量信号），可以控制风机、声光报警器、电磁阀等设备。 物联网气体报警器 零点自动校正 双核系统 自诊断功能 内置WIFI或ZIGBEE模块 搭载第三代‘COVER’系列传感器模组 工业级的EMC模组 多种数据显示方式 二维图景人性化显示 独特配件仓设计 隔爆设计 本安设计 RoHS设计 操作指引
双语操作系统 触摸按键+红外遥控双操作模式 提醒和报警功能齐全 黑匣子功能 “机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)简介 “机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)是“机气猫”系列固定式一甲基肼气体报警器中最基本的一款。主要功能有：现场检测浓度实时显示、检测信号变送、led灯和2组继电器报警功能、内置WIFI或ZIGBEE信号。“机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)是一款物联网气体报警器，可远程数据监控、远程参数设置、远程程序升级（功能定制、程序修复等）。另外该气体报警器内部带有2组继电器（开关量信号），可以控制风机、声光报警器、电磁阀等设备。 “机气猫”系列带显示固定式一甲基肼气体报警器(网络版)特点