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第三章 烯烃和炔烃

第三章  烯烃和炔烃
第三章  烯烃和炔烃

第三章烯烃和炔烃

授课对象:应用化学、制药工程、化学工程与工艺、药学

学时安排:5-6h

一、教学目的与要求:

1、掌握烯烃和炔烃的结构特征和命名;烯烃的顺反异构。

2、掌握烯炔的化学性质的异同点;烯烃的亲电加成反应和氧化反应;

3、熟悉烯炔的系统命名规则;

4、了解立体选择反应和立体专一反应;

5、了解烯炔烃的物理性质;反应过渡态及反应活化能与反应速率的关系;

二、教学重点

1、烯烃的结构特征:π键的形成和特点;顺反异构的构型标记及次序规则;

2、烯烃亲电加成反应和反应机理,马氏规则及理论解释;烯烃的氧化反应;

3、炔氢的活性;

三、教学难点:

1、烯烃亲电加成反应机理;

2、立体选择反应和立体专一反应的区别;

3、反应过渡态及反应活化能与反应速率的关系;

1.1 烯烃

一、结构特征

以乙烯的形成为例,讲解:π键和π电子的概念。

演示:乙烯分子模型,结合键长、键角等参数

强调:双键C——sp2杂化,平面构型;叁键C——sp杂化

与σ键比较,分析π键的特点:

①只能与σ键共存;

②肩并肩重叠,不能自由旋转;

③重叠程度小;键较不稳定,易于极化。

指出:C=C双键和是烯烃的官能团。

二、命名和异构现象

(一)命名

精选2-3个例子,分析命名规则的要点:

①选主链(含双键,最长);

②编号(近双键,位最小);

③表达(双键位,要标明)

列举常见的烯基:乙烯基、烯丙基和丙烯基,并指出烯丙基和丙烯基的不同。

指出:英文命名的后缀“ene”

举例说明烯炔的命名规则:

(二)异构现象

以C4H6为例,师生共同写出它的所有的异构体,指出哪些是碳链异构体,

哪些是位置异构体;重点分析2-丁烯,结合π键的特点(不能自由旋转),说明顺反异构的概念和产生的原因和条件:

①分子中存在限制旋转的因素;

②被限制旋转的两个碳原子上连接两个原子或基团必须不同。

思考:化合物CH3CH=CH2与CH3CH=CH-CH=CHCH3是否存在顺反异构想现象,如有,有几个顺反异构体?

介绍顺反异构构型的两种标记法,强调:顺、反,Z、E是不同的命名系统。

举例说明:顺反异构体的性质差异,强调生理活性的差异。

练习:写出2,4-庚二烯所有顺反异构体,并用两种方法标记构型。

三、烯烃的物理性质(课后自学)

四、烯烃的化学性质

结构决定性质,紧扣碳碳双键结构特点,重点讲解亲电加成和氧化反应。

(一)加成反应

1、催化加氢(略讲,指出氢化热可解释相似结构化合物的稳定性,如反-2-丁烯比顺式要稳定;存在共轭体系的分子稳定性较大)

2、亲电加成(重点)

(1)加卤素

活性:F2>Cl2>Br2>I2(常见加Cl2和Br2)

应用:加溴,鉴别烯烃。

反应机理:以加溴的经典实验现象和结果引出。

①须在极性条件下进行

②分两步进行:

第一步,带部分正电荷的溴进攻π电子形成环状溴正离子(是反应中间体);

第二步,溴负离子从环状溴正离子反面进攻形成产物。

反应特点:

①共价键异裂,产生正、负离子,属于离子型反应;

②第一步为决速步骤,亲电试剂进攻底物,以此称亲电加成反应。溴正离子(通常指Br2)为亲电试剂。

③溴负离子从反面进攻。

分析:环状溴正离子的构型,电子结构和活泼性,。

示投影:顺、反-2-丁烯与溴的加成

讨论:立体专一和立体选择反应(立体化学的研究结果反证机理的合理性)。

(2)加HX等不对称的试剂

反应活性:HI>HBr>HCl

马氏规则:试剂中带正电的部分(H+)主要加到含氢较多的双键碳上。

反应机理:第一步,H+进攻π电子,形成碳正离子(决速步骤);

第二步,X—与碳正离子结合形成产物(无立体选择性)分析:碳正离子的构型——平面构型

各级碳正离子的稳定性:叔>仲>伯

强调:马氏规则产物的实质:形成较稳定的碳正离子的必然结果。

说明:为什么只有加溴才形成环状溴正离子?

(3)加H2SO4

主要产物:遵循马氏规则,

应用:所得硫酸氢酯可水解得到醇(选择不同取代的烯烃,可得伯、仲、叔醇);硫酸氢酯溶于硫酸,可除去混杂在烷烃中的少量烯烃。

思考题:

比较1-丁烯、2-丁烯、异丁烯与H2SO4加成的反应活性。

3、自由基加成反应(HBr与烯烃加成的过氧化物效应)

实例:在过氧化物存在下,丙烯与溴化氢的加成,主要产物违反马氏规则。为什么?因遵循不同反应机理。

自由基加成反应机理:

①过氧键较不稳定,易均裂形成自由基RO·;

②RO·与HBr反应,产生Br·——链引发

③Br·与烯烃CH3CH=CH2加成,主要形成2°自由基(说明为什么)。

④HBr与2°自由基反应,得到反马氏加成产物——链增长。

设问:为什么HCl和HI与烯烃的加成,不存在过氧化物效应?(从H—X 和C—X键的键能来分析)。

(二)氧化反应(Oxidation)

1、KMnO4氧化

强调:条件不同,产物不同。

(1)中性和碱性条件——邻二醇(π键断裂)

(2)酸性条件/加热——酮、酸、CO2(C=C键断裂,可采用断裂一个键,两端加羟基,再脱水的思路来帮助写出氧化产物)。

应用:根据颜色变化,鉴定不饱和烃;根据产物结构的分析,判断烯烃的结构。

例题:某烃A(C10H18),催化加氢得B(C10H22),经氧化得CH3COCH3,CH3COCH2COOH,CH3COOH。试推断A可能的结构式。

2、臭氧氧化

与KMnO4氧化比较,产物只是醛或酮,没有酸和CO2(从反应机理和条件解释)

强调:先O3氧化,在Zn/H2O。

应用:烯烃结构的鉴定。

思考:①上例结构,如果经历臭氧氧化/锌粉-水解,其产物是什么?

