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配合物在溶液中的稳定性

配合物在溶液中的稳定性
配合物在溶液中的稳定性

配合物在溶液中的稳定性

【摘要】配合物在溶液中的稳定性是指配离子或分子在溶液中解离为水合金属离子和配体,当达到平衡时其解离程度的大小。稳定性是配合物在溶液中的一个重要性质,了解配合物对在溶液中的稳定性及其规律,必须从中心离子和配体的本性以及它们之间的相互作用入手。本文主要讨论中心离子性质对配合物稳定性的影响

【关键词】惰气性、d10型、d10s2型、d1-9型金属离子

1、惰气性金属离子

碱金属: Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+

碱土金属:Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及:Al3+、Sc3+、Y3+、La3+

(1)作用力:中心原子与配体间的作用主要是静电作用。

(2)影响稳定性的因素:

中心离子的电荷和半径。中心离子的电荷越大,半径越小形成配离子越稳定。

配合物的稳定性随z2/r增大而增大

稳定性顺序为: Li>Na>K>Rb>Cs; Be>Mg>Ca>Sr>Ba

2、d10型金属离子

Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Au(Ⅰ) Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)

Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Tl(Ⅲ) Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Pb(Ⅳ)

(1)作用力:

化学键在不同的程度上有明显的共价性。

(2)稳定性的规律:

①这种金属离子的配合物一般比电荷相同、体积相近的惰气金属离子的配合物要稳定些。

②Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)这三种金属离子配合物的稳定性是Hg(Ⅱ)的最高。

③Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的顺序不一致,在与有些配体配位时,Zn(Ⅱ)的配合物的稳定性大于Cd(Ⅱ)的配合物的稳定性,但与另一些配体配位时则出现相反的现象。

例如:Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)与卤素离子形成的配离子时,在Cl-、Br-、I-作配体时稳定性顺序都是ZnCd

原因:由于Cl-、Br-、I-有比较明显的变形性,配离子中共价结合的成分随着Zn、Cd、Hg的顺序而增加;因此半径越大越稳定。

对于Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)或Hg(Ⅱ)来说,同一元素的各种卤素离子配合物之间的稳定性, Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的卤素离子配合物的稳定性顺序都是F-

原因:从离子极化的观点解释,随着卤素离子变形性的增加,共价性增强,从而配合物的稳定性增大;

但对Zn(Ⅱ)来说,其稳定性却是F->Cl->Br->I-,说明Zn(Ⅱ)的卤素离子配合物中以静电作用为主。

对于Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)或Hg(Ⅱ)来说,同一元素的各种卤素离子配合物之间的稳定性, Cd(Ⅱ)和Hg(Ⅱ)的卤素离子配合物的稳定性顺序都是F-

原因:从离子极化的观点解释,随着卤素离子变形性的增加,共价性增强,从而配合物的稳定性增大;

但对Zn(Ⅱ)来说,其稳定性却是F->Cl->Br->I-,说明Zn(Ⅱ)的卤素离子配合物中以静电作用为主。

④d10构型的Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Tl(Ⅲ)配合物的稳定性,与锌副族的情况类似,其中Tl(Ⅲ)的配合物最稳定,Ga(Ⅲ)和In(Ⅲ)的有些配合物的稳定性顺序是Ga(Ⅲ)>In(Ⅲ),另一些配合物则是Ga(Ⅲ)

⑤d10构型的Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Au(Ⅰ)配合物的稳定常数数据较少,它们与氨形成配合物稳定性的顺序是Cu(Ⅰ)>Ag(Ⅰ)

⑥d10构型的Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Pb(Ⅳ)配合物的稳定常数数据太少,无法得出规律。

3、d10s2型金属离子

Ga(Ⅰ)、In(Ⅰ)、Tl(Ⅰ) Ge(Ⅱ)、Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)

As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)

(1)作用力:

有一定的共价性。

(2)稳定性:

这些离子配合物的稳定性比电荷相同、半径相近的惰气型金属离子配合物的稳定性要高些。

Sn(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的配合物的稳定性在有些例子中是Sn(Ⅱ)>Pb(Ⅱ),在另一些例子中则是Sn(Ⅱ)

Tl(Ⅰ)的配合物的稳定性一般比Tl(Ⅲ)的相应配合物的稳定性低一些。

4、 d1-9型金属离子

第四周期的Mn2+(d5)、Fe2+(d6)、Co2+(d7)、Ni2+(d8)、和Cu2+(d9)等的配离子。这些离子(以及d10型的Zn2+)与几十种配体形成的配离子其稳定性顺序是:Mn2+ Zn2+ 这个顺序叫做Irving-Willing顺序。

中心原子d?电子数目的改变对稳定化能贡献大小不一。对d5(Mn2+)、d10(Zn2+)这些离子的d?壳层是半满或全满,电子云分布是球对称的,稳定化能等于0。因此这些电子组态的配合物的稳定性最差。

一般来说,同一周期价数相同的过渡金属的八面体配合物的热力学稳定性大致有下列次序:

d1d4>d5d10

根据晶体场理论,稳定性最高应在Ni2+,而不在Cu2+,但由于Jahn-Teller 效应使Cu2+的八面体配合物产生畸变,故能级进一步分裂,因而Cu2+的配合物具有更高的稳定性。

【参考文献】:

【1】杨帆,林纪筠配位化学华东师范大学出版社2002年4月第一版

【2】游效曾,孟庆金,韩万书配位化学进展高等教育出版社 2000.8

【3】孙为银配位化学化学工业出版社 2004

影响EDTA配合物稳定性的主要因素.

