饲料级磷酸氢钙(CaHP0 ·2H：0)是家禽、家畜饲料中必不可少的添加剂。传统制取方法有热法磷酸法、湿法磷酸法。热法磷酸法能耗高、成本昂贵，现在仅用来生产牙膏、食品、医药、电子级磷酸盐产品。目前国内饲料级磷酸氢钙生产普遍采用湿法磷酸法，而绝大部分生产装置是硫酸法工艺。硫酸法工艺按脱氟方法分为：两段中和法(四川、云南、贵州、湖北等地多采用) 脱氟剂法(河北大学专利)和矿粉脱氟法。下面就矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺进行探讨。
1 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙的化学反应原理
1.1 脱氟反应
磷精矿粉中钙、镁、铁、铝以碳酸盐形式存在，碳酸盐中白云石、方解石(CaCO3，MgCO3)占绝大部分。矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，分解磷精矿粉中的磷及碳酸盐是用萃取工段输送来的粗磷酸。粗磷酸与磷精矿粉发生如下反应：
萃取工段，如硫酸加入过量，萃取工段送来的粗磷酸中含有部分残余硫酸，因浓度低，不易分解磷精矿粉，但较容易与ca(H2P04)：·H20发生如下反应：
矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，其特点之一是：充分利用矿粉中的CaCO3·MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化盐沉淀，从而减少原料石灰用量：
脱氟时要求磷氟比符合要求，如果不能达到要求，需要再加入碳酸钙或石灰乳进行调整(否则氟含量可能超标，产品不合格)：
1.2 萃取反应
脱氟工段沉降的料浆输送到萃取槽，与硫酸发生如下反应：
1.3 中和反应
脱氟工段产生的清液即净化磷酸和石灰乳混合时，首先生成磷酸二氢钙；随着石灰乳加入，磷酸二氢钙与石灰乳反应，沉淀析出磷酸氢钙，反应为：
中和过程中，净化磷酸中存在的Mg 、AP 、Fe3+等会取代Ca2+发生以下反应：
从以上化学反应式看出，磷精矿粉中镁、铝、铁含量影响产品中钙的指标。如果石灰乳的用量超过磷酸氢钙的m(CaO)／m(P：O)理论值0.79，即对应的pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解(可能影响生产成本和产品质量)：
2 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙流程(见图1)
3 主要工艺控制指标
3．1 脱氟净化
生产饲料级磷酸氢钙所用磷精矿粉指标见表1。
由萃取工段过滤产出的粗磷酸用钼二钛料浆泵打人脱氟槽中，控制温度在70～75℃，边搅拌边均匀加入规定量的磷精矿粉，利用磷精矿粉中的碳酸钙除去粗磷酸中的氟和其他有害杂质，反应时问一般为2～3 h。至反应结束，分析磷氟质量比，要求指标大于280，如不能达标，需加石灰乳，加入量视矿粉性质而定，石灰乳加入要慢而均匀。新磷矿化公司的磷精矿粉不用加石灰乳，磷氟质量比指标可达400以上；锦屏磷矿的磷精矿粉加少量石灰乳即可达标；开阳磷矿的矿石含P：O 一般超过30％(无需选矿)'吨磷矿粉需加入0.3～0.4 t石灰乳(按80%CaO计)，磷氟质量比才能达标。
脱氟槽中的溶液反应完成达到指标后，加入中和清液(加入量影响产能或系统料浆平衡)、助沉剂10％聚丙烯酰胺溶液(量多时，胶状物会影响滤布透气性及过滤效果)，目的是降温和降低酸的黏度，有利于悬浮杂质的沉降；停止搅拌静置沉降约2～3 h，上部清液即为净化磷酸，放入磷酸储罐(池)，用泵送至中和工段。脱氟槽下部沉降物是未被分解完全的磷精矿粉(大部分碳酸钙被磷酸分解)，再加人中和清液调成料浆后，放人料浆槽，用料浆泵送至萃取工段。
3.2 萃取过滤
萃取操作采用连续方式。萃取反应槽采用整体钢筋混凝土结构，内衬石墨防腐，由6个单槽串联组成。从脱氟工段送来的料浆进入萃取槽，同时加入硫酸，料浆依次流人各个萃取反应槽后，经带式过滤机分离出粗磷酸和磷石膏；粗磷酸送粗磷酸池，经沉降后，上层溶液送去脱氟(溶液尽量成清液，否则脱氟工段送来的料浆中含磷石膏，严重影响萃取工艺)；下层料浆送回过滤机分离，磷石膏由胶带输送机送人堆场。
脱氟工段送来的料浆，为了准确控制其进入萃取槽的量(料浆泵性能变化大)，首先进入高位槽，再由高位槽放人萃取槽中。98％的硫酸由计量泵送入萃取槽中。料浆与硫酸同时放入萃取槽，进行搅拌，温度控制在70～75℃，在第3槽取样，根据取样化验结果，调节料浆和硫酸的进入量，控制指标为：SO2质量浓度1～4 g／L(含量过高，脱氟工段送来的矿料浆中含磷石膏，磷石膏在颗粒反应物的表面形成固体层，降低可透性，阻碍了颗粒反应物的分解，影响分解率、磷收率、结晶、过滤效果；含量过低，降低产酸率)，磷酸P2O5质量浓度230～260 g／L(影响系统物料平衡和脱氟反应速度)，液固比(质量比)2.5～2.8。为有利于结晶，后段的搅拌强度要减弱，反应后的料浆由萃取槽上部溢流进入带式过滤机，滤饼厚度控制在12～15ram，磷石膏滤饼经4次洗涤后(如需要提高酸浓，可采用反洗涤)，磷石膏P2O5可控制在0.7%以下。
3.3 中和过滤
由脱氟工段产出的净化磷酸打人中和槽，边搅拌边加入石灰乳，加入的石灰乳密度为1.0665～1.0825g／cm。(婆梅氏密度计测定在9～11)。中和反应终端，严格控制pH值在6.0～6.3为宜，并继续搅拌20min后停止，静态沉淀40rain。上层是中和清液，放入地池中，用于化灰、脱氟、配浆、洗涤磷石膏等，有利于环保和提高磷、酸的回收率；下层料浆放入地槽中，用料浆泵打入上悬式离心机甩干，滤饼即是鲜饲钙，送气流式烘干机烘干，即是饲料级磷酸氢钙产品。
石灰乳若含颗粒，则应足够细；添加速度、搅拌强度要适当，以减少或避免由于局部过饱和而产生磷酸三钙以及磷酸氢钙分子对石灰乳中的颗粒产生包裹现象，阻碍中和过程的顺利进行。否则，将严重影响产品质量。
中和过程严格控制pH值，生产中根据中和清液P205含量进行控制。pH值偏小，中和不完全，中和清液P205含量偏高，造成P：O 损失，且过滤困难；pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解成磷酸钙和磷酸二氢钙，影响产品质量(见表2)。
4 矿粉脱氟法工艺特点
4.1脱氟在前
磷精矿粉和粗磷酸混合搅拌过程中，充分利用了磷精矿粉中所含的碳酸盐与粗磷酸中的氟化物及金属离子反应形成沉淀，分离除去氟及其他有害杂质，优化了磷矿萃取过程，减轻了泡沫现象，增加了磷酸产能，改善了磷矿料浆的过滤性能。
4.2 硫酸消耗减少
磷精矿中的碳酸钙在脱氟工段绝大部被磷酸分解，所以脱氟完成后的固相中，几乎不含碳酸盐，在萃取工段硫酸消耗显著减少。
4.3 P205回收率提高
由于脱氟工段中生成的部分磷酸氢钙与矿粉沉淀物一起返回萃取槽，因此无肥料级磷酸氢钙生成。与传统两段中和法相比，其P：0 回收率可提高15%~20%。
4.4 石灰乳消耗降低
净化磷酸中的磷大部分以Ca(H2PO4 )。水溶液形式存在，中和时，石灰乳的用量明显减少；同时脱氟反应中充分利用矿粉中的CaCO3、MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化钙沉淀，也减少了原料石灰用量。