②有一个化合物A(C8H12),可加2摩尔H2,A经臭氧化-锌粉水解,得一个二醛,试推断A的结构。

(三)烯烃的聚合和医用高分子材料(自学)

五、烯烃的制备(自学)

1.2 炔烃

一、炔烃的异构和命名

举例说明烯炔的命名规则:

选主链(含双键和叁键);编号(近重键),两端距重键等距时,优先双键。

表达:先烯后炔,重键位置要标明。

二、炔烃的物理性质(略炔烃的结构)

三、炔烃的结构

C的杂化状态——sp;

π键的形成:两个π键相互垂直,呈圆筒状;

反应活性:比烯烃较小。如:CH≡C-CH2CH=CH2低温下与等摩尔的Br2加成,生成CHBr=CBr-CH2CH=CH2。

四、炔烃的制备(略)

五、炔烃的化学性质

1、加HX:按马氏规则,以丙炔为例说明。

2、炔烃的水化:先生成烯醇式,再异构化成醛或酮。

3、炔淦的生成

末端炔烃的特性反应,用来检验端炔。

分析:末端炔氢为什么有一定的酸性?(比较三种杂化碳的电负性大小)强调:炔氢酸性很弱(如乙炔pKa=25),而炔负离子是一强碱。

练习:用简便的化学方法鉴别下列化合物:丁烷、1-丁烯、1-丁炔、环丙烷复习总结:

①强调本章的重点

②精选几个思考题进行复习总结;课堂分析几个有代表性的习题:第3题第

7 、1 3、14题。

点做习题:第1题 :(2)(4); 第2题(2)(7);第4题(2)(3)(7)(8);

第11、12题

第四章炔烃和二烯烃练习及答案

第四章炔烃和二烯烃 1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 答案: 2、命名下列化合物。 答案: (1)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔(2)4-甲基-2-庚烯-5-炔(3)1-己烯-3,5-二炔(4)5-异丙基-5-壬烯-1-炔(5)(E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。

⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔 答案: (1)CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 (2)CH3CH=CH-C≡CH 3-戊 烯-1-炔 (3)(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 (4)2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne (2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne (3)(2E,4E)-hexadiene (4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案: (1)(CH3)2CH C CCH(C2H5)CH2CH3 2-甲基-5-乙基-3-庚炔 (2) CH3 C C C CH CH3 C2H5 (Z)-3,4-二甲基-3-己烯-1-炔 (3) H C C C H CH3 H CH3 C (2E,4E)-2,4-己二烯 (4) C CH3 CH3 CH3 C C CH CH3 CH32,2,5-三甲基-3-己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3) CH3C CCH3 ⑷CH C-CH=CH-CH3 答案: (1) (2)无顺反异构体(3)无顺反异构体

《有机化学》练习题(大学)(四)炔烃和二烯烃

第七章 炔烃和二烯烃 一.选择题 1. 比较CH 4(I),NH 3(II),CH 3C ≡CH(III),H 2O(IV)四种化合物中氢原子的酸性大小: (A) I>II>III>IV (B) III>IV>II>I (C) I>III>IV>II (D) IV>III>II>I 2. 2-戊炔 顺-2-戊烯应采用下列哪一种反应条件 H 2,Pd/BaSO 4,喹啉 (B) Na,液氨 (C) B 2H 6 (D) H 2,Ni 3. 已知RC ≡CH + NaNH 2 ──> RC ≡CNa + NH 3,炔钠加水又能恢复成炔烃, RC ≡CNa + H 2O ──> RC ≡CH + NaOH,据此可推测酸性大小为: (A) NH 3>RC ≡CH>H 2O (B) H 2O>RC ≡CH>NH 3 (C) H 2O>NH 3>RC ≡CH (D) HN 3>H 2O>RC ≡CH 4. 制造维尼纶的原料醋酸乙烯酯由下式合成, 这种加成反应属于: (A) 亲电加成反应 (B) 亲核加成反应 (C) 自由基加成 (D) 协同 CH 23 O CH 3O + CH CH

加成 5. 区别丙烯、丙炔、环丙烷时鉴别丙炔最好的办法是采用: (A) Br 2,CCl 4 (B) KMnO 4,H + (C) 臭氧化 (D) Cu 2Cl 2,NH 3溶液 6. Ag(NH 3)2NO 3处理下列各化合物,生成白色沉淀的是: 7. 产物应是: 8. Lindlar 试剂的组成是什么 A B C D CrO 3P d -BaSO 4Hg(OAc)2/THF HCl+ZnCl 2 / / N N 9. 反应 C C 24HgSO 4 CH C O 的名称 (A ) 克莱-门森反应 (B )库格尔反应(C ) 科佩奇尼反应 (D ) 库切罗夫反应 (B)CH 3CH 2C CH (D) (C)CH 3C CCH 3 (A) +H 2Hg + ,H + 2(B) (CH 3)2CH CH 2CH 2CHO (A) (CH 3)2CHCH 2COCH 3(CH 3)2CHCH 2C CH (C) (CH 3)2CHCH 2C(OH) CH 2 (D) CH 3)2CHCH 2CH CHOH

第四章炔烃和二烯烃习题

第四章炔烃和二烯烃习题1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 2、命名下列化合物。 (1)2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)4-甲基-2-庚烯-5-炔 (3)1-己烯-3,5-二炔 (4)(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5)(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯

3、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 a)烯丙基乙炔 1-戊炔-4-炔 b)丙烯基乙炔 3-戊烯-1-炔 c)二叔丁基乙炔 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 d)异丙基仲丁基乙炔 2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)5-ethyl-2-methy-3-heptyne 解:2-甲基-5-乙基-3-庚烯 (2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解:(Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔 (3)(2E,4E)-hexadiene 解:(2E,4E)-己二烯 (4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne

解:2,2,5-三甲基-3-己炔 5、下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式:(1) 有顺反异构 C=C C2H 5 H CH3 C=C H CH3 H H C 2 H5 (2)无(3)无(4) 有顺反异构: C=C H CH3 CH C C=C H CH3 CH C H H 6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. (1)CHCH + Br2 CHBr=CHBrΔH= ? (2)2CHCH CH2=CH-CCH ΔH=? (3)CH 3CCH+HBr--CH3-C=CH2ΔH=? 解:(1)ΔHФ= E C≡C+E Br-Br+2E C-H–(2E C-Br+E C=C +2E C-H) =E C≡C +E Br-Br–2E C-Br–E C=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol (2)ΔHФ=E C≡C–E C=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol

有机化学4 炔烃试题及答案

第三章 炔烃和二烯烃(习题和答案) 一、给出下列化合物的名称 1. H C CH 3H C CH 3C C H H 2. CH CH CH 2CH 2C (Z ,E)-2,4-己二烯 1-戊烯-4-炔 3. CH CH 2CH 3C 2H 5CH 3C C C 4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C C 4-乙基-4-庚烯-2-炔 2,2,,5-三甲基-3-己炔 5. CH CH CH CH 2CH C 6. CH CH CH CH 3C C C 1,3-己二烯-5-炔 5-庚烯-1,3-二炔 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C 8. CH 2CH 22CH 3CH 2CH 3 CH C C (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. H H C C 2H 5 C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH 3 C CH 3CH 3C (Z ,Z)-2,4-庚二烯 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构 1. 丙烯基乙炔 2. 环戊基乙炔 CH CH CH CH 3C CH C 3.(E)-2-庚烯-4-炔 4.3-乙基-4-己烯-1-炔 CH 2CH 3H C CH 3C H C C CH CH CH 2CH 3CH CH 3CH C 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6.1-己烯-5-炔 CH CH 2CH 3 CH CH 2C CH 3C C CH CH CH 2CH 2CH 2C 7.(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯 8.3-甲基-5-戊烯-1-炔 H H C C 2H 5CH 2 CH 3 C CH 3C C H 9.甲基异丙基乙炔 10.3-戊烯-1-炔 CH (CH 3)2CH 3C C CHCH 3CH CH C 三、完成下列反应式 1.Cl 2 CH 2CH 2CH CH C Cl CH 2CH 2CH CH C 2. 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4 O CH 3CH 3CH 2

炔烃和二烯烃习题及解答

第三章 炔烃和二烯烃习题及解答 一、命名下列化合物 1. 2. 3.CH 2=CHCH 2C CH H C CH 3H C CH 3 C C H H CH 3 CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 3 4.CHCH 3 C C CH 3 CH 3C CH 3 CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C C C CH CH 2=CHCH=CH C CH 8.9. 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C CH 2CH 2CH=CH 2 CH 3 CH 2CH 3 CH C C H H C C 2H 5 C CH 3 C C H H 10. CH H C CH CH 3C CH 3CH 3 C 答案: 1.(Z ,E)-2,4-己二烯; 2. 1-戊烯-4-炔; 3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔; 4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔; 5.1,3-己二烯-5-炔,6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构 1. 丙烯基乙炔; 2. 环戊基乙炔; 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6.1-己烯-5-炔; 7.(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯; 8.3-甲基-3-戊烯-1-炔;9.甲基异丙基乙炔;10.3-戊烯-1-炔 答案: 1. 2. 3. 4.CH 3CH=CHC CH C CH C=C CH 3H C CCH 2CH 3 H CH 3CH=CHCH C CH CH 2CH 3 5. 6.7. CH 2=CHCH 2CH 2C CH C=C CH 3 CH 2CH 3C CH CH 2=CH C=C CH 2H CH 3 H C=C H CH 2CH 3CH 3 8.9.10.CH 3CH=C C CH CH 3 CH 3C CCHCH 3 CH 3 CH 3CH=CH C CH 三、完成下列反应式 1.CH 2=CHCH 2C 2 ( ) 2.( ) CH 3CH 2C HgSO 4/H 2SO 4 H 2O

第三章 烯烃和炔烃

第三章烯烃和炔烃 授课对象:应用化学、制药工程、化学工程与工艺、药学 学时安排:5-6h 一、教学目的与要求: 1、掌握烯烃和炔烃的结构特征和命名;烯烃的顺反异构。 2、掌握烯炔的化学性质的异同点;烯烃的亲电加成反应和氧化反应; 3、熟悉烯炔的系统命名规则; 4、了解立体选择反应和立体专一反应; 5、了解烯炔烃的物理性质;反应过渡态及反应活化能与反应速率的关系; 二、教学重点 1、烯烃的结构特征:π键的形成和特点;顺反异构的构型标记及次序规则; 2、烯烃亲电加成反应和反应机理,马氏规则及理论解释;烯烃的氧化反应; 3、炔氢的活性; 三、教学难点: 1、烯烃亲电加成反应机理; 2、立体选择反应和立体专一反应的区别; 3、反应过渡态及反应活化能与反应速率的关系; 四、教学方法 讲授法。为突出重点,突破难点,拟采用如下教学方法: 1、关于烃的命名法则因中学的基础较好,应精选例题,边讲边练。 2、对于碳碳双键和叁键的形成和特点,应充分利用模型和课件动画,帮助学生树立立体形象。 3、从实验现象或实验数据出发,引导学生理解亲电加成反应机理,运用诱导效应和共轭效应解释马氏规则。 5、用模型对照说明溴与顺、反-2-丁烯加成的立体化学产物;举例说明立体选择反应和立体专一反应的区别。 五、教具 电脑、投影仪、Powerpoint课件、球棒模型,教鞭。 六、教学步骤及时间分配 导言:烷烃分子中各原子均以σ键相连,而烯炔烃分子中分别含有碳碳双键和叁键官能团,均为不饱和烃,双键和叁键均σ键和π键组成。 介绍本章学习的重点要求。 1.1 烯烃 一、结构特征 以乙烯的形成为例,讲解:π键和π电子的概念。 演示:乙烯分子模型,结合键长、键角等参数 强调:双键C——sp2杂化,平面构型;叁键C——sp杂化