影响EDTA 配合物稳定性的主要因素 关键词:酸效应,酸效应系数,配位效应,配位效应系数 1. 影响配位平衡的主要因素 在配位滴定中,除待测金属离子M 与Y 的主反应外,反应物M 和Y 及反应产物MY 都可能因溶液的酸度、试样中共存的其他金属离子、加入的掩蔽剂或其他辅助配位剂的存在发生副反应,从而影响主反应的进行。其综合影响如下式所示: 上面综合反应式中:L 为其他辅助配位剂,N 为共存干扰离子。 除主反应外,其他反应皆称为副反应。 由综合反应式可以看出,若反应物M 或Y 发生了副反应,则不利于主反应的进行;若反应产物MY 发生了副反应,则有利于主反应的进行。下面主要讨论对配位平衡影响较大的EDTA 的酸效应和金属离子M 的配位效应。 (1) EDTA 的酸效应及酸效应系数 如前所述,在EDTA 的七种型体中,只有Y 能与金属离子直接配位,Y 的浓度越小,越不利于MY 的形成。而Y 的浓度受H +的影响,其配位能力随H +浓度的增加而降低。这种由于溶液中H +离子的存在,使配位剂EDTA 参加主反应的能力降低的现象称为EDTA 的酸效应。其影响程度的大小可用酸效应系数来衡量。酸效应系数为EDTA 的总浓度c Y 与游离Y 的平衡浓度[Y]的比值,用符号αY (H )表示,即: αY (H )) ═ ][Y Y c (7-2) 式中c Y 为EDTA 的总浓度,即:c Y ═ [ Y]+[ HY]+[ H 2Y]+…+[ H 6Y] 可见αY (H ) 表示在一定pH 下,未与金属离子配位的EDTA 各种型体的总浓度是游离Y 平衡浓度的多少倍,显然αY (H )是Y 的分布分数δY 的倒数,并可根据EDTA 的各级解离常数及溶液中的H + 浓度计算出来。 αY (H ) ═ [][][]] [ 6Y Y H ++H Y +Y Λ ═ Y δ1 经推导、整理即可得出 : αY (H ) ═ 1+6][a K H + 5 62 ][a a K K H + … +1566][a a a K K K ΛH 显然αY (H ))值与溶液酸度有关,它随溶液pH 增大而减小,αY (H )越大,表示 参加配位反应的Y 的浓度越小,酸效应越严重。只有当αY (H )═1时,说明Y 没 有发生副反应。因此,酸效应系数是判断EDTA 能否滴定某金属离子的重要参数。 不同pH 时EDTA 的lg αY (H ) 值列于表7-2。

液相色谱对照品或者标准品溶液稳定性验证方案

GMP文件验证篇 盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案 方案编号: SOP-COD0400 年月

验证方案审批表 验证方案名称盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案 验证方案编号SOP—COD0400 方案起草人起草日期 方案审核部门审核人审核日期审核意见化验室 质量部 批准意见 批准人 批准日期 执行日期

盐酸小檗碱对照品溶液有效期验证方案目录 1.目的 2.背景 3.稳定性研究 .标签 .对照品溶液配制 .贮存条件 .测试时间点 .分析方法和接受标准 4.参考文件 5.结果报告 6.附件

1.目的:确定盐酸小檗碱对照品溶液的有效期。 2.背景:因药典中没有规定对照品溶液的有效期,因此,对于没有规定有效期的盐酸小檗碱对照品溶液进行4个月的研究,来观察其稳定性,并规定其内部使用有效期。本方案适用于常规方法—高效液相色谱法。 3. 稳定性研究: .标签:用于对照品溶液效期研究的溶液瓶上需注明“用于对照品溶液效期研究”。 .对照品溶液配制:根据《中国药典》2010版一部中药成方制剂—黄连上清片的含量测定项下对照品溶液制备方法。 .贮存条件:按规定将配制好的盐酸小檗碱对照品溶液用封口膜封好,放在2~8℃的冰箱内贮存。注意:用于分析前需放置至室温。 .测试时间点:分别在0天、7天、14天、30天、2个月、3个月、4个月内测试。 .分析方法和接受标准: 3.5.1分析方法:高效液相色谱法。色谱条件与系统适应性试验:以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂;以乙腈L磷酸二氢钾溶液(35:65)为流动相;检测波长345nm,理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于4000. 对照品液的制备取盐酸小檗碱对照品适量,精密称定,加甲醇制成1 ml含20ug的溶液。 分别制备两份盐酸小檗碱对照品溶液(贴上“用于对照品溶液效期研究”的贴签),在零时间点,对两份对照品溶液分析两次,互相复核含量。在零时间点以外的测试时间点,分别新鲜配制一份对照品溶液,并用新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。

对照品溶液稳定性研究操作规程

山东xx制药有限公司对照品溶液稳定性研究报告 文件类别:操作文件 颁发部门:质量管理部 持有部门: 分发号: 生效日期: 分发部门:中心检验室、质量管理部

1.目的:为研究检验方法中未规定效期的对照品溶液的稳定性,特制定此规程。 2.范围:本规程适用于检验方法中未规定效期的对照品溶液。 3.依据:《药品生产质量管理规范》、《中华人民共和国药典》、《确认与验证管理规程》以及各品种质量标准。 4.责任:质量控制部部长、QC主管、QC检验员对规程的实施负责。 5.正文: 5.1.稳定性研究方案:各品种检验中使用的对照品溶液如需在一定时期内重复使用,QC检验员应制定稳定性研究方案,经组长或QC主管审核,质量控制部负责人批准后方可进行。稳定性研究方案中应明确对照品溶液的名称和浓度,配制过程、检测方法(包括检测前对照品溶液的稀释)、贮存条件、拟研究的时间及测试时间点等。稳定性研究方案应有编号,编制规则:P+方案制定日期(两位年两位月)+两位流水号,如:P120801:5.2.稳定性研究的实施: 5.2.1.标签:所有用于对照品溶液效期研究的溶液标签上都需标注“用于对照品溶液效期研究”。 5.2.2.对照品溶液配制:对照品溶液的配制应按品种规定的方法进行。 5.2.3.储存条件:对照品溶液一般密封储存在2~8℃冰箱内,用于验证分析前需放置至室温。在研究过程中对照品溶液应始终保存在指定的贮存条件下。 5.2.5.程序和接受标准 5.2.5.1.程序:分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液分析两次,互相复核。在零时间点以外的测试时间点,新鲜配制一份对照品溶液。对新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 5.2.5.2.接受标准:在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),则停止对照品溶液的测试。在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果相对偏差不得过1.0%。在每个分析测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的相对偏差不得过1.0%。 5.3.验证结果评定与报告:对照品溶液效期研究结束后,QC 检验员需要起草报告总结分析数据,报告应有编号(将相应方案中的P替换为R)。报告经组长或QC主管审核、质量控制部负责人批准后,确定的有效期可以生效。QC检验员在有效期生效后应登记台账以便于查对。 5.4.如有必要,可在增加中期报告或进行进一步的稳定性研究。 6.附则: 6.1.相关文件:无。