4.5 磷石膏中P2O5含量降低
由于脱氟、萃取工艺流程是循环式的，萃取时硫酸计量控制可适度放宽，降低了操作难度，加快了反应速度，也降低了磷石膏中P：0 的含量。
4.6 有利于氟化物及其他杂质清理
工艺流程中，脱氟和萃取过程是封闭的，系统运作能造成一定量的氟化物及其他杂质聚集，定期清槽即可解决。
5 结论
连云港新磷矿化有限责任公司利用自身生产磷精矿粉和硫酸的有利条件，年产量4万t 饲料级磷酸氢钙项目于2007年投产，采用矿粉脱氟法生产工艺。经1年的运行，其主原材料消耗指标与两段中和法、脱氟剂法生产工艺比较见表3。
经工业实践表明：矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺流程可取，原材料消耗指标先进，与两段中和法、脱氟剂法工艺相比，硫酸单耗显著降低，P：0 回收率较大幅度提高，生产成本大为降低，有效提高了磷矿、石灰、硫资源的利用率。本项目设计获得江苏省经贸委2007年提升民营企业竞争力技术改造资金资助40万元。
磷酸氢钙生产工艺
l、中和法
中和法生产磷酸氢钙是用氢氧化钙或碳酸钙中和磷酸以生产磷酸氢钙，其化学反应如下：H3PO4＋Ga(OH)2=GAHPO4＋H2O
2H3PO4＋GaCO4=2GAHPO4＋H2O＋CO2
中和法具有工艺简单、产品纯度高、技术成熟等优点，但所用原料昂贵，生产成本高，不适宜大规模生产。
2、结晶法
结晶法是根据H3PO4-GAHPO4-GACl2-H2O系统中，在不同温度下GAHPO4在H3PO4溶液中的溶解度变化来分离制得GAHPO4，反应方程式如下：
H3PO4＋GA(CL)2=GAHPO4+2HCl
该法生产磷酸氢钙，经济上比中和法优越，但是（1）该法是在酸性介质高温下（170℃左右）反应，对设备的要求非常苛刻，而且极易被腐蚀，不仅一次性投资大，而且大幅度地增加成本。（2）由于HCl的溢出，需要吸收装置，不注意会形成污染；（3）质量较差，含3%左右的氯离子和少量磷酸。
3、萃取法
萃取法是将湿法磷酸的净化过程与磷酸氢钙的提取过程结合为一体，在结晶法生产磷酸氢钙基础上，根据磷酸氢钙在不同溶剂中具有不同的溶解度特性，选择性地使用溶剂将磷酸氢钙从混合物中分离出来。反应方程式可表示为(S为有机溶剂)：
S?H3PO4+GACl2=GAHPO4+2S?HCl
国内外对萃取法进行了大量的研究，先后出现过用正丁醇、有机胺、三聚氰胺、二丁基亚砜和三辛胺-环己烷-异戊醇作为萃取剂进行生产的报道。该法具有过程简单、能耗低、反应条件温和、有机溶剂可循环利用等优点，但有机溶剂价格昂贵，还需要考虑有机溶剂的回收利用，从而造成生产中投资过高。
4、离子交换法
离子交换法，是利用一种阳离子或阴离子树脂，分别对H2PO4 -1离子和GA离子的吸附或再生过程来合成GAHPO4。
该法生产的磷酸氢钙虽质量较高，但蒸发量太大，（1t成品需要蒸发水15m3），能耗过高，且树脂价格昂贵，一次性投资较大。生产过程中，树脂还容易中毒而全部更换，这就给生产带来麻烦和增大成本。还有就是氯化铵等废水的环境污染，如果废水回收能耗又太高。
该工艺还可以用氯化钙与碳酸氢铵通过离子交换先生产碳酸氢钙，再与磷酸反应生产磷酸氢钙（相当于中和法）。
5、电渗析法。
6、湿法磷酸直接法工艺
磷酸氢钙基本知识
磷酸氢钙又名磷酸二钙，为白色或灰白色结晶性粉末。有无水磷酸氢钙及二水磷酸氢钙两种，性质稳定，其中磷在畜禽营养需要成本中仅次于蛋白质和氨基酸。由于其磷钙比为1:1.29，与动物骨骼中的磷钙比最为接近，是优质的钙磷补充料。
一、饲料磷酸氢钙的应用及生产状况
磷酸氢钙应用最广，占85%以上，主要用于畜禽，全国的年生产能力约100万吨；其次为磷酸二氢钙，主要用于水产饲料，目前全国的年生产能力约15万吨；磷酸三钙由于相对生物学效价较低，国内使用量很少，故市场份额很小。另外，用于饲料的磷酸盐还有磷酸钠盐、钾盐和铵盐，但由于它们的价格偏高(约在3000一4800元/吨)，主要用于一些特种水产饲料或反刍饲料中，在饲料应用中所占的份额不大。
四川、云南、广西是饲料级磷酸盐生产大省，其中四川产量最大，但因受地震破坏比较严重，生产还没有完全恢复，现今市场上磷酸氢钙以云南和广西居多。
二、磷酸氢钙的生产工艺
1、磷酸氢钙原料: 磷矿石、石灰粉或碳酸钙、硫酸（原料硫磺）。
2、加工工艺：热法磷酸法和湿法磷酸法两类。
热法磷酸法因成本和所耗能源较高，已被湿法生产工艺取代。
湿法磷酸法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法或氟硅酸及硫酸氢铵法等；生产中常用的为硫酸法。
3、硫酸法生产原理:用硫酸分解磷矿石得到磷酸，磷酸经过脱氟及有毒有害杂质再与碳酸钙或石灰乳中和反应，得到饲料级磷酸氢钙盐。生产步骤:
第一步:磷酸的生产
用硫酸分解磷矿石得到磷酸和石膏(硫酸钙)
第二步:脱氟
动物对氟的需要量极少，安全范围小。脱氟生产磷酸关核心步骤，也是影响磷酸氢钙品质的关键步骤；沉淀剂为氢氧化钙一石灰乳。
第三步：磷酸氢钙的生成
分离沉淀后得到的脱氟磷酸或脱氟的磷酸盐溶液再与石灰乳或碳酸钙反应生成磷酸氢钙。
三、饲料级磷酸氢钙的质量要求（GB-T 22549—2008）项目指标
总磷含量% ≥16.5
钙含量% ≥20
氟% ≤0.18
砷% ≤0.003
铅% ≤0.003
镉% ≤0.001
细度(通过500um 试验筛) % ≥95
四、磷酸氢钙价格的影响因素
1、磷矿石价格
云南、贵州、四川、湖南、湖北五省磷矿石主要产地，占全国磷矿石储量的74.5%，世界上磷矿石约80％左右用于农业。
磷肥的需求对磷矿石价格，起着决定性作用
2、硫磺价格
硫磺除了用于制造磷肥产品外，还用于生产硫酸和其它化学和工业产品。因此硫磺的价格除受产量影响外，还受磷肥产量影响。
3、环保、运输、水电。
磷酸氢钙又名磷酸二钙，为白色或灰白色结晶性粉末。有无水磷酸氢钙及二水磷酸氢钙两种，性质稳定，其中磷在畜禽营养需要成本中仅次于蛋白质和氨基酸。由于其磷钙比为1:1.29，与动物骨骼中的磷钙比最为接近，是优质的钙磷补充料。
一、饲料磷酸氢钙的应用及生产状况
磷酸氢钙应用最广，占85%以上，主要用于畜禽，全国的年生产能力约100万吨；其次为磷酸二氢钙，主要用于水产饲料，目前全国的年生产能力约15万吨；磷酸三钙由于相对生物学效价较低，国内使用量很少，故市场份额很小。另外，用于饲料的磷酸盐还有磷酸钠盐、钾盐和铵盐，但由于它们的价格偏高(约在3000一4800元/吨)，主要用于一些特种水产饲料或反刍饲料中，在饲料应用中所占的份额不大。
四川、云南、广西是饲料级磷酸盐生产大省，其中四川产量最大，但因受地震破坏比较严重，生产还没有完全恢复，现今市场上磷酸氢钙以云南和广西居多。
二、磷酸氢钙的生产工艺
1、磷酸氢钙原料: 磷矿石、石灰粉或碳酸钙、硫酸（原料硫磺）。
2、加工工艺：热法磷酸法和湿法磷酸法两类。
热法磷酸法因成本和所耗能源较高，已被湿法生产工艺取代。
湿法磷酸法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法或氟硅酸及硫酸氢铵法等；生产中常用的为硫酸法。
3、硫酸法生产原理:用硫酸分解磷矿石得到磷酸，磷酸经过脱氟及有毒有害杂质再与碳酸钙或石灰乳中和反应，得到饲料级磷酸氢钙盐。生产步骤:
第一步:磷酸的生产
用硫酸分解磷矿石得到磷酸和石膏(硫酸钙)