有机化学教学之七炔烃与二烯烃

第七章炔烃和二烯烃学习要求 1 掌握炔烃的结构和命名。 2 掌握炔烃的的化学性质,比较烯烃和炔烃化学性质的异同。 3 掌握共轭二烯烃的结构特点及其重要性质。 4 掌握共轭体系的分类、共轭效应及其应用。 炔烃和二烯烃都是通式为C n H2n-2的不饱和烃,炔烃是分子中含有-C≡C-的不 饱和烃,二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃,它们是同分异构体,但结构不 同,性质各异。 §7.1 炔烃 7.1.1 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔,我们以乙炔来讨论三键的结构。现代物理方法证明,乙炔 分子是一个线型分子,分之中四个原子排在一条直线上 C C H 0.106nm0.12nm 180°杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子结构 结构和碳的四价,又形成直线型分子,故三键碳原子 成键时采用了SP杂化方式 . 1 sp杂化轨道 2s 2p 2s 2p sp p 激发杂化 杂化后形成两个sp杂化轨道(含1/2 S和1/2 P成分),剩下两个未杂化的P轨

道。两个sp 杂化轨道成180分布,两个未杂化的P 轨道互相垂直,且都垂直于sp 杂 化轨道轴所在的直线。 180° sp z 两个 的空间分布sp 三键碳原子的轨道分布图 2 三键的形成σ 乙烯分子的成键情况 H 乙炔的电子云 7.1.2 炔烃的命名 1 炔烃的系统命名法和烯烃相似,只是将“烯”字改为“炔”字。 2 烯炔(同时含有三键和双键的分子)的命名: (1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 (2)主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 (3)通常使双键具有最小的位次。 7.1.3 炔烃的化学性质 1 亲电加成 Br 2 C=C R Br Br R'R C C R Br Br Br Br ≡ R-C C-R' ≡R-C C-R'HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X H H (1) R-C ≡C-H 与HX 等加成时,遵循马氏规则。

第四章 炔烃和二烯烃习题答案(第五版)

第四章 炔烃和二烯烃 (P 98-101) 1.写出C 6H 10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 2.命名下列化合物。 (1) 2,2,6,6- 四甲基-3-庚炔 (给官能团以最低系列) (2) 4-甲基-2-庚烯-5-炔 (烯炔同位,以先列的烯给小位次) (3) 1-己烯-3,5-二炔 (烯炔同位,以先列的烯给小位次) (4) (Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5) (2E,4Z)-3-tert-butylhexa-2,4-diene,(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯(注意构型的对应) 3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 (1) 烯丙基乙炔 (2) 丙烯基乙炔 (3) 二叔丁基乙炔 (4) 异丙基仲丁基乙炔 4.写出下列化合物的构造式, 并用系统命名法命名。

(1) (3) (2) (4) 5. 下列化合物是否存在顺反异构体,若存在则写出其构型式。 (1)(4)分子存在两个顺反异构体。 (2) (3)分子不存在顺反异构体。 6.提示:ΔH 等于断开各个键所需能量之和减去生成各个化学键所放出的能量之和。正值为吸热反应,负值为放热反应。 (1) ΔH =835.1-610+188.3-2×284.5=-155.6kJ .mol -1 (2) ΔH =835.1-610-345.6=-120.5kJ .mol -1 (3) ΔH =835.1-610+368.2-415.3-284.5=-106.5kJ .mol -1 7.分析:1,4-戊二烯氢化热的值为: 2(π键键能)+2(H-H σ键键能)-4(C-H σ键键能) =2*(610-345.6) +2*436-4*415.3=-260.4 kJ .mol -1 因此,1,3-戊二烯的离域能为:260.4-226=34.4 kJ .mol -1 8.写出下列反应的产物。 (1) (2)

第三章 炔烃与二烯烃 (2008.2.25)

3 炔烃与二烯烃 3-1 用系统命名法命名下列化合物或根据下列化合物的命名写出相应的结构式。 1. (CH 3)2CHC CC(CH 3)3 2. CH 2CHCH CHC CH 3. CH 3CH CHC CC CH 4.(E )-2-庚烯-4-炔 【主要提示】 炔烃的命名与烯烃类似,命名时首先选取含C ≡C 最长的碳链为主链,编号从离C ≡C 最近的一端开始;式子中既含双键,又含三键的化合物称为烯炔,编号时应离不饱和键最近的一端开始,但如果双键和三键的编号相同时,则优先从双键最近的一端编号。 【参考答案】 1. 2,2,5-三甲基-3-己炔 2. 1,3-己二烯-5-炔 3. 5-庚烯-1,3-二炔 4. H 3C C C H C C CH 2CH 3 【相关题目】 (1) (2) (3) (4) (Z )-1,3-戊二烯 (5) (2Z ,4E )-3-甲基-2,4-庚二烯 3-2. 完成下列反应式. 1. 2. 3. 4. 5. 6. C H 3C H C H 2C C C H C H 3 C H 3C H 3 C H 3C H C H C H 2C C l C H 3C C H 3 H 3C C C H H C C H 3H 3H C H 3C C C H 3 + H 2L in d la r 催化剂 ( )C H 3C C C H 3N a /N H 3(l)( )C H 3C C C H 3+ H 2 O H g 2+/H + ( )+ H C N H C N ( ) C H 3C C C H 3+ H 2O + ( )C H 3C C H + N a N H 2 N H 3(l)( )C H 3C H 2C l ( )

第四章--炔烃和二烯烃练习及答案

第四章 炔烃和二烯烃 。 的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之10H 6C 、写出1 答案: 2、命名下列化合物。 答案: (1) 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)4-甲基-2-庚烯-5-炔 (3)1-己烯-3,5-二炔 (4)5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5) (E),(Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯 3.写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。