对照品溶液稳定性研究方案

对照品溶液稳定性研究 方案 Company number:【0089WT-8898YT-W8CCB-BUUT-202108】

对照品溶液稳定性研究方案 文件类型:方法研究编号: 文件编号:﹡﹡ 页() 作者 分析师: 审核: 主管/经理 批准: 质量部经理: 签名:日期: 1.目的: 本草案目的是为了研究在方法中未规定对照品溶液的效期饿稳定性。 2.背景 目前,在药典中没有规定对照品溶液的效期(部分方法研究报告中提供对照品溶液的效期)。因此,对于没有规定有效期的对照品溶液可以研究至少一个月的时间,来确定对照品溶液的稳定性。对于对照品溶液的研究适用于常规分析方法,例如液相,气相,薄层,紫外等分析方法。 3.稳定性研究: 标签 所有用于对照品溶液效期的溶液标签上都需要标注“用于对照品溶液效期研究”。 对照品溶液配制

对照品溶液的配制遵循相应的分析方法。 储存条件 对照品溶液密封储存在2~8℃冰箱中(其他储存条件需在总结报告中说明),用于验证分析前需放置至室温。 测试时间点 测试时间可以用参照下表,更改的时间点需在总结报告中说明。 备注:×=测试点,【×】=可选择点 程序和接受标准 方法 分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液分析两次,互相复核。在零时间点以外的测试时间点,新鲜配制一份对照品溶液。对新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显着的杂质峰,则停止对照品溶液的测试。 在每次分析前,必须首先保证系统满足方法的系统适应性(如重复性,拖尾因子,分离度,理论塔板数等等)。在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果不得过。在每个分析测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的差异不得过。 UV方法

对照品溶液稳定性确认方案

对照品溶液稳定性确认方案编号:VDP-DZP-001-00 对照品溶液名称: 起草人:起草日期: 审核人:审核日期: 批准人:批准日期:

1.目的: 本草案目的是为了研究在HPLC含量测定特定存放条件下方法中未规定对照品溶液的有效期稳定性。 2.背景: 目前,在2015版《中国药典》中没有规定对照品溶液的有效期。对照品因量小价格昂贵,为获取企业利润最大化,避免不必要的费用支出。因此,对于没有规定有效期的对照品溶液研究至少需要半年的时间,来确定对照品溶液的稳定性。对于对照品溶液的研究适用于常规分析方法,例如液相,气相,薄层,紫外等分析方法。 3.稳定性研究: 3.1标签 所有用于对照品溶液效期的溶液标签上都需要标注“用于对照品溶液效期研究”。 3.2对照品溶液配制 对照品溶液的配制遵循相应的分析方法。称样量大于10mg,先配制成贮备液,再用溶剂稀释至规定的浓度范围。 3.3储存条件

对照品溶液密封储存在2~8℃冰箱中(其他储存条件需在总结报告中说明),用于验证分析前需放置至室温。 3.4测试时间点 对照品溶液存放6个月时或7个月时。 3.5程序和接受标准 3.5.1 HPLC方法 3.5.1.1对照品溶液的制备 我单位制定对照品溶液的使用期限为半年,所以需对首次配制的对照品溶液在存放6个月后进行标定。具体方法为:用新配制的对照品溶液对存放6个月、7个月的对照品溶液进行标定。新配制的对照品溶液连续进5针做系统性实验,将6个月或7个月前配制的对照品溶液作为样品进行含量测定。 3.5.1.2接受标准 在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显著的杂质峰,则停止对照品溶液的测试。 在每次分析前,必须首先保证系统满足方法的系统适应性(如重复性,拖尾因子,分离度,理论塔板数等)。 在6月或7月测定的含量与在零月的含量差异不超过5.0%,判定结果为对照品溶液在6个月内含量稳定。计算时以0月配制的浓度为依据。 在6月或7月测定的含量与在零月的含量差异超过5.0%时,判定结果为对照品溶液在6个月内含量降解。同时用新标定的浓度和0月时的配制浓度计算校正因子。在0~6月使用该对照品溶液时,计算该对照品溶液浓度时以0月配制的浓度乘以校正因子为依据。 4参考文件: 《中国药典》2015年版四部、药品GMP指南《质量控制实验室与物料系统》P91-P97。5结果报告: 对照品溶液效期研究报告结束后,需要起草研究报告总结分析数据。在对照品溶液稳定性研究记录复核后,报告经主管领导签字后,新的效期可以执行。如必要,可以增加中期报告,或进行进一步的稳定性研究。 6.附件:

影响配合物稳定性因素的概述

包头师范学院 本科学年论文 题目:影响配合物稳定性因素的概述学生姓名:李本元 学院:化学学院 专业:应用化学 班级:08级应用化学(2)班 指导教师:周毅教授 二○一○年七月