第二步:脱氟
动物对氟的需要量极少，安全范围小。脱氟生产磷酸关核心步骤，也是影响磷酸氢钙品质的关键步骤；沉淀剂为氢氧化钙一石灰乳。
第三步：磷酸氢钙的生成
分离沉淀后得到的脱氟磷酸或脱氟的磷酸盐溶液再与石灰乳或碳酸钙反应生成磷酸氢钙。
四、磷酸氢钙价格的影响因素
1、磷矿石价格
云南、贵州、四川、湖南、湖北五省磷矿石主要产地，占全国磷矿石储量的74.5%，世界上磷矿石约80％左右用于农业。
磷肥的需求对磷矿石价格，起着决定性作用
2、硫磺价格
硫磺除了用于制造磷肥产品外，还用于生产硫酸和其它化学和工业产品。因此硫磺的价格除受产量影响外，还受磷肥产量影响。
3、环保、运输、水电
材料科学与工程学院 化工工艺课程设计说明书 论文题目：10000吨/年饲料级磷酸氢钙生产工艺设计（原 料湿法磷酸） 专业班级： 2010 年 12月 30日
目录 一、概述 (2) 1.工艺现状 (2) 2.本工艺技术特点 (2) 二、生产规模及产品质量要求 (2) 1.生产规模 (2) 2.产品质量要求 (2) 3.主要副产品种类 (3) 三、原材料方案 (3) 四、技术路线 (4) 1.1生产方法 (4) 1.1.1硫酸分解磷矿 (5) 1.1.2 脱氟 (5) A.一段脱氟 (5) B.二段脱氟 (5) 1.1.3 中和 (5) 1.1.4离心分离 (6) 1.1.5干燥 (6) 1.1.6成品包装 (6) 1.1.7废渣的来源和处理 (6) 1.2主要设备一览表 (7) 五、物料流程及衡算 (7) 5.1主要物料流程 (7) 5.2各单元物料计算 (7) 5.2.1 湿法磷酸单元计算 (7) 5.2.2 一段脱氟单元计算 (7) 5.2.3二段脱氟单元计算 (8) 5.2.4中和单元计算 (9) 5.2.5各单元计算汇总 (9) 5.3物料计算汇总 (10) 六、生产制度及开工时数的说明 (10) 6.1 生产制 (10) 6.2 开工时数 (10) 七、附图 (10) 八、总结 (10)
一、概述 1、工艺现状 目前, 以湿法磷酸为原料, 生产分子式为CaHPO4·2H2O 的饲料级磷酸氢钙的方法主要有两种。一种是湿法磷酸深度净化法。该法通过浓缩或溶剂萃取制得深度脱氟磷酸, 再与石灰或石灰石反应, 制得饲料级磷酸氢钙。该法是国外目前采用的主要方法, 问题是对磷矿质量要求高, 投资大, 工艺复杂, 成本高。第二种是湿法磷酸化学预脱氟二段中和法。该法以湿法磷酸为原料, 经加纯碱或氯化钠预脱氟, 然后二段中和, 即先用石灰或石灰粉中和, 去除残留氟, 产出肥料级沉淀磷酸钙, 然后含氟合格溶液再进行第二段中和, 制得饲料级磷酸氢钙。该法是国内目前采用的主要方法, 其实用性强, 可产出少量低品级氟硅酸钠副产品, 缺点是操作周期长, 占地面积大, 约20%的磷以低价值的肥料形式产出, 饲料产品中磷收率低, 最高只能达80%。 2、本工艺技术特点 本工艺提供一种湿法磷酸循环脱氟制饲料级磷酸氢钙的方法。该法采用湿法磷酸为原料, 生产工艺包括: 原料选择、循环脱氟、过滤、氟碴洗涤、中和除氟、过滤、饲料钙合成、过滤洗涤、烘干、包装入库工序。循环脱氟是在有加热搅拌的容器内进行, 过滤采用真空过滤机, 烘干采用气流干燥机, 烘干温度为60～130℃。循环脱氟是采用中和除氟形成的含氟沉淀物( 滤饼) 与磷酸反应, 边搅拌边加入, 搅拌反应10～30 min, 待大部分磷酸氢钙溶解, 然后升温到95～110℃, 保温5～20 min; 中和脱氟是将循环脱氟溶液和氟碴洗涤液合并注入加热搅拌的容器内, 边搅拌边加入6%～10%的石灰乳, 加入量( 以CaO计) 为磷酸量( 以P2O5计) 的30%～60%或相当量的石灰粉, 反应温度35～50℃, 保温搅拌5～30 min。 二、生产规模及产品质量要求 1、生产规模 10000吨/年饲料级磷酸氢钙生产工艺设计 2、产品质量要求 参考GB/T 22549-2008 饲料级磷酸氢钙 本标准规定了饲料级磷酸氢钙的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、运输以及包装和贮存。本标准适用用饲料级磷酸氢钙该产品在饲料加工中作为磷、钙的补充剂。 2.1 分子式、相对分子质量 2.1.1主成分分子式：CaHPO4.2H2O. 2.1.2相对分子质量：172.10（按2007年国际相对原子质量）。 2.2 要求 2.2.1 外观：白色或略带微黄色粉末或颗粒。 2.2.2 饲料级磷酸氢钙应符合表1要求。
报告》 饲料级磷酸三钙基本概况 1.1 饲料级磷酸三钙的基本概念 饲料级磷酸三钙又称脱氟磷酸钙。 脱氟磷酸钙是一种性能优良的无机饲料添加剂，用于禽畜具有显著的增产、增重效果。 由于脱氟磷酸钙具有生产流程短、投资省、成本低、效益好等优点，因而在国外得到了大量的生产和应用。 脱氟磷酸钙用途较为广泛，可用作饲料添加剂、食品添加剂。还可用于制造陶瓷、彩色玻璃、乳白玻璃、塑料稳定剂、磨光剂、牙科粘结剂、糖浆澄清剂。医药行业用作胃酸抑制剂。由于其含P2O5高达36%，相当于钙镁磷肥的2倍，因此是一种很好的肥料。 此外，脱氟磷酸钙还用于橡胶行业和印染行业。 目前在中国，由于脱氟磷酸钙应用于饲料添加剂，使用简单易行，利润较高，所以近年中国生产或出口的脱氟磷酸钙主要用作饲料添加剂。 饲料级磷酸三钙的生产有烧结脱氟法和熔融脱氟法两种，其基本原理都是在高温下蒸汽脱氟。由于熔融法以低品位磷矿为原料，杂质多，能耗大，产品质量差，作饲料级产品通常达不到要求，现已逐步被淘汰；烧结脱氟法是将磷矿粉及添加剂在高温下进行烧结，与水蒸气接触反应而脱氟。烧结脱氟法是目前世界上广泛采用的方法，美国、日本、俄罗斯以及西欧等主要的饲料级磷酸三钙生产国均采用此法生产。 中国有丰富的磷矿资源，据报道可供生产饲料级磷酸三钙的磷矿约有lO亿吨，同时作为开发该产品热源的煤矿和天然气资源也储量巨大，因此中国开发饲料级磷酸三钙产品具有很好的资源优势；同时中国饲料级磷酸三钙市场潜力巨大，而市场需求为该产品的开发利用开辟了广阔的前景。
1.2饲料级磷酸三钙质量标准 饲料级磷酸三钙目前还没有相关的国家级别的质量标准，目前行业内以Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准为参照指标。 表1.1 Q/YHY01-2003饲料级磷酸三钙企业标准 指标 项目 优等品一等品合格品溶于0.4%（w）盐酸w（p）/%≥18.0 16.0 14.0 溶于0.4%（w）盐酸w(Ca) /%≥30.0 28.0 26.0 W（F）/%≤0.18 0.18 0.18 w(As) /%≤0.0002 0.001 0.001 w(Pb) /%≤0.003 0.003 0.005 w(酸不溶物) /%≤10.0 15.0 20.0 W（H2O）/%≤ 1.0 1.0 1.0 细度(通过500um试验筛) /%≥95 95 95 内容摘自六鉴网(https://www.doczj.com/doc/736116701.html,)发布《饲料级磷酸三钙市场调研报告》。