⑴烯丙基乙炔⑵丙烯基乙炔⑶二叔丁基乙炔⑷异丙基仲丁基乙炔 答案: (1)CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔 (2)CH3CH=CH-C≡CH 3-戊烯-1-炔 (3)(CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔 (4)2,5-二甲基-3-庚炔 4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)5-ethyl-2-methyl-3-heptyne (2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne (3)(2E,4E)-hexadiene (4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne 答案: (1)2-甲基-5-乙基-3-庚炔 (2)(Z)-3,4-二甲基-3-己烯-1-炔(3)(2E,4E)-2,4-己二烯 (4)2,2,5-三甲基-3-己炔 5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式 ⑴CH3CH=CHC2H5(2)CH3CH=C=CHCH3(3) CH3C CCH3 ⑷CH C-CH=CH-CH3 答案: (1) (2)无顺反异构体(3)无顺反异构体

(4)顺式(Z)反式(E) 6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. ⑴ CH CH + Br2CHBr=CHBr ΔH= ? ⑵ 2CH CH CH2=CH-C CH ΔH=? (3) CH3C CH+HBr--CH3-CBr=CH2ΔH=? 答案: (1)ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol (2)同理:ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol (3)+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol 7.1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少? 答案: 1,4戊二烯氢化热预测值:2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol。 ∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol 8、写出下列反应的产物。 (1)CH3CH2CH2C CH+HBr(过量) (2)CH3CH2C CCH2CH3+H2O (3)CH3C CH+Ag(NH3)2+ (4)聚合 (5)CH3C CCH3+HBr (6)CH3CH CH(CH2)2CH3?? 顺-2-己烯 (7)CH2CHCH2C CH+Br2 答案: (1) (2) (3)

第三章 炔烃和二烯烃改后

第三章 炔烃和二烯烃(习题) 一、给出下列化合物的名称 1. H C CH 3H C CH 3C C H H 2. CH CH CH 2CH 2C 3. CH CH 2CH 3C 2H 5 CH 3C C C 4. (CH 3)2CH C(CH 3)3C C 5. CH CH CH CH 2CH C 6. CH CH CH CH 3C C C 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C 8. CH 2CH 2CH=CH 2 CH 3CH 2CH 3 CH C C 9. H H C C 2H 5 C CH 3C C H H 10. CH H C CH CH 3 C CH CH 3C 二、写出下列化合物的结构 1. 丙烯基乙炔 2. 环戊基乙炔 3.(E)-2-庚烯-4-炔 4.3-乙基-4-己烯-1-炔 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6.1-己烯-5-炔 7.(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯 8.3-甲基-5-戊烯-1-炔 9.甲基异丙基乙炔 10.3-戊烯-1-炔 三、完成下列反应式 1.CH 2CH 2CH CH C 2. 稀H 2SO 4 CH 3CH 2CH C HgSO 4 3.+ CH CH CH CH 3O CH=CH 2C C CH O O 4. Na CH 2CH NH 3 O s O 4H 2O 2 CH 3C C 液 5. CH CH 34 CH 3 C C CH 6. CH 3CH 3 C C 7.2CH C 8. 2CH 2 9. H 2O CH 稀H 2SO 4 +CH CH 3CH C HgSO 4

第四章 炔烃和二烯烃习题说课讲解

第四章炔烃和二烯烃习题 1、出C 6H 10 的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 2、命名下列化合物。 (1)(CH3)3CC CCH2C(CH3)3 2,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)CH3CH=CHCH(CH3)C CCH34-甲基-2-庚烯-5-炔 (3)HC CC CCH=CH21-己烯-3,5-二炔 (4)(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5)(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯

3、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 a)烯丙基乙炔 CH2=CHCH2C CH 1-戊炔-4-炔 b)丙烯基乙炔 CH3CH=CHC CH3-戊烯-1-炔 c)二叔丁基乙炔 (CH3)3C CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔 d)异丙基仲丁基乙炔 (CH3)CHC CCHCH2CH3 CH32,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)5-ethyl-2-methy-3-heptyne 解:CH3C CH C C CH CH2CH3 CH2CH3 CH3 2-甲基-5-乙基-3-庚烯 (2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解:H CH3 C=C CH3 H3C CHC CH (Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔(3)(2E,4E)-hexadiene 解: C=C CH3 H C=C H CH3 H H (2E,4E)-己二烯 (4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne

解:CH3 C C C CH CH3 CH3 CH3 CH32,2,5-三甲基-3-己炔 5、下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式:(1)CH3CH=CHCH2CH3 有顺反异构 C=C C2H5 H CH3 C=C H CH3 H H C 2 H5 (2)CH3CH=C=CHCH3无(3)CH3C CCH3无(4)CH C CH=CHCH3 有顺反异构: C=C H CH3 CH C C=C H CH3 CH C H H 6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. (1) CH CH + Br 2 CHBr=CHBr ΔH= ? (2) 2CH CH CH 2 =CH-C CH ΔH=? (3)CH 3C CH+HBr--CH 3 -C=CH 2 ΔH=? 解:(1)ΔHФ= E C≡C +E Br-Br +2E C-H –(2E C-Br +E C=C +2E C-H ) =E C≡C +E Br-Br –2E C-Br –E C=C = 835.1+188.3–2×284.5-610 =-155.6KJ/mol (2)ΔHФ=E C≡C –E C=C =835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol (3)ΔH=E +E H-Br -E C=C -E C-Br -E C-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol

有机化学 第四章 炔烃和二烯烃教案

第四章炔烃和二烯烃 教学要点: 1、主要介绍了炔烃的结构特征、异构和命名、炔烃的物理性质、化学性质、炔烃 的制备方法。 2、介绍了二烯烃的分类及命名、二烯烃的结构、共轭二烯烃的反应。 3、介绍了共轭效应、π-π共轭、p-π共轭,σ-π超共轭的作用。 本章重点: 炔烃的结构、命名、炔烃的化学反应、炔烃的制法。共轭效应、共轭作用及其对反应的影响;共轭二烯烃结构及反应特征。 本章难点: 炔烃的化学反应、共轭效应。 考核要求: 识记:炔烃的命名,sp杂化与炔烃的结构。 领会:共轭二烯烃结构。 综合分析:共轭作用及其对反应的影响。 应用:共轭二烯烃反应。 熟练应用:炔烃的化学反应、炔烃的制法。 教学时数:6学时 教学内容: 第一节炔烃 第二节二烯烃 第三节共轭效应 第四节速度控制与平衡控制 第九次课(第17~18学时) 炔烃:含有—C≡C—的不饱和烃类化合物称为炔烃。 二烯烃:含有二个C==C双键的不饱和烃类化合物。 炔烃、二烯烃比烷烃少四个H,比单烯烃少二个H。通式:C n H2n-2 含同数碳原子的炔烃和二烯烃是同分异构体,是官能团异构。 炔烃和二烯烃在性质及结构上都是不相同的,是两类不同的链烃。 第一节炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的物理性质 四、炔烃的化学性质 五、乙炔 六、炔烃的制备 一、炔烃的结构 以乙炔为例:H—C≡C—H C:发生SP杂化,有二个SP杂化轨道,一个与碳形成C—C σ键,另一个与氢形成C—H σ键。剩余的二个未参与杂化的P轨道,相互侧面重叠,形成二个π键。 C≡C叁键是由一个σ键,二个相互垂直的π键组成。

——C————C—— 乙炔,所有的原子都在一条直线上。由于碳原子发生SP杂化,杂化轨道中S成分较多,电负性相应较大,对电子的吸引能力较强,使两个碳原子相互靠近,—C≡C—键长0.12nm,比C==C双键键长短。 —C≡C—的键能为835 kg/mol ,比C==C双键的键能610 kg/mol大。 乙炔分子也可用球棒模型表示。 二、炔烃的命名 炔烃的命名,同烯烃的命名情况相似,只是将原来写的“某烯”改写为“某炔”。 1、选取含有叁键的最长碳链作为主链。 2、从靠近叁键的一端进行编号。 3、写出炔烃的名称。 当有多条可供选择的主链时,应选择含取代基多的作为主链。 在保证叁键编号较小的同时,应使取代基编号较小。 CH3—C≡C—CH32—丁炔(二甲基乙炔) (CH3)2CH—C≡CH 3—甲基—1—丁炔(异丙基乙炔) (CH3)3C—C≡C—CH(CH3)22,2,5—三甲基—3—已炔 二甲基乙炔,异丙基乙炔这一炔烃的命名方式对于在—C≡C—两端连有简单烷基时是比较适用的,它是以乙炔作为母体命名的。 对于在分子中同时含有—C≡C—和C==C的分子的化合物称为烯炔。 在命名时;1、选取含双键和叁键的最长的碳链为主链。2、编号时,通常使双键的位次具有最小的位次。3、命名时称为“某烯炔”。 CH==CH—CH—C≡CH 1—戊烯—4—炔 CH2==CH—CH==CH—C≡CH 1,3—已二烯—5—炔 如果在编号时,出现两种情况,其中一种编号较高时,则宜采取最低的一种。 CH3—CH==CH—C≡CH 应命名为: 3—戊烯—1—炔 而不采用2—戊烯—4—炔 对于炔烃,存在着碳干异构和位置异构。 CH3CH2CH2CH2C≡CH 1—已炔 CH3CH2CH2C≡CCH32—已炔 CH3CH2C≡CCH2CH33—已炔 CH3 CH3CH2—CH—C≡CH 3—甲基—1—戊炔 (CH3)2CHCH2C≡CH 4—甲基—1—戊炔 (CH3)2CH—C≡C—CH34—甲基—2—戊炔 (CH3)3C—C≡CH 3,3—二甲基—1—丁炔 三、炔烃的物理性质 炔烃的物理性质,也是随着相对分子质量的增加而有规律的变化。炔烃的沸点比对应的烯烃高,相对密度比对应的烯烃稍大,在水里的溶解读也比烷烃和烯烃大些。

第三章 烯烃和炔烃

第三章烯烃和炔烃 1.试比较σ键和π键的主要特征。 2.写出C5H8的所有同分异构体(不包括立体异构体和环状化合物),并用系统命名法命名。 3.写出C5H10烯烃的构造异构体。 4.在上述练习的烯烃中,哪个有顺反异构体? 5.指出下列烯烃是否有顺反异构体,若有,试写出其两种异构体。 (1)CH3CH2CH=CHCH2CH3(2)(CH3)2CHCH=CHCH3 (3)(CH3CH2)2C=CHCH(CH3)2 6.下面是丁烯的质谱数据: m/z 15 20 26 28 37.5 41 52 56 相对丰度% 2 0.1 8 27 0.1 100 1 39 你认为何种质荷比是其特征离子峰?据此能否确定该烯烃是1-丁烯或2-丁烯? 7.用系统命名法命名下列化合物。 8.写出下列化合物的结构式。 ⑴顺-4-甲基-2-戊烯⑵(Z)-3,4-二甲基-2-己烯 ⑶-氯环己烯⑷环戊二烯 3 2,2 ⑹-己烯-4-炔 ⑸-二甲基-3-己炔 2 9.写出下列反应的主要产物