摘要 本文从中心体、配体、外界条件三个方面来讲述了影响配合物稳定性的因素。中心体对配合物稳定性的影响主要是体现在中心离子与配体之间结合能力的强弱,而中心离子影响这一能力的因素有中心离子的价电子层结构、电荷、离子半径、极化作用等;而配体和外界条件也是通过影响配合物的微观结构来影响配合物的稳定性。 关键词:中心体;金属离子;配体;螯合效应

Abstract From the center body, ligand, three aspects about the external conditions that affect the stability of the complex factors. Centrosome of the complexes affected mainly reflected in the central ion and ligand binding ability between the strength, the center ion factors that influence this ability center ion in the valence shell structure, charge, ionic radius, polarization effects etc.; the ligand and also by external conditions affect the microstructure of the complex to influence the stability of the complex. Key words: centrosome; metal ions; ligand; chelation effect

配合物的生成和性质

配合物的生成和性质 一、实验目的 1、比较并解释配离子的稳定性; 2、了解配位离解平衡与其它平衡之间的关系; 3. 了解配合物的一些应用。 二.实验原理 中心原子或离子与一定数目的中性分子或阴离子以配位键结合形成配位个体。配位个体处于配合物的内界。若带有电荷就称为配离子,带正电荷称为配阳离子,带负电荷称为配阴离子。配离子与带有相同数目的相反电荷的离子(外界)组成配位化合物,简称配合物。 简单金属离子在形成配离子后,其颜色,酸碱性,溶解性及氧化还原性都会变化。配离子之间也可转化,又一种配离子转化为另一种稳定的配离子。 具有环状结构的配合物称为螯合物,螯合物的稳定性更大,且具有特征颜色。三.实验内容 1. 简单离子与配离子的区别 铁氰化钾 K 3[Fe(CN) 6 ]加SCN-无血红色 Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS) n ]3-n有血红色 结论:FeCl 3为离子型简单化合物,在水中可解离出大量的Fe3+,K 3 [Fe(CN) 6 ]为配 合物,配离子[Fe(CN) 6 ]3-比较稳定,难以解离出大量的Fe3+。 2. 配离子稳定性的比较 (1) Fe3+ + n SCN- = [Fe(NCS)n]3-n(有血红色) [Fe(NCS)n]3-n+ (C 2O 4 ) 2 2-→ [Fe(C 2 O 4 ) 3 ]3-+SCN-

稳定性 [Fe(C 2O 4 ) 3 ]3->[Fe(NCS)n]3-n (2)AgNO 3+ NaCl →AgCl ↓(白) + NH 3 H 2 O→ [Ag(NH 3 ) 2 ]+ [Ag(NH 3) 2 ]++ KBr →AgBr↓(淡黄色), 再滴加Na 2S 2 O 3 溶液→沉淀溶解[Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3-,滴加KI溶液→AgI↓ AgBr + 2S 2O 3 2-→[Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3- + Br-; [Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3- + I-→ AgI↓+ 2S 2 O 3 2- 比较:K SP ?: AgCl >AgBr >AgI; 稳定性: [Ag(S 2 O 3 ) 2 ]3-> [Ag(NH 3 ) 2 ]+ (3) I 2 + [Fe(CN) 6 ]4- = I- + [Fe(CN) 6 ]3- E? (Fe3+/Fe2+) > E? (I 2/I-) > E? ([Fe(CN) 6 ]3-/[Fe(CN) 6 ]4-) 稳定性[Fe(CN) 6]3- >[Fe(CN) 6 ]4- 3. 配位离解平衡的移动 2CuSO 4 + 2NH 3 ·H 2 O → Cu 2 (OH) 2 SO 4 ↓+(NH 4 ) 2 SO 4 Cu 2(OH) 2 SO 4 ↓+8NH 3 ·H 2 O→ [Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 + [Cu(NH 3 ) 4 ](OH) 2 + 4H 2 O (1) 利用酸碱反应破坏[Cu(NH 3) 4 ]2+ SO 42- + 2[Cu(NH 3 ) 4 ]2+ + 6H+ + 2H 2 O = Cu 2 (OH) 2 SO 4 ↓ + 8NH 4 + (2) 利用沉淀反应破坏[Cu(NH 3) 4 ]2+ [Cu(NH 3) 4 ]2+ + S2-→ CuS↓ + 4NH 3 (3) 利用氧化还原反应破坏[Cu(NH 3) 4 ]2+ [Cu(NH 3) 4 ]2+ + Zn = [Zn(NH 3 ) 4 ]2+ + Cu (4) 利用生成更稳定配合物(螯合物)的方法破坏[Cu(NH 3) 4 ]2+ [Cu(NH 3) 4 ]2+ + edta4-→ [Cu(edta)]2- + 4NH 3 4. 配合物的某些应用 (1) 利用生成有色配合物定性鉴定某些离子

对照品溶液稳定性研究方案设计

对照品溶液稳定性研究方案 文件类型:方法研究编号: 文件编号:﹡﹡ 页() 作者 分析师: 审核: 主管/经理 批准: 质量部经理: 签名:日期: 1.目的: 本草案目的是为了研究在方法中未规定对照品溶液的效期饿稳定性。 2.背景 目前,在药典中没有规定对照品溶液的效期(部分方法研究报告中提供对照品溶液的效期)。因此,对于没有规定有效期的对照品溶液可以研究至少一个月的时间,来确定对照品溶液的稳定性。对于对照品溶液的研究适用于常规分析方法,例如液相,气相,薄层,紫外等分析方法。 3.稳定性研究: 3.1标签 所有用于对照品溶液效期的溶液标签上都需要标注“用于对照品溶液效期研究”。 3.2对照品溶液配制 对照品溶液的配制遵循相应的分析方法。 3.3储存条件 对照品溶液密封储存在2~8℃冰箱中(其他储存条件需在总结报告中说明),用于验证分析前需放置至室温。 3.4测试时间点