饲料级磷酸氢钙 饲料级磷酸氢钙(CaHPO4)是一种含有磷、钙两种营养元素的优良的家禽、家畜饲料矿物质添加剂,能全部溶解于动物胃酸中,促使饲料消化,容易进入动物体内并参与新陈代谢,组成肌体所需要的激素、 酶和维生素,保持骨骼中的磷钙比,从而防止动物因缺钙所引起的各种疾病,同时促进动物肌体快速生长,使家禽体重增加,以增加产肉量、产乳量、产蛋量,同时还可以治疗牲畜的佝偻病、软骨病、贫血病等。在世界上饲料磷酸氢钙得到广泛的推广应用,其年产量和消费量均在500万吨以上。近年来,随着我国农牧业的迅速发展,大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展,国内市场对饲料级磷酸氢钙的需求量越来越大。饲料级磷酸氢钙需求量的增加,促使其生产和技术开发蓬勃的发展,各种新工艺、新方法的报道和文章时常见诸报刊和杂志。 一. 饲料级磷酸氢钙生产工艺方法 1 饲料级磷酸氢钙的生产工艺 饲料级磷酸氢钙的生产工艺方法大体分为副产加工法和化学加工法。前者以动物杂骨为原料,在生产骨胶时副产少量磷酸氢钙,该工艺是我国最早生产磷酸盐饲料添加剂的方法之一。该法生产的产品,磷钙比适当,但是自西欧发生了疯牛病之后,该法在不少国家已经受到限制。化学加工法也叫磷矿加工法,通常分为热法和湿法。热法加工法是由电炉法黄磷加工成磷酸,再由磷酸加工成饲料级磷酸氢钙。湿法加工通常是用无机酸分解磷矿制取磷酸水溶液,然后用各种方法脱除磷矿所带入的有害杂质,再与钙盐或氧化钙反应制取饲料级磷酸氢钙。湿法按其所采用的无机酸不同又可分为盐酸法、硫酸法、硝酸法等。此外,还有过磷酸钙水萃取法等 1.1 硫酸法 用硫酸分解磷矿制得粗磷酸(即湿法磷酸),先脱除其中的杂质,然后再与石灰粉或石灰乳中和制取饲料级磷酸氢钙。由于在处理磷酸中有害杂质的方法及磷酸与钙盐中和方法各不相同,形成各种生产方法。 1.1.1 湿法磷酸热气流浓缩脱氟法 该法在稀湿法磷酸中添加适量的活性SiO2后,在常压下鼓入热气流直接将水汽和四氟化硅带出,尾气经吸收处理后排入。浓缩脱氟后的磷酸再与石灰石粉混合反应,并经干燥、粉碎即为产品。该法的优点是:湿法磷酸的浓缩、脱氟同时完成,简化了流程和操作过程;热气流直接鼓泡传热,省去了换热器、循环泵等一系列价格昂贵的设备,避免了在换热器传热面上结垢的问题;操作控制简易;后工序采用脱氟浓磷酸与石灰石粉直接中和反应,无过滤工序,反应时间短,设备占地面积小;所得产品质量较高,且可以根据需要调整磷、钙比,也可按要求制成粉状产品或细粒状产品。不足之处是热气流浓缩脱氟时尾气量大,尾气吸收系统较真空浓缩要大得多,且吸收液的利用也较为麻烦。 1.1.2 湿法磷酸石灰乳两段中和法 湿法磷酸用二段中和母液稀释到给定浓度后,送到预中和槽与石灰乳反应,一段中和控制pH=2~3,脱除磷酸中所含的氟、铅、砷、铁、铝等杂质,反应生成的沉淀物,经过分离、干燥制得肥料级磷酸盐。滤液送至下工序与石灰乳进行二段中和反应,pH控制在5.5~6.5,中和后料浆经沉降、稠厚、分离、干燥制得饲料级磷酸氢钙产品,分离后母液返回系统重复使用。本工艺制得的产品纯度高,有害杂质(氟、砷、铅)含量低,工艺操作较为简易,对原料质量要求
浅析饲料级磷酸氢钙 饲料磷酸氢钙是饲料工业的重要组成，在配饲料中配合一定比例的饲料磷酸氢钙，其中的磷是动物机体内新陈代谢和维持生理机能的重要元素，素有“生命之素”之称，钙是构成骨骼、牙齿的重要成分，它能促进血液循环，在体内某些酶的活化作用下维持神经的传导性能，在调节肌肉的伸缩性、毛细血管的正常渗透压、体内酸碱平衡等方面起着重要作用。在世界上，饲料磷酸氢钙得到广泛的推广应用，其年产量和消费量均在500万吨以上。 近年来，随着我国农牧业的迅速发展，大规模、集约化的饲养业、养殖业和饲料加工业正在以前所未有的速度发展，国内市场对饲料级磷酸氢钙的需求量越来越大，磷酸氢钙的发展前景极其的广阔。因此，对磷酸氢钙的认识和了解就显得尤为重要，本文将从磷酸氢钙的概念与性质、生产方法、各部分成份的测量方法、意义与前景四个方面来浅析磷酸氢钙。 一、磷酸氢钙的概念与性质 (一) 磷酸氢钙的概念 磷酸氢钙又称磷酸二钙、沉淀磷酸钙，有二水与无水物两种。分子量分别是172.09和136.06。无水化合物及二水化合物中含钙量分别为29.6%和23.29%，含磷量分别为22.7%和18.0%。常用的是二水物，二水磷酸氢钙为白色单斜晶体,加热到75℃，即失去结晶水，形成三斜晶体的无水磷酸氢钙，无臭无味，含枸溶性五氧化二磷达30%～40%。相对密度2.306，微溶于水，溶于稀酸、硝酸、醋酸、柠檬酸中，不溶于醇。一般是用盐酸萃取磷矿或脱胶骨块再用石灰乳中和，使其生成磷酸氢钙沉淀后，经洗涤、脱水、脱氟，干燥而成。 (二) 磷酸氢钙的营养作用 磷酸氢钙在饲料行业中用来代替骨粉，作为动物辅助饲料钙和磷的补充剂，能促进饲料消化率，使家禽体重增加，以增加产肉量、产乳量、产蛋量。钙、磷缺乏症在动物
饲料级磷酸氢钙(CaHP0 ·2H：0)是家禽、家畜饲料中必不可少的添加剂。传统制取方法有热法磷酸法、湿法磷酸法。热法磷酸法能耗高、成本昂贵，现在仅用来生产牙膏、食品、医药、电子级磷酸盐产品。目前国内饲料级磷酸氢钙生产普遍采用湿法磷酸法，而绝大部分生产装置是硫酸法工艺。硫酸法工艺按脱氟方法分为：两段中和法(四川、云南、贵州、湖北等地多采用) 脱氟剂法(河北大学专利)和矿粉脱氟法。下面就矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺进行探讨。 1 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙的化学反应原理 1.1 脱氟反应 磷精矿粉中钙、镁、铁、铝以碳酸盐形式存在，碳酸盐中白云石、方解石(CaCO3，MgCO3)占绝大部分。矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，分解磷精矿粉中的磷及碳酸盐是用萃取工段输送来的粗磷酸。粗磷酸与磷精矿粉发生如下反应： 萃取工段，如硫酸加入过量，萃取工段送来的粗磷酸中含有部分残余硫酸，因浓度低，不易分解磷精矿粉，但较容易与ca(H2P04)：·H20发生如下反应： 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙工艺，其特点之一是：充分利用矿粉中的CaCO3·MgCO3，与粗磷酸中的氟化物反应，生成氟化盐沉淀，从而减少原料石灰用量： 脱氟时要求磷氟比符合要求，如果不能达到要求，需要再加入碳酸钙或石灰乳进行调整(否则氟含量可能超标，产品不合格)： 1.2 萃取反应 脱氟工段沉降的料浆输送到萃取槽，与硫酸发生如下反应： 1.3 中和反应 脱氟工段产生的清液即净化磷酸和石灰乳混合时，首先生成磷酸二氢钙；随着石灰乳加入，磷酸二氢钙与石灰乳反应，沉淀析出磷酸氢钙，反应为： 中和过程中，净化磷酸中存在的Mg 、AP 、Fe3+等会取代Ca2+发生以下反应： 从以上化学反应式看出，磷精矿粉中镁、铝、铁含量影响产品中钙的指标。如果石灰乳的用量超过磷酸氢钙的m(CaO)／m(P：O)理论值0.79，即对应的pH值大于6.3时，则会出现磷酸氢钙分解(可能影响生产成本和产品质量)： 2 矿粉脱氟法生产饲料级磷酸氢钙流程(见图1) 3 主要工艺控制指标 3．1 脱氟净化 生产饲料级磷酸氢钙所用磷精矿粉指标见表1。 由萃取工段过滤产出的粗磷酸用钼二钛料浆泵打人脱氟槽中，控制温度在70～75℃，边搅拌边均匀加入规定量的磷精矿粉，利用磷精矿粉中的碳酸钙除去粗磷酸中的氟和其他有害杂质，反应时问一般为2～3 h。至反应结束，分析磷氟质量比，要求指标大于280，如不能达标，需加石灰乳，加入量视矿粉性质而定，石灰乳加入要慢而均匀。新磷矿化公司的磷精矿粉不用加石灰乳，磷氟质量比指标可达400以上；锦屏磷矿的磷精矿粉加少量石灰乳即可达标；开阳磷矿的矿石含P：O 一般超过30％(无需选矿)'吨磷矿粉需加入0.3～0.4 t石灰乳(按80%CaO计)，磷氟质量比才能达标。 脱氟槽中的溶液反应完成达到指标后，加入中和清液(加入量影响产能或系统料浆平衡)、助沉剂10％聚丙烯酰胺溶液(量多时，胶状物会影响滤布透气性及过滤效果)，目的是降温和降低酸的黏度，有利于悬浮杂质的沉降；停止搅拌静置沉降约2～3 h，上部清液即为净化磷酸，放入磷酸储罐(池)，用泵送至中和工段。脱氟槽下部沉降物是未被分解完全的磷精矿粉(大部分碳酸钙被磷酸分解)，再加人中和清液调成料浆后，放人料浆槽，用料浆泵送至萃取工段。 3.2 萃取过滤