10.用简便的化学方法区别下列各组化合物。 ⑴己烷、1-己炔、3-己炔 ⑵-戊烯、2-戊烯、环戊烷 1 11.下面是单烯烃经高锰酸钾氧化所得的产物,试根据这些产物写出烯烃的结构。 12.比较下列各对烯烃加硫酸反应的活泼性大小。 ⑵-戊烯和2-甲基-1-丁烯 ⑴丙烯和2-丁烯 1 ⑶-丁烯和2-甲基丙烯⑷丙烯和3,3,3-三氯丙烯 2 13.指出下列化合物有无顺反异构体,若有,则写出它们的异构体,并用顺、反法和Z、E法表示其构型。 ⑶-苯基-3-甲基-2-戊烯 ⑵-甲基-3-溴-2-己烯 2 ⑴-丁烯酸 2 2 14.分子式为C4H6的链状化合物A和B,A能使高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色,也能与硝酸银的氨溶液发生反应,B能使高锰酸钾溶液褪色,但不能与硝酸银的氨溶液发生反应。写出A和B可能的结构式。 15.一个碳氢化合物C5H8,能使高锰酸钾水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色,与银氨溶液生成白色沉淀,与HgSO4的稀H2SO4溶液反应生成一个含氧的化合物。写出该化合物所有可能的结构式。 16.具有降血脂作用的花生四烯酸是由20个碳原子构成的直链不饱和脂肪酸,其结构式中有四个双键,分别位于5、8、11、14位上,而且双键均为顺式结构,试写出花生四烯酸的结构。 17.某化合物A的分子式为C15H24,催化加氢可吸收4mol的氢气,生成烷烃的结构为:(CH3)2CHCH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH2CH(CH3)CH2CH3。A经臭氧氧化-还原水解后得到2分子HCHO,1分子CH3COCH3,1分子CH3COCH2CH2CHO和1分子OHCCH2CH2COCHO。试推出化合物A的结构(不考虑构型)。 18.写出1-戊烯和异丁烯加HBr的主要产物,哪一个烯烃的加成速率较快,并给以解释。 19.写出反-3-己烯与溴加成产物的结构式。 20.反-2-丁烯与Br2加成若经碳正离子中间体,将会产生什么样的立体化学结果? 21.异戊烯加溴化氢的产物是否有构型异构体,反应是否有立体选择性,并给以解释。 22.环己烯与Br2加成,得外消旋产物,用反应历程说明此立体化学结果。 23.写出1-丁烯与溴在乙醇溶液中反应的产物及其反应机理。 24.烯烃(1)和(2)用KMnO4氧化,(1)得到一种产物丙酸,而(2)的氧化产物为戊酸和二氧化碳,试写出(1)和(2)的结构式。若(1)和(2)用臭氧氧化,再用锌水处理将得到什么产物? 25.写出2-甲基-1-丁烯与下列试剂反应的主要产物: (1) Br2/CCl4(2) KMnO4/5% (3) HBr (4) HBr(过氧化物) (5) 臭氧化、还原水解(6) 浓H2SO4,然后水解(7) HOCl (8) F3CCO2H (9) 硼氢化-氧化(10) Br2+NaCl溶液(11) H2O , H+ (12) ICl 26.试比较下列烯烃与H2SO4加成反应的速度。 (1)CH2=CHCCl (2)(CH3)2=CH2 (3)CH3CH = CH2(4)CH2=CH2 27.预言下列烯烃与氯化氢反应的活泼性次序。

第四章 二烃和炔烃(6学时)

第四章 二烯烃和炔烃(6学时) §4.1二烯烃的分类和命名 分子中含有两个或两个以上碳碳双键的不饱和烃称为多烯烃。二烯烃的通式为C n H 2n-2。 一、二烯烃的分类和命名 根据二烯烃中两个双键的相对位置的不同,可将二烯烃分为三类: 1、累积二烯烃 两个双键与同一个碳原子相连接,即分子中含有 结构。 例如:丙二烯 CH 2=C=CH 2 。 2、隔离二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开,即分子骨架 为 。例如,1 、4-戊二烯 CH 2=CH-CH 2-CH=CH 2。 3、共轭二烯烃 两个双键被一个单键隔开,即分子骨架为 。 例如,1,3-丁二烯 CH 2=CH-CH=CH 2。 二烯烃的命名与烯烃相似,选择含有两个双键的最长的碳链为主链,从距离双键最近的一端经主链上的碳原子编号,词尾为“某二烯”,两个双键的位置用阿拉伯数字标明在前,中间用短线隔开。若有取代基时,则将取代基的位次和名称加在前面。例如: CH 2=C (CH 3 )CH=CH 2 2-甲基-1,3-丁二烯 CH 3CH 2CH=CHCH 2CH (CH 2)4CH 3 3,6-十二碳二烯 若有顺反异构请标明,例如: C H 3C H C C H C 3 H H ↑ ↑ ↑ ↑ 2Z,4Z-2,4-已二烯 H 3C H C C H C CH 3 H H ↑ ↑ ↑ 2Z,4E-2,4-已二烯 ↑ §4.2 共轭二烯烃的结构 – 共轭效应 1、共轭二烯烃的结构 C C C C C C (CH 2)n C C C C C H H C H C H H H CH 2 H C C H CH 2 0.134nm 0.148nm 31 242p

第四章 炔烃和二烯烃习题

第四章炔烃和二烯烃习题 1、出C6H10的所有炔烃异构体的构造式,并用系统命名法命名之。 2、命名下列化合物。 (1)(CH3)3CC CCH2C(CH3)32,2,6,6-四甲基-3-庚炔 (2)CH3CH=CHCH(CH3)C CCH34-甲基-2-庚烯-5-炔 (3)HC CC CCH=CH21-己烯-3,5-二炔 (4)(Z)-5-异丙基-5-壬烯-1-炔 (5)(2E,4Z)-3-叔丁基-2,4-己二烯

3、写出下列化合物的构造式和键线式,并用系统命名法命名。 a)。 b)烯丙基乙炔 CH2=CHCH2C CH1-戊炔-4-炔 c)丙烯基乙炔 CH3CH=CHC CH3-戊烯-1-炔 d)二叔丁基乙炔 (CH3)3C CC(CH3)32,2,5,5-四甲基-3-已炔 e)异丙基仲丁基乙炔 (CH3)CHC CCHCH2CH3 CH32,5-二甲基-3-庚炔4、写出下列化合物的构造式,并用系统命名法命名。 (1)5-ethyl-2-methy-3-heptyne . 解:CH3C CH C C CH CH2CH3 CH2CH3 CH32-甲基-5-乙基-3-庚烯 (2)(Z)-3,4-dimethyl-4-hexene-1-yne 解:H CH3 C=C CH3 H3C CHC CH (Z)-3,4-二甲基-4-己烯-1-炔(3)(2E,4E)-hexadiene 解: C=C CH3 H C=C H CH3 H H (2E,4E)-己二烯