测试时间可以用参照下表,更改的时间点需在总结报告中说明。 备注:×=测试点,【×】=可选择点 3.5程序和接受标准 3.5.1HPLC方法 3.5.1.1对照品溶液的制备 分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液分析两次,互相复核。在零时间点以外的测试时间点,新鲜配制一份对照品溶液。对新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 3.5.1.2接受标准 在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显著的杂质峰,则停止对照品溶液的测试。 在每次分析前,必须首先保证系统满足方法的系统适应性(如重复性,拖尾因子,分离度,理论塔板数等等)。在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果不得过2.0。在每个分析测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的差异不得过2.0。 3.5.2 UV方法 …… 4参考文件: 《中国药典》﹡﹡﹡﹡年版﹡﹡部(或其他方法号) 5结果报告: 对照品溶液效期研究报告结束后,需要起草研究报告总结分析数据。在对照品效期研究记录复核后,报告经主管领导签字后,新的效期可以执行。如必要,可以增加中期报告,或进行进一步的稳定性研究。 6.附件

配合物在溶液中的稳定性

配合物在溶液中的稳定性 【摘要】配合物在溶液中的稳定性是指配离子或分子在溶液中解离为水合金属离子和配体,当达到平衡时其解离程度的大小。稳定性是配合物在溶液中的一个重要性质,了解配合物对在溶液中的稳定性及其规律,必须从中心离子和配体的本性以及它们之间的相互作用入手。本文主要讨论中心离子性质对配合物稳定性的影响 【关键词】惰气性、d10型、d10s2型、d1-9型金属离子 1、惰气性金属离子 碱金属: Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+ 碱土金属:Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+及:Al3+、Sc3+、Y3+、La3+ (1)作用力:中心原子与配体间的作用主要是静电作用。 (2)影响稳定性的因素: 中心离子的电荷和半径。中心离子的电荷越大,半径越小形成配离子越稳定。 配合物的稳定性随z2/r增大而增大 稳定性顺序为: Li>Na>K>Rb>Cs; Be>Mg>Ca>Sr>Ba 2、d10型金属离子 Cu(Ⅰ)、Ag(Ⅰ)、Au(Ⅰ) Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ) Ga(Ⅲ)、In(Ⅲ)、Tl(Ⅲ) Ge(Ⅳ)、Sn(Ⅳ)、Pb(Ⅳ) (1)作用力: 化学键在不同的程度上有明显的共价性。 (2)稳定性的规律: ①这种金属离子的配合物一般比电荷相同、体积相近的惰气金属离子的配合物要稳定些。 ②Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)这三种金属离子配合物的稳定性是Hg(Ⅱ)的最高。 ③Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的顺序不一致,在与有些配体配位时,Zn(Ⅱ)的配合物的稳定性大于Cd(Ⅱ)的配合物的稳定性,但与另一些配体配位时则出现相反的现象。 例如:Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)与卤素离子形成的配离子时,在Cl-、Br-、I-作配体时稳定性顺序都是ZnCdCl->Br->I-,说明Zn(Ⅱ)的卤素离子配合物中以静电作用为主。

对照品(标准品)和对照药材溶液稳定性考察报告

对照品溶液稳定性考察报告 (薄层色谱法用于鉴别) 报告书编号:YB- 1203·0017-00-01(2013) 一、考察目的:通过薄层鉴别实验,考察葛根素等共33种对照品分别用相应溶剂所配制的相应浓度的对照品溶液的稳定性,从而规定其用于薄层鉴别实验的有效期。 二、考察范围:对照品溶液稳定性考察。 三、考察类型:同步考察 四、考察日期及对照品及相应溶剂种类 考察日期2013 年01 月01 日至2013 年08 月30 日

对照品及相应溶剂种类:大黄素(甲醇液)、大黄素(乙醇液)、丹参酮IIA(乙酸乙酯液)、丹参酮IIA (甲醇液)、丹酚酸B(75%甲醇液)、丹皮酚(丙酮液)、甘草酸铵(甲醇液)、葛根素(甲醇液)、瓜氨酸(稀乙醇液)、桂皮醛(乙醇液)、华蟾酥毒配基(乙醇液)、黄芪甲苷(甲醇液)、黄芩苷(甲醇液)、黄芩素(甲醇液)、汉黄芩素(甲醇液)、苦参碱和槐定碱(混合乙醇溶液)、苦参碱(甲醇液)、氧化苦参碱(甲醇液)、苦杏仁苷(甲醇液)、芒柄花素(甲醇液)、毛蕊花糖苷(甲醇液)、没食子酸(甲醇液)、人参皂苷R0蜕皮甾酮(混合甲醇溶液)、山栀苷甲酯(乙醇液)、8-0-乙酰山栀苷甲酯(乙醇液)、芍药苷(乙醇液)、天麻素(甲醇液)、五味子甲素(三氯甲烷液)、盐酸水苏碱(无水乙醇液)、氧化苦参碱(乙醇液)、异钩藤碱(甲醇液)、栀子苷(乙醇液)、酯蟾酥毒配基(乙醇液)、梓醇(甲醇液)、盐酸小檗碱(甲醇液)、黄芩苷((甲醇液)。 五、考察过程中的偏差及漏项情况: 考察试验过程中无偏差情况发生,考察项目无遗漏;考察实施过程中考察方案无修改,考察记录完整,实验结果符合考察要求,无需做进一步的补充试验。 六、考察过程总结: 检验仪器设备均在检定效期内;试剂试液等实验条件均符合检验要求;人员具有相应的检验能力和资质。整个考察过程严格按《对照品(标准品)和对照药材溶液稳定性考察操作规程》(方案编码:1203·0117-00)进行考察。 七、通过考察确认文件的适用性: 文件名称文件编号 《对照品(标准品)和对照药材溶液稳定性考察操作规程》1203·0117-00 八、考察结论及建议: 本次考察过程中,实验过程严格按《对照品(标准品)和对照药材溶液稳定性考察操作规程》以及相关操作规程进行操作。检验过程中未发生偏差,无漏项。确定了葛根素等共33种对照品