饲料级磷酸二氢钙项目可行性报告 规划设计/投资分析/产业运营
饲料级磷酸二氢钙项目可行性报告 饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、 水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等特点，是 目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料级磷酸氢钙的 替代品，发展前景良好。 该饲料级磷酸二氢钙项目计划总投资18936.93万元，其中：固定资产 投资14188.01万元，占项目总投资的74.92%；流动资金4748.92万元，占项目总投资的25.08%。 达产年营业收入42399.00万元，总成本费用33097.34万元，税金及 附加357.05万元，利润总额9301.66万元，利税总额10941.70万元，税 后净利润6976.24万元，达产年纳税总额3965.45万元；达产年投资利润 率49.12%，投资利税率57.78%，投资回报率36.84%，全部投资回收期 4.21年，提供就业职位627个。 坚持节能降耗的原则。努力做到合理利用能源和节约能源，根据项目 建设地的地理位置、地形、地势、气象、交通运输等条件及“保护生态环境、节约土地资源”的原则进行布置，做到工艺流程顺畅、物料管线短捷、公用工程设施集中布置，节约资源提高资源利用率，做好节能减排；从而 实现节省项目投资和降低经营能耗之目的。
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饲料级磷酸二氢钙项目可行性报告目录 第一章申报单位及项目概况 一、项目申报单位概况 二、项目概况 第二章发展规划、产业政策和行业准入分析 一、发展规划分析 二、产业政策分析 三、行业准入分析 第三章资源开发及综合利用分析 一、资源开发方案。 二、资源利用方案 三、资源节约措施 第四章节能方案分析 一、用能标准和节能规范。 二、能耗状况和能耗指标分析 三、节能措施和节能效果分析 第五章建设用地、征地拆迁及移民安置分析 一、项目选址及用地方案
饲料中磷酸氢钙含量的检测 1 适用范围 1.1本方法规定了用钒钼黄显色光度法测定饲料中磷酸氢钙添加量的方法。 1.2本方法适用于饲料中磷酸氢钙（Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ）及磷酸二氢钙含量的测定。1.3本方法不适用于饲料中中总磷、植酸磷等测定。 2 原理 将试样中的磷酸氢钙等磷酸盐有稀盐酸提取出来，经离心分离出残渣，在酸性溶液中，用钒钼酸铵处理，生成黄色的(NH4)3PO4NH4VO3·16MoO3，在波长400 nm下进行比色测定。 3 试剂 3.1 盐酸溶液：c(HCl)=1mol/L 取90mL浓盐酸（37%）于500mL水中。搅匀后，加水到1000mL。 3.2 钒钼酸铵显色剂：称取偏钒酸铵1.25 g，加水200 mL加热溶解，冷却后再加入250mL硝酸，另称取钼酸铵25 g，加水400 mL加热溶解，在冷却的条件下，将两种溶液混合，用水定容1000 mL。避光保存，若生成沉淀，则不能继续使用； 3.3 磷标准液：将磷酸二氢钾在105℃干燥1 h，在干燥器中冷却后称取0.2195g 溶解于水，定量转入1000 mL容量瓶中，加硝酸3 mL，用水稀释至刻度，摇匀，即为50 μg/mL的磷标准液。 4 仪器和设备 4.1 实验室用样品粉碎机或研钵； 4.2 分样筛：孔径0.45 mm(40目)； 4.3 分析天平：感量.0.0001g； 4.4 分光光度计：可在400nm下测定吸光度； 4.5 比色皿：1cm； 4.6 容量瓶：50、100 mL； 4.8 移液管：1.0、2.0、3.0、 5.0、10 mL； 5 试样制备
5.1 一般样品 取代表性样品，经四分法制得试样250g，粉碎全过0.42mm(40目)筛，装入样品瓶内。 5.2 问题样品 直接取给动物饲喂的饲料250g，粉碎全过0.42mm(40目)筛，装入样品瓶内。 5.3空白样品的制备 按对应饲料配方的比例，将各种原料（除去磷钙外）用分析天平（千分之一）称取对应的量，并将配方中磷钙的量用等量玉米粉代替，将上述各种原料充分混合，粉碎全过0.42mm(40目)筛，空白样品至少制备50g。 6 测定步骤 6.1样品中磷钙的提取 称取空白样品（5.3）和待测样品（5.1或5.2）各3.00g（准确到0.0002g）分别放于100mL容量瓶中，同时各加70mL盐酸（3.1），室温下振荡10min±0.5min，立刻用水定容到100.00mL，再静置5min±0.5min，然后干过滤。收集滤液于干燥的三角瓶中。 6.2提取液的显色与测定 取空白与待测样品滤液（6.1）各5.00mL于50mL容量瓶中，加钒钼酸铵显色剂（3.2）10.00mL，室温下显色15min，用4500r/min的速度将显色液离心3min，然后以空白样品液为参比液，400nm下测定样品液的吸光度。 7 测定结果的计算及表述 样品中磷钙的含量（以P计）%=P×100×100/(m×5×1000000)=P1/m×500 式中：m-----待测样品的质量，g； P1-----由磷标准曲线（或回归方程）查的磷含量，μg。 8 注意事项 8.1 此法测定的磷为磷酸一二三钙的总和。 8.2 步骤6.2只能离心,不能过滤。 8.3 用磷酸氢钙中枸溶性磷的测定方法，测饲料中的磷钙不准，原因为：植酸铵与金属离子（铜、铁、锌、锰、钙）形成的沉淀干扰大。 8.4 用饲料中总磷的含量来判断磷酸氢钙是否添加足量，也不可靠，原因：0.5%的磷酸氢钙提供的磷=0.085%，已在总磷法误差内，GB/T18823-2002规定
饲料级磷酸二氢钙项目 初步方案 规划设计/投资分析/实施方案
承诺书 申请人郑重承诺如下： “饲料级磷酸二氢钙项目”已按国家法律和政策的要求办理相关手续，报告内容及附件资料准确、真实、有效，不存在虚假申请、分拆、重复申请获得其他财政资金支持的情况。如有弄虚作假、隐瞒真实情况的行为，将愿意承担相关法律法规的处罚以及由此导致的所有后果。 公司法人代表签字： xxx有限责任公司（盖章） xxx年xx月xx日