(4)2,2,5-trimethyl-3-hexyne 解:CH3 C C C CH CH3 CH3 CH3 CH32,2,5-三甲基-3-己炔 5、下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式:(1)CH3CH=CHCH2CH3 有顺反异构 C=C C2H5 H CH3 C=C H CH3 H H C 2 H5 ) (2)CH3CH=C=CHCH3无(3)CH3C CCH3无(4)CH C CH=CHCH3 有顺反异构: C=C H CH3 CH C C=C H CH3 CH C H H 6、利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热. (1)CH CH + Br2CHBr=CHBr ΔH= (2)2CH CH CH2=CH-C CH ΔH= (3)CH3C CH+HBr--CH3-C=CH2ΔH= 解:(1)ΔHФ= E C≡C+E Br-Br+2E C-H–(2E C-Br+E C=C +2E C-H) =E C≡C +E Br-Br–2E C-Br–E C=C : = +–2×

炔烃和二烯烃习题及解答75901讲课教案

炔烃和二烯烃习题及解答75901

第三章 炔烃和二烯烃习题及解答 一、命名下列化合物 1. 2. 3.CH 2=CHCH 2C CH H C CH 3H C CH 3 C C H H CH 3 CH 3CH 2CH=C C C CH 2CH 3 4.CHCH 3 C C CH 3 CH 3C CH 3 CH 3 5. 6.CH 3CH=CH C C C CH CH 2=CHCH=CH C CH 8.9. 7. (CH 3)2CH H C C 2H 5 C H C C CH 2CH 22 CH 3 CH 2CH 3 CH C C H H C C 2H 5 C CH 3 C C H H 10. CH H C CH CH 3C CH 3CH 3 C 答案: 1.(Z ,E)-2,4-己二烯; 2. 1-戊烯-4-炔; 3. 4-乙基-4-庚烯-2-炔; 4. 2,2,,5-三甲基-3-己炔; 5.1,3-己二烯-5-炔,6. 5-庚烯-1,3-二炔; 7. (E)-2-甲基-3-辛烯-5-炔; 8. 3-乙基-1-辛烯-6-炔 9. (Z,Z)-2,4-庚二烯; 10. 3,5-二甲基-4-己烯-1-炔 二、写出下列化合物的结构 1. 丙烯基乙炔; 2. 环戊基乙炔; 3.(E)-2-庚烯-4-炔; 4. 3-乙基-4-己烯-1-炔 5.(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔; 6.1-己烯-5-炔; 7.(Z ,E)-6-甲基-2,5-辛二烯; 8.3-甲基-3-戊烯-1-炔;9.甲基异丙基乙炔;10.3-戊烯-1-炔 答案: 1. 2. 3. 4.CH 3CH=CHC CH C CH C=C CH 3H C CCH 2CH 3 H CH 3CH=CHCH C CH CH 2CH 3 5. 6.7. CH 2=CHCH 2CH 2C CH C=C CH 3 CH 2CH 3C CH CH 2=CH C=C CH 2H CH 3 H C=C H CH 2CH 3CH 3

第三章 烯烃 炔烃 二烯烃

第三章烯烃炔烃二烯烃 Ⅰ学习要求 1. 了解不饱和烃的结构特点,熟练掌握烯烃、炔烃、二烯烃及烯烃顺反异构体的系统命名。 2. 掌握不饱和烃的化学反应及其应用,熟练掌握应用亲电加成反应历程,马氏规则及其影响因素判断加成反应的主要产物(或方向)。 3. 了解共轭体系的类型,掌握应用诱导效应和共轭效应判断亲电加成反应的速率。 4. 掌握鉴别烯烃、炔烃的化学方法。 5. 掌握各类碳正离子的稳定性顺序。 Ⅱ内容提要 一.不饱和烃的结构 1. 烯烃的官能团是碳碳双键,形成双键的两个碳原子是sp2杂化。碳碳双键是由一个碳碳σ键和一个碳碳π键组成,具有刚性,不能绕碳碳双键自由旋转。π键的键能较小,易被极化,容易和亲电试剂发生亲电加成反应。 2. 在炔烃分子中碳碳叁键是官能团,形成叁键的两个碳原子是sp杂化,碳碳叁键是直线型,其中两个π键相互垂直。sp杂化的碳原子的电负性较sp2杂化的碳原子电负性大,所以炔烃中的π键比烯烃的π键较难极化,亲电加成反应炔烃较烯烃难。 3. 共轭二烯烃在结构特征上是指碳碳单键和碳碳双键交替排列的情况。即分子中有四个sp2杂化的碳原子依次相连,称做共轭链。共轭二烯烃的四个sp2碳原子共存在于同一平面,形成两个π键的四个p轨道相互平行,π键电子可在共轭链上离域,这种共轭体系的π键又称离域大π键。它更易极化,亲电反应活性高于独立的π键。 4. 共轭体系是指在分子、离子或自由基中能够形成π键或p轨道离域的体系,在共轭体系中π键电子或p轨道电子不是定域,而是离域的。这种电子在共轭体系中离域并传递的电子效应称共轭效应。共轭体系与非共轭体系相比较,具有较低的热力学能,有较高的化学反应活性和特有的化学性质,存在有键长平均化现象。共轭体系又具体分为:π–π共轭体系、p–π共轭体系、p–p共轭体系、σ–π超共轭体系和σ–p超共轭体系。 5. 共轭效应是指π键电子或p轨道电子在共轭体系中间离域并传递而产生的电子效应,仅存在于共轭体系中;诱导效应则是指σ键电子在σ键中偏移并传递的电子效应,存在于所有的极性σ键中。共轭效应的强弱不随共轭链的增长而变化,诱导效应则随着σ键的增长而迅速减弱。 6. 不同的烯烃结构对亲电加成反应活性和反应取向不同,反应活性指反应速率的大小。一般情况下,双键上电子云密度越大,亲电反应活性越大。反应取向是指区域选择性,即当反应有可能产生几种异构体时,只生成或主要生成一种产物。反应活性和反应取向于官能团直接相连的基团的性质有密切关系。双键碳原子连接有斥电子基团时,亲电反应活性增大,主要产物遵循马氏规则;双键碳原子连接有吸电子基团时,亲电反应活性降低,主要产物反马氏规则。

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