DWF-2018-01橙皮苷对照品溶液稳定性研究的方案设计设计

橙皮苷对照品溶液稳定性研究方案 文件编码DWF-2013-01 起草人/日期 审核人/日期批准人/日期 1目的 本方案目的是为了研究橙皮苷对照品溶液的有效期。 2适用范围 本方案适用于橙皮苷对照品溶液有效期的研究。 3 职责 QC部门负责人:负责监督本方案的执行。 QC标准品管理员:负责按照本方案要求对橙皮苷对照品溶液进行稳定性研究。 4内容 4.1对照品溶液的配制 取橙皮苷对照品一定量于25ml容量瓶中,用甲醇色谱纯定容至刻度,得到浓度为 0.25mg/ml的溶液。 4.2储存条件 密封储存于2~8℃冰箱内,用于验证分析前需放置至室温。 4.3测试时间点 4.3.1首先测试3个月,可以参照下表。 测试时间点 0天1月2月3月 4.3.2若3个月内稳定性研究结果无异常,则延长测试时间为6个月,可参照下表。 测试时间点 2个月3个月4个月5个月6个月 4.3.3若6个月内稳定性研究结果无异常,则延长测试时间为1年,可参照下表。 测试时间点 8个月 1 0个月12个月[χ] [χ] 备注:[χ]=可选择点 4.4.4 每个测试的时间点可根据具体试验安排适当提前或错后,6个月以内的测试一般应在时间 点的前后7天内完成,6个月-12个月的测试前后分别不应超过10天。若有超出时限的时间更改点,需在总报告中说明。 4.4测试方法和程序 4.4.1测试方法 4.4.1.1照高效液相色谱法进行测定。 4.4.1.2色谱条件:以十八烷基硅烷键合硅胶柱为填充剂,以甲醇-醋酸-水(35:4:61)为流动 相,检测波长为283nm。

4.4.1.3测定法:精密吸取配制好的对照品溶液10ul,注入液相色谱仪,测定。 4.4.2测试程序 4.4.2.1零时间点测试程序 分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液测试两次,互相复核,计算, 并记录结果。 4.4.2.2在零时间点以外的测试程序 新鲜配制一份对照品溶液,对新鲜配制的对照品溶液和零时间点配制的两份对照品溶液分 别测试两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算零时间点配制的两份对 照品溶液的含量值,记录结果。 4.5接受标准 4.5.1在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果 溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显著的杂质峰,则停止对照品溶液的测试。 在每次分析时,必须首先保证系统满足方法的系统适用性(如重复性、拖尾因子、分离度、理论塔板数等)。 4.5.2在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果相对标准偏差不得过 2.0%。 4.5.3在零时间点以外的测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的相对标准偏差不得过 2.0%。 5 参考文件 《中国药典》2010年一部 6 结果报告 对照品溶液稳定性研究结束后,对数据进行总结分析,并出具研究报告,报告经质量检验 科科长审核、主管厂长批准后执行该有效期。 7 附:记录 时间点对照品溶液 配制批号 含量 (mg/m1) 与零时间点的 RSD(%) 与零时间点的 平均RSD(%) 结果

对照品溶液稳定性研究方案与报告

xxxx药业有限公司 对照品溶液稳定性研究方案 起草人:日期:年月日 审核人:日期:年月日 批准人:日期:年月日 1 目的 本草案目的是为了研究在方法中未规定对照品溶液的效期的稳定性。 2 背景 目前,在药典中没有规定对照品溶液的效期。因此,对于没有规定效期的对照品溶液可以研究至少一个月的时间,来确定对照品溶液的稳定性。对于对照品溶液效期的研究适用于常规分析方法,例如液相,气相,薄层,紫外等分析方法。 3 稳定性研究: 3.1 标签 所有用于对照品溶液效期研究的溶液标签上都需标注“用于对照品溶液效期研究”。3.2 对照品溶液配制 对照品溶液的配制应遵循相应的产品分析方法。 3.3 储存条件 对照品溶液密封储存在2~8 ℃冰箱内(其他储存条件需在总结报告中说明),用于验证分析前需放置至室温。 3. 5. 1 程序方法 对照品溶液的制备分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液分析两次,互相复核。在零时间点以外的测试时间点,新鲜配制一份对照品溶液。对新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 3. 5. 2接受标准 在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显著的杂质峰,则停止对照品溶液的测试。在每次分析时,必须首先保证系统满足方法的系统适用性(如重复性,拖尾因子,分离度,理论塔板数等等)。在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果不得过2.0。在每个分析测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的差异不得过2.0。

配位化学讲义 第六章 溶液中配合物的稳定性

配位化学讲义第六章溶液中配合物的稳定性

第六章 配合物在溶液中的稳定性 第一节 影响配合物稳定性的因素 一、概述 逐级稳定常数和积累稳定常数: M + L = ML [M][L] [ML]K 1= [M][L][ML] K β11= = ML + L = ML 2 [ML][L]][ML K 22= 22212[M][L]] [ML K K β= = ML 2 + L = ML ][L][ML ][ML K 233= 333213[M][L]] [ML K K K β= =

…………… ……………… ………… 二、金属离子对配合物稳定性的影响 1、具有惰性气体电子结构的金属离子 碱金属:Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+ 碱土金属:Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ 及:Al3+、Sc3+、Y3+、La3+ 一般认为它们与配体间的作用主要是静电作用,金属离子z/r越大,配合物越稳定。 例:二苯甲酰甲烷[phC(O)CH2C(O)ph]配合物的lgK1值(30℃,75%二氧六环) M2+ lgK1 Be2+13.62 Mg2+8.54 Ca2+7.17 Sr2+ 6.40 Ba2+ 6.10