项目概要 饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、 水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等特点，是 目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料级磷酸氢钙的 替代品，发展前景良好。 该饲料级磷酸二氢钙项目计划总投资5399.80万元，其中：固定 资产投资4450.88万元，占项目总投资的82.43%；流动资金948.92万元，占项目总投资的17.57%。 达产年营业收入8576.00万元，总成本费用6547.59万元，税金 及附加98.33万元，利润总额2028.41万元，利税总额2406.52万元，税后净利润1521.31万元，达产年纳税总额885.21万元；达产年投资 利润率37.56%，投资利税率44.57%，投资回报率28.17%，全部投资回收期5.05年，提供就业职位180个。 报告从节约资源和保护环境的角度出发，遵循“创新、先进、可靠、实用、效益”的指导方针，严格按照技术先进、低能耗、低污染、控制投资的要求，确保投资项目技术先进、质量优良、保证进度、节 省投资、提高效益，充分利用成熟、先进经验，实现降低成本、提高 经济效益的目标。
饲料级磷酸氢钙磷含量测定 一．前言 钙，磷在家畜体内是两种很重要的矿物质元素，不仅是骨骼的主要组成成分，还参与其它代谢，当其缺乏时，会使家畜产生佝偻病、软骨症等。磷酸氢钙是目前广泛应用的一种优良饲料添加剂，主要作为畜禽钙、磷的来源，因此，能快速、准确地测定饲料级磷酸氢钙中钙、磷的含量具有重要意义。HG2636-94规定用容量分析法测定饲料级磷酸氢钙中钙的含量该法具有操作简便、快速等优点,也适用于饲料级磷酸氢钙中磷的含量测定. 二．实验原理 在酸性介质中,磷酸根与钼酸喹啉反应形成钼磷酸喹啉沉淀。该沉淀用氢氧化钠溶液溶解,用盐酸溶液回滴余量的氢氧化钠。钼磷酸喹啉分子式为(C9H7N)3?[P(Mo3O10)4],分子量2212.76。 三．试剂和溶液 1.盐酸(1+1溶液) 2.硝酸(1+1溶液) 3.钼酸钠 4.柠檬酸 5.丙酮 6.喹啉 7. 0.12mol/L氢氧化钠标准滴定液
8. 0.11mol/L盐酸标准滴定液 四．溶液的配制 1.喹钼柠酮试剂 溶液1:溶解70g钼酸钠于150mL水中; 溶液2:溶解60g柠檬酸于150mL水和85mL硝酸混合液中; 溶液3:搅拌下将溶液1缓慢加入溶液2中; 溶液4:加5mL喹啉于35mL硝酸和100mL水的混合液中; 溶液5:将溶液4加入溶液3中,摇匀,放置24h,过滤。滤液加入280mL 丙酮,用水稀释至1000mL,摇匀。将此溶液置于带塞聚乙烯瓶中,存放于暗处。 五．实验步骤 1.试样制备 称取1g(精确至0.10002g)试样, 置于250mL容量瓶中,加10mL盐酸溶解,用水稀释至刻度,摇匀。干过滤,弃去初始的30mL滤液。精确量取25mL滤液置于300mL烧杯中,加10mL硝酸溶液及70mL蒸馏水,然后加入50mL喹钼柠酮试剂。盖上表面皿,在水浴中加热至杯内物温度达75±5℃,保温30s。冷却至室温,冷却过程中搅拌3～4次。静置15min。经滤纸用倾泻法过滤,用蒸馏水洗涤沉淀5～6次,每次用水25mL,最后用蒸馏水洗涤沉淀至洗液不显酸性(取最后流出的洗涤液2mL,用甲基红—溴甲酚绿指示剂检验),沉淀处理完毕后,将沉淀和滤液转入原烧杯中,待测。 2.试样测定
饲料级磷酸二氢钙项目可行性方案 规划设计/投资分析/实施方案
承诺书 申请人郑重承诺如下： “饲料级磷酸二氢钙项目”已按国家法律和政策的要求办理相关手续，报告内容及附件资料准确、真实、有效，不存在虚假申请、分拆、重复申请获得其他财政资金支持的情况。如有弄虚作假、隐瞒真实情况的行为，将愿意承担相关法律法规的处罚以及由此导致的所有后果。 公司法人代表签字： xxx（集团）有限公司（盖章） xxx年xx月xx日
项目概要 饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、 水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等特点，是 目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料级磷酸氢钙的 替代品，发展前景良好。 该饲料级磷酸二氢钙项目计划总投资8801.03万元，其中：固定 资产投资7343.24万元，占项目总投资的83.44%；流动资金1457.79 万元，占项目总投资的16.56%。 达产年营业收入11226.00万元，总成本费用8770.34万元，税金 及附加151.53万元，利润总额2455.66万元，利税总额2945.90万元，税后净利润1841.74万元，达产年纳税总额1104.15万元；达产年投 资利润率27.90%，投资利税率33.47%，投资回报率20.93%，全部投资回收期6.28年，提供就业职位224个。 坚持“实事求是”原则。项目承办单位的管理决策层要以求实、 科学的态度，严格按国家《建设项目经济评价方法与参数》（第三版）的要求，在全面完成调查研究基础上，进行细致的论证和比较，做到 技术先进、可靠、经济合理，为投资决策提供可靠的依据，同时，以 客观公正立场、科学严谨的态度对项目的经济效益做出科学的评价。
饲料级磷酸氢钙中磷的测定 一、原理 在酸性介质中，试验溶液中的磷酸根全部与加入的喹钼柠酮形成磷钼酸喹啉沉淀，过滤、干燥、称重，计算出磷含量。 二、试剂和材料 （1）盐酸溶液：（1+1）水溶液 （2）硝酸溶液：（1+1）水溶液 （3）喹钼柠酮溶液的制备：①称取70g 钼酸钠溶解于150mL 水中。②称取60g 柠檬酸溶解于150mL 蒸馏水和85mL （1+1）硝酸中。③在搅拌下将溶液①倒入溶液②中。④在100mL 水中加入35mL 硝酸和5mL 喹啉。⑤将溶液④倒入溶液③中，放置24h 后，用坩埚式过滤器过滤，再加入280mL 丙酮，用水稀释至1000mL ，混匀。贮存在聚乙烯瓶中备用。 三、仪器、设备 （1）玻璃砂坩埚：孔径为5~15um 。 （2）电烘箱：温度能控制在180±5℃。 四、测定步骤 1.试验溶液A 的制备 称取约1g 试样（精确至0.0002g ），置于250mL 容量瓶中，加10mL 盐酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A ，用于磷和钙含量的测定。 2.空白溶液的制备 除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的制备完全相同，并与试样同时进行同样的处理。 3.测定 用移液管移取20mL 试验溶液A 和空白溶液分别置于250mL 烧杯中，加入10mL 硝酸溶液，加水至总体积约100Ml ，加热煮沸5min 后，加入50mL 喹钼柠酮溶液，盖上表面皿，保温30s （在加入试剂和加热过程中，不得使用明火，不得搅拌，以免凝结成块）冷却。在冷却的过程中搅拌3~4次，用预先在180±5℃下烘干至恒重的玻璃砂坩埚抽滤。先将上层清液过滤，用倾斜法洗涤沉淀6次，每次用水约30mL ，最后将沉淀移入玻璃砂坩埚中过滤，再用水洗涤沉淀3次，将玻璃砂坩埚连同沉淀置于电烘箱中从温度稳定时计时，在180±5℃下干燥45min ，取出稍冷后，置于干燥器中冷却至室温，称重。 五、计算 以质量百分数表示的磷（P ）含量按下式计算： 磷含量（%）=m m m m m m )21(5.17%100*250 20*01400.0*21-=-）（ 六、允许误差 取平行测定结果的算术平均值为测定结果。平行测定结果的绝对差值不大于0.1%。