2、Irving-Williams顺序 研究发现:第四周期过渡金属 离子与含O、N配位原子的配体 的高自旋八面体配合物,其稳 定性顺序如下: Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+ CFSE(Dq) 0 -4 -8 -12 -6 0 这称为Irving-Williams顺序,可用CFSE解释。Ni2+< Cu2+,可用Jahn-Teller效应解 释。

(1)溶液中配合物的稳定性

第六章 配合物在溶液中的稳定性 第一节 影响配合物稳定性的因素 一、概述 逐级稳定常数和积累稳定常数: M + L = ML [M][L] [ML]K 1= [M][L][ML]K β11== ML + L = ML 2 [ML][L]][ML K 22= 22212[M][L]][ML K K β== …………… ……………… …………

二、金属离子对配合物稳定性的影响 1、具有惰性气体电子结构的金属离子 碱金属:M+ 碱土金属:M2+ 及:Al3+、Sc3+、Y3+、La3+ 金属离子z/r越大,配合物越稳定。 例:二苯甲酰甲烷[phC(O)CH2C(O)ph]配合物的lgK1值(30℃,75%二氧六环) M2+ lgK1 Be2+13.62

Mg2+8.54 Ca2+7.17 Sr2+ 6.40 Ba2+ 6.10 2、Irving-Williams顺序 研究发现:第四周期过渡金属离子与含O、N配位原子的配体的高自旋八面体配合物,其稳定性顺序如下: Mn2+ < Fe2+ < Co2+ < Ni2+ < Cu2+ > Zn2+ CFSE(Dq) 0 -4 -8 -12 -6 0 e g t2g

这称为Irving-Williams顺序,可用CFSE解释。Ni2+< Cu2+,可用Jahn-Teller效应解释。 三、配体性质对配合物稳定性的影响 1、碱性 配位原子相同,结构类似的配体与同种金属离子形成配合物时,配体碱性越强,配合物越稳定。 例:Cu2+的配合物: 配体lgK H lgK1 BrCH2CO2H 2.86 1.59

对照品溶液稳定性研究方案

. . 对照品溶液稳定性研究方案 文件类型:方法研究编号: 文件编号:﹡﹡ 页() 作者 分析师: 审核: 主管/经理 批准: 质量部经理: 签名:日期: 1.目的: 本草案目的是为了研究在方法中未规定对照品溶液的效期饿稳定性。 2.背景 目前,在药典中没有规定对照品溶液的效期(部分方法研究报告中提供对照品溶液的效期)。因此,对于没有规定有效期的对照品溶液可以研究至少一个月的时间,来确定对照品溶液的稳定性。对于对照品溶液的研究适用于常规分析方法,例如液相,气相,薄层,紫外等分析方法。 3.稳定性研究: 3.1标签 所有用于对照品溶液效期的溶液标签上都需要标注“用于对照品溶液效期研教育资料word . . 究”。 3.2对照品溶液配制 对照品溶液的配制遵循相应的分析方法。 3.3储存条件 对照品溶液密封储存在2~8℃冰箱中(其他储存条件需在总结报告中说明),用

于验证分析前需放置至室温。 3.4测试时间点 备注:×=测试点,【×】=可选择点 3.5程序和接受标准 3.5.1HPLC方法 3.5.1.1对照品溶液的制备 分别制备两份对照品溶液,在零时间点,对每份对照品溶液分析两次,互相复核。在零时间点以外的测试时间点,新鲜配制一份对照品溶液。对新鲜配制的对照品溶液和用于研究效期的两份对照品溶液分析两次。用新鲜配制的对照品溶液的平均响应值,来重新计算用于研究效期的两份对照品溶液的含量值。 3.5.1.2接受标准 在每次分析前,观察测试用的对照品溶液与新鲜配制的对照品溶液的外观是否一致。如果溶液异常(如出现浑浊),或者色谱图中出现显著的杂质峰,则停教育资料word . . 止对照品溶液的测试。 在每次分析前,必须首先保证系统满足方法的系统适应性(如重复性,拖尾因子,分离度,理论塔板数等等)。在零时间点,每份对照品溶液互相复核的结果不得 过2.0。在每个分析测试点,对照品溶液的活性成分的含量与零点的差异不得过 2.0。 3.5.2 UV方法 …… 4参考文件: 《中国药典》﹡﹡﹡﹡年版﹡﹡部(或其他方法号)

配合物稳定性

我们已经在前一章学过,当2个原子共用1对电子时,有的原子的外层电子轨道无须杂化,如H2中的H原子;有的需要杂化,而且参与杂化的外层轨道中含单电子或电子对,如NH3中的N原子。配合物的价键理论(Valence bond theory)有一些新特点。 (一)理论要点 1.中心原子总是用空轨道杂化,然后用杂化空轨道接收配体提供的孤电子对; 2.中心原子的价层电子结构与配体的种类和数目共同决定杂化类型; 3.杂化类型决定配合物的空间构型、磁矩和相对稳定性。 配合物的价键理论的核心是“杂化”。 (二)内轨型和外轨型 若要形成ML6型配合物(L为单齿配体),则需6个空杂化轨道接收6L提供的孤电子对,满足该条件的杂化类型有d2sp3和sp3d2。尽管这2种杂化都导致八面体型配合物,但前者是次外层的(n-1)d轨道,而后者是最外层nd轨道,因此与这2种杂化相应的配合物分别称为内轨型和外轨型配合物(inner- and outer-orbital coordination compound)。 中心原子的价层电子数和配体的性质都是影响配合物内/外轨型的因素。当d电子数≤3时,该层空d轨道数≥2,总是生成内轨型配合物。 例如,在[Cr(H2O)6]3+中,Cr 3d54s1,Cr3+ 3d3 当中心原子价层d电子数为7~10时,即使强制d轨道中的电子配对,所能得到的该层空d 轨道数也小于2,因此只能用最外层轨道参与杂化,总是生成外轨型配合物。 例如,在[Co(H2O)6]2+中,Co 3d74s2,Co2+ 3d7 当中心原子价层d电子数为4~6时,对于配位能力较强的配体,即配位原子电负性较小,容易给出孤电子对,对中心原子价层d电子排布影响较大,强制d电子配对,空出2个价层d轨道参与d2sp3杂化,生成内轨型配合物。 例如[Fe(CN)6]3-。 若配体的配位能力较弱,即配位原子电负性较大,则不易给出孤电子对,对中心原子价层d 电子排布影响较小,只能用最外层d轨道参与杂化,生成外轨型配合物。 例如[Fe(H2O)6]3+。 类似地,对于ML4型配合物(L为单齿配体),当中心原子价层d电子数为5~8时,若配体较强,则dsp2杂化,生成内轨型平面四方形配合物。例如[Ni(CN)4]2-。若配体较弱,则sp3杂化,生成外轨型四面体形配合物。 例如[Ni(NH3)4]2+。 内/外轨型配合物的实验判据:磁矩 (10.1) 其中μ为磁矩,单位B.M.;n为单电子数。 (三)、用价键理论说明或判断配合物的性质