饲料级磷酸二氢钙行业行动计划 20xx年
饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等特点，是目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料级磷酸氢钙的替代品，发展前景良好。 树立并切实贯彻创新、协调、绿色、开放、共享的发展理念，加快转变产业发展方式和产业结构调整，培育新型产业和优势产业，提质增效，由资本驱动型产业向创新驱动型产业转变。参与国家“一带一路”战略，走国际化发展道路。 为了加快区域产业结构调整和优化升级，推进未来几年产业健康快速发展，按照“领先发展、科学发展、又好又快发展”和“产业倍增”的战略部署，结合区域产业发展情况，制定本规划。 第一条发展路线 牢固树立创新、协调、绿色、开放、共享的发展理念，以产业发展和应用为导向，明确目标任务，开展专项行动，实现产业稳增长、调结构、转方式和可持续发展，大力推动区域产业发展应用。 第二条原则
1、因地制宜，特色发展。紧密结合区域发展要素条件，充分发挥 比较优势，围绕核心产业，引进培育龙头企业，形成各具特色、差异 发展的发展新格局。 2、开放融合。树立全球视野，对标国际先进，把握“一带一路” 重大战略契机，聚焦产业重点领域，探索发展合作新模式，在全球范 围配置产业链、创新链和价值链，更大范围、更高层次上参与产业竞 争合作，走开放式创新和国际化发展的道路。 3、市场主导，政府引导。发挥市场配置资源的决定性作用，尊重 企业主体地位，激发企业活力和创造力，创新经营模式和业态，推动 联合重组，增加有效供给，促进优胜劣汰；健全公平开放透明的市场 规则，完善支持政策，搭建服务平台，优化产业发展环境。 第三条产业背景分析 饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等 特点，是目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料 级磷酸氢钙的替代品，发展前景良好。 饲料级磷酸二氢钙既可以用作水产饲料添加剂，又可以用作禽畜 幼崽饲料添加剂。国内的饲料级磷酸二氢钙主要用于水产饲料添加剂。
饲料级磷酸氢钙的真伪鉴别 磷酸氢钙作为饲料中钙磷的主要来源，骨粉、贝壳粉的替代产品，越来越受到饲料企业的广泛关注。但并非只要是磷酸氢钙，就可作饲料原料，就能被畜禽吸收利用(或吸收利用率很低)。饲料级磷酸氢钙每个分子中含有两个结晶水(CaHPO4·2H2O),没有或失去结晶水，变成CaHPO4·H2O或 CaHPO4，其生物学效价就会降低;特别是在生产磷酸氢钙(制粒或烘干)过程中，温度达到110℃时就失去一个结晶水，175℃时脱去两个结晶水变成无效的焦磷酸钙，所以测定枸溶磷含量是验收磷酸氢钙的重要指标。目前饲料级磷酸氢钙有颗粒磷酸氢钙和粉状磷酸氢钙两种。在粉状配合饲料中多采用颗粒磷酸氢钙，在颗粒配合饲料中多采用粉状磷酸氢钙。但颗粒磷酸氢钙制造工艺复杂，国内只有几个大型企业能大批量生产(如龙蟒集团)，掺假的几率低;粉状磷酸氢钙制造工艺相对简单，外观容易模仿，劣质或掺假的可能性较大，应因起足够重视。几种伪劣磷酸氢钙的鉴别方法： 一、石粉或轻质碳酸钙掺入或充当磷酸氢钙：过80目石粉只是比重大于磷酸氢钙，而轻质碳酸钙无论从感观到比重都与磷酸氢钙相似，加入稀盐酸鉴别，石粉或轻质碳酸钙都发生剧烈反应并产生打量气泡;反应结束后，溶液较澄清。磷酸氢钙加入稀盐酸全部溶解，溶液呈深黄色，透明清晰。 二、农用过磷酸钙充当磷酸氢钙：其颜色呈灰白色至深灰色;加入稀盐酸，溶液呈土灰色，底部有不溶物。 三、磷矿粉充当磷酸氢钙：磷矿粉其感观颜色为灰白色或黄棕色或白色，其钙含量高达32%左右，氟含量也达2%左右，不溶于稀盐酸。 四、磷酸三钙充当磷酸氢钙：磷酸三钙感观性状也类似磷酸氢钙，只是比重稍大，含钙量高达26%-32%，加入稀盐酸后，少部分样品溶解，溶液呈淡黄色。用中性柠檬酸铵溶液研磨萃取样品中的枸溶磷(测定枸溶磷含量的方法)含量，如果低于14%以下(公司标准不低于15%)，而总磷(P)又达17%以上，可证明其中混入磷酸三钙。 五、滑石粉(3MgO·SiO2·H2O)充当磷酸氢钙：滑石粉的感观性状与优级磷酸氢钙相似;但加入稀盐酸样品不溶解，并有半透明薄膜浮于表面。
饲料级磷酸二氢钙项目投资计划书 规划设计/投资方案/产业运营
报告说明— 该饲料级磷酸二氢钙项目计划总投资18588.58万元，其中：固定资产投资13878.97万元，占项目总投资的74.66%；流动资金4709.61万元，占项目总投资的25.34%。 达产年营业收入45754.00万元，总成本费用35776.84万元，税金及附加370.47万元，利润总额9977.16万元，利税总额11723.79万元，税后净利润7482.87万元，达产年纳税总额4240.92万元；达产年投资利润率53.67%，投资利税率63.07%，投资回报率40.26%，全部投资回收期 3.98年，提供就业职位859个。 饲料级磷酸二氢钙适用于畜禽、水产等动物，是一种用于补充畜禽、水产动物钙磷营养的饲料添加剂，其具有高水溶性，高吸收率等特点，是目前生物学效价最高的一种饲料级磷酸钙盐，可以作为饲料级磷酸氢钙的替代品，发展前景良好。
第一章总论 一、项目概况 （一）项目名称及背景 饲料级磷酸二氢钙项目 （二）项目选址 某产业园 场址应靠近交通运输主干道，具备便利的交通条件，有利于原料和产成品的运输，同时，通讯便捷有利于及时反馈产品市场信息。项目建设区域以城市总体规划为依据，布局相对独立，便于集中开展科研、生产经营和管理活动，并且统筹考虑用地与城市发展的关系，与项目建设地的建成区有较方便的联系。 （三）项目用地规模 项目总用地面积51332.32平方米（折合约76.96亩）。 （四）项目用地控制指标 该工程规划建筑系数73.37%，建筑容积率1.68，建设区域绿化覆盖率6.98%，固定资产投资强度180.34万元/亩。 （五）土建工程指标
饲料级磷酸氢钙质量优劣及掺假鉴别 作为畜禽优质的钙、磷来源，近年来磷酸氢钙的需求量猛增，随之掺假、以次充好的现象也越来越严重。怎样才能在众多的产品中选出优质的磷酸氢钙呢？ 磷酸氢钙中常见的掺假物有：石粉、砂子、磷酸三钙、农用过磷酸钙、磷矿石粉、轻质碳酸钙等。下面一一介绍其鉴别方法。 1、石粉或轻质碳酸钙的鉴别： 石粉粉碎到80目以上，外观和形态与磷酸氢钙相似，但相对密度大于磷酸氢钙。二轻质碳酸钙无论从感官还是相对密度都与磷酸氢钙相似，从外观上很难辨别，但是可以用稀盐酸来鉴别，石粉和轻质碳酸钙能与稀盐酸发生剧烈反应并产生大量气泡，反应结束后，溶液较澄清，。 2、磷酸三钙的鉴别： 磷酸三钙即磷酸钙，外观也为白色或灰白色，且含磷、钙很高（但不易被动物吸收），使之成为不法商家掺假的“理想原料”，但它也是可以鉴别出来的，取少量试样放入小烧杯中，加少量醋酸溶解，再加酒石酸溶液和钼酸铵溶液，浸没试样，放入60~70℃恒温箱中，数分钟后，如有黄色沉淀，说明掺有磷酸三钙。 3、骨粉的鉴别： 磷酸氢钙掺入骨粉的目的就是为了降低其中的氟含量。但是其色泽偏灰暗或偏黄褐色，掺一半以上就会有骨粉的气味，另外可以取少量的（约1~2g）磷酸氢钙，加过量的稀盐酸后产生大量的浑浊的泡沫，反应结束后溶液浑黄，底层有不溶物存在，就说明掺有骨粉了。 4、磷矿粉的鉴别： 磷矿粉是磷矿石磨成的细粉，呈灰白色或黄棕色或白色，氟含量达2%左右，钙含量达32%左右，不溶于稀盐酸，可以此鉴别。 5、农用过磷酸钙的鉴别： 农用过磷酸钙呈灰白色至深灰色，加入稀盐酸后溶液呈灰土色，底部有部分不溶物，可作为鉴别依据。 6、滑石的鉴别： 滑石的感官跟优质的磷酸氢钙相似，但加入稀盐酸不溶解，并有半透明薄膜浮于表面，可以此鉴别。 优质的磷酸氢钙应为白色或灰白色、细度均匀，手感柔软，流通性好的粉末。不溶于水，溶于2%柠檬酸溶液和0.4%盐酸中（溶解时，无气泡产生）。还可以取少量置于表面皿中，加数滴5%硝酸银溶液，试样全部变成黄色沉淀。 另外试样质量标准（HG2636—2000）中规定钙含量≥21.0%,磷含量≥16.5%，氟含量≤0.18%。含量没有上限规定，这也为掺假批上合法外衣。但是优质的磷酸氢钙正常的钙、磷含量应为钙21%~23.2%,磷16.5%~18.5%。理论值钙为23.2%,磷为18.0%。没有掺假的磷酸氢钙中钙磷比例应接近31：40。一般来说掺假样品即使能使磷含量合适但是也难同时让钙含量也合适。 前面主要讲述了磷酸氢钙中钙、磷含量的鉴别，另外在购进磷酸氢钙的时候也要对其它的卫生指标进行检测，尤其是氟测定，因氟含量超标会危害畜禽，导致慢性和急性中毒，造成畜禽牙齿和骨骼损坏、跛行、健康不佳。
中国饲料级磷酸盐生产现状 目前，国内的饲料磷酸盐主要有饲料级磷酸氢钙、磷酸二氢钙、磷酸三钙以及骨粉等。由于生物学效价以及饲料安全，磷酸三钙和骨粉已逐渐被磷酸氢钙代替。 1 饲料磷酸盐的发展 1.1 国外饲料磷酸盐发展概况 二次大战前，用于动物含磷饲料的磷源主要来自含磷的有机质，如鱼粉、肉骨粉、骨渣等。这些有机磷源基本上是肉类加工业的副产物，不能足够与保质供应。二战后，北半球国家对动物食品的需求量迅速增长，开始开发新的辅助饲料来源，同时科学研究的推动加深了对动物营养组分、饲料生物效价的更深了解，使得配合饲料生产者可以制备大量的优质产品来满足日益增长的市场需要。在20世纪50年代初，伴随着热法磷酸和磷矿制造含磷矿物质饲料工艺方法的解决，含磷矿物质饲料的生产得以问世。由于含磷矿物质有良好的饲效，至20世纪70年代初期，西方含磷矿物质饲料迅速发展起来。之后人们着眼于开发湿法磷酸除杂后，代替价格不菲的热法磷酸生产及节能降耗的工艺，以获得低成本的含磷矿物质饲料，使生产方法不断发展和完善。至20世纪80年代国外的生产技术已成熟，产品的市场需求与供应也达到平衡。 1.2 国内饲料磷酸盐的发展概况 以下内容需要帖子数达到1才可以浏览 国内饲料磷酸盐的发展比国外起步晚，从20世纪中叶开始使用无机磷酸盐作为动物饲料中钙磷的补充剂。但当时发展较慢，主要为饲料级磷酸氢钙。至1985年后，随着改革开放的深入，人民生活水平的不断提高及饲料工业的发展，当时主要为动物补充钙磷的骨粉已经不能满足配合饲料增长的要求，含磷矿物质饲料的研究与生产开始活跃起来，饲料磷酸盐产品开始供不应求。从1991-1996年，饲料磷酸盐生产企业如雨后春笋般发展，相继建成投产60余家，到1996年磷酸氢钙生产能力达53万吨，优质产品供不应求。在随后的3年时间里，又有70余家磷酸盐生产企业相继建成投产，到1999年底，全国磷酸氢钙生产企业达145家，国内生产能力达到173万吨，远远超过了当时市场实际需求，造成很多企业开工率很低。尽管如此，局部地区企业仍在继续筹建和扩产。经过十余年的激烈市场竞争，部分磷酸盐生产企业重新整合、淘汰，加之资源分布影响，饲料磷酸盐生产企业逐渐向规模化、区域化方向发展，到目前全国饲料级磷酸
磷酸钙盐概述 一、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS 树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 二、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲
磷酸钙盐概述 1、磷酸钙盐在国民经济中的地位及作用 磷、磷酸、磷化物及磷酸盐是无机化学工业中一个重要的组成部分，自十七世纪中叶发现磷元素，至今已有二百多年历史，随着黄磷，热法磷酸和湿法磷酸工业的发展，磷化合物及磷酸盐工业也得到相应的发展。特别是对磷酸盐工业的研究，品种的增加及应用领域的扩大，使其在工、农业及人民生活中起着越来越重要的作用。几年来随着科技的发展，磷酸盐产品在前缘科学、尖端技术、新兴产业中，又开辟了许多新的应用领域，可以预料，磷酸盐工业今后还会并且一定会在国民经济和新兴技术方面发挥更大的作用。磷酸盐正由肥料向材料转化。 磷酸盐作为磷酸盐工业中的一个重要产品，在工业、农业、国防军工、尖端科学和人民生活中有着极为广泛的应用。除在农业中大量用作肥料和复合肥料外，还可用于食品添加剂、牙膏磨擦剂、抗腐蚀涂料、颜料以及用作抗结块剂、荧光生物材料以及制乳白玻璃、制ABS树脂的分散、染色工业中的媒染剂等，其中磷酸二氢钙可取代酒石酸氢钾用作发酵剂。因其既含钙又含磷，因此是生物体矿物质的供应源，它与硫酸铝钠或酸式焦磷酸钠混合是良好的熔粉。正是由于磷酸盐不断地向更多产业部门渗透，特别是尖端科学和新兴产业部门，使磷酸盐这一古老工业，面貌焕然一新，成为国民经济中具有重要作用的一个行业。 2、磷酸钙盐的发展史 二次世界大战前，人们用含有磷的鱼粉、骨粉作为动物饲料的无机盐添加剂，用石灰石粉等作为基料制牙膏、牙粉以洁齿。至二次大战前期，美国田纳西流域管理局（T.V.A）首先用热法磷酸为原料生产饲料用磷酸氢钙。 1945年由于解决了磷矿和磷酸制备中的脱氟工艺技术，脱氟磷酸盐
开始工业化生产，美国建造了规模为5万吨/年的回转窑烧结制脱氟磷酸盐工厂，1951年又建一9万吨/年的工厂。用热法磷酸制沉淀磷酸钙的生产，在此时也得到较大发展。 我国精细磷酸钙盐工业发展较晚，六十年代初期，上海中国化学工业社，开始研制牙膏用磷酸氢钙，江苏连云港红旗化工厂和广西柳城磷肥厂也先后建立生产车间，到1968年，全国磷酸钙盐的生产能力为5.2万吨，其中红旗化工厂和柳城磷肥厂的能力超过3万吨。 近十余年来，磷酸氢钙以饲料磷酸钙盐为主导产品得到了蓬勃的发展，目前全世界饲料磷酸盐的年总生产能力已超过1000万吨，每年的实际产量和消费量均超过500万吨，饲料磷酸盐添加剂的生产与消费量已经成为一个国家饲料业是否现代化的标志之一。我国磷酸盐饲料添加剂的生产与推广使用是随着配合饲料的发展而发展起来的，特别是最近三四年，饲料磷酸盐的发展更为迅速，在三个饲料磷酸钙盐品种中，我国目前大量生产的是磷酸氢钙即二钙，其次是磷酸二氢钙。饲料磷酸盐生产能力和实际产量都相当于“七五”末10倍，配合饲料产量跃居世界前三位，总产量居整个国民经济工业行业的第20位。 3、各种磷酸钙盐简介 磷酸钙盐从化学构成上分为磷酸氢钙，又称沉淀磷酸钙或二代磷酸钙；磷酸二氢钙，又称磷酸一钙或一代磷酸钙；磷酸三钙，又称正磷酸钙、沉淀磷酸三钙或正磷酸三钙、三代磷酸钙；交磷酸钙（含焦磷酸钙和酸式焦磷酸钙两种）。 表一正磷酸钙盐的主要品种 化学名称分子式分子量功能品种 磷酸氢钙 二水物无水物CaHPO4·2H2O CaHPO4 172.10 136.06 饲料、食品、药品、牙膏四 个品种 饲料、食品、药品、牙膏、 陶瓷、电器6个品种 磷酸二氢