对照品稳定性研究报告

类别:确认报告编号: 部门:质量管理部页码:共页,第页对照品稳定性确认报告 版次:□新订□替代: 实施日期:年月日 授权:现授权下列部门拥有并执行本方案(复印数:) 复印序列号:

目 录 一、概述 1 确认目的 2 确认依据 3 确认计划 4 确认职责 二、确认准备 1、确认所需文件 2、确认仪器、人员的检查 三、对照品稳定性考察内容 1、稳定性研究的对照品的标识 2、对照品溶液配制 3、对照品溶液储条件 4、测试时间点 5、程序和可接受标准 5.1 HPLC 对照品考察方法 5.2紫外分光光度法对照品考察方法 5.3 薄层扫描法对照品考察方法 5.4 GC 对照品考察方法 四、验证结果评定与报告 五、偏差变更 1、 30ug/ml 栀子苷对照品甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 2、 70ug/ml 芍药苷对照品稀乙醇溶液稳定性考察评定与报告表 3、 5ug/ml 阿魏酸对照品甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 4、 0.75mg/ml 三七皂苷Rb1、0.75mg/ml 三七皂苷Rg1、0.15mg/ml 三七皂苷R1对照品的甲醇混合溶液稳定性考察评定与报告表 5、 80ug/ml 葛根素对照品30%的乙醇溶液稳定性考察评定与报告表 6、 0.4mg/ml 盐酸麻黄碱对照品的甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 7、 10ug/ml 黄芩苷对照品甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 8、 15ug/ml 麝香酮对照品的无水乙醇溶液稳定性考察评定与报告表 9、 0.043mg/ml 芍药苷对照品甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 10、 50ug/ml 红景天苷对照品甲醇溶液稳定性考察评定与报告表 11、 60ug/ml 黄芩苷对照品稀乙醇溶液稳定性考察评定与报告表

第六章 溶液中配合物的稳定性规律.

第六章溶液中配合物的稳定性规律 稳定性包括有两种: 1 热稳定性 2 溶液中的稳定性,即稳定常数的大小。 主要要讨论的内容有: 1 中心离子的本性与配合物稳定性的关系 2 配体性质与配合物稳定性的关系 3 其它因素,如溶剂、离子强度等的影响 讨论所涉及的稳定常数的类型有三种 1 热力学稳定常数,即活度稳定常数 2 浓度稳定常数,在固定的离子强度下测定得到的数据, 3 混合稳定常数,其中有的组分(如H+)用活度,另外的组分用浓度 在进行比较时,应当采用同一条件下测出的稳定常数。 第一节配位键的强弱与软硬酸碱原理 1 软硬酸碱规则 广义的酸碱定义: 碱(如OH-)能给出电子对,而酸(H+)则能接受电子对。 据此定义,所有的金属离子都是广义酸,而所有的配体都是碱 配合物的形成过程可看成是酸碱反应的过程: H++ OH- = H2O Cu2++ 4NH3= Cu(NH3 )42+ 中心离子配体配合物 广义酸广义碱酸碱化合物 广义酸有软酸、硬酸、交界酸之分 硬酸:若中心离子的正电荷高,体积小,极化性低的金属离子 软酸:若中心离子的正电荷低,体积大,外层电易被激发。 交界酸:介于硬、软酸之间的称为交界酸 广义碱: 硬碱:若配体体积小,电负性高,极化性低,难氧化,难失去外层电子,称为软碱 软碱:若配体体积大,极化性高,易氧化,即易失去外层电子的称为软碱。 交界碱:介于两者之间的称为交界碱。 配体中碱的分类: 硬碱:O2-, H2O, OH-, F-, CH3COO-, PO3-4,SO42-, CO32-, ClO4-, NO3-, ROH, RO-, R2O, NH3

软碱:S2-,R2S, RSH, RS-, I-, SCN-, S2O32-, R3P, R3As, (RO)3P, CN-, RNC, CO, C2H4, C6H6, H-, R-, 酸碱软硬的大小称为标度,现在有三种方法求得 ●1)由实验数据求得, ●2)以酸碱的若干性质,如离子半径、电离势、电负性求得, ●3)由酸碱一般性质求得 其中第3)种最有意义,常称Ahland法,也称Ahland软硬标度。 总体说来:还没有严格的区分标准,根据酸碱的性质,大体上的分类原则上可总结如下:分类总结 酸碱性质硬软硬软 极化性低高低高 电性电正性高电正性低电负性高电负性低 电荷量正电荷高正电荷低负电荷高负电荷低 氧化态高低难氧化易氧化 体积小大小大 键型静电共价离子键共价键 一般通用的规则: 1)对于变价的中心离子,低价态软度高,高价态硬度高,低价态时易与N、S配位原子成键,而高价态则与O配位; 2)高变形阳离子如Au(I), Cu(I), Ag(I)与CN-、I-生成的配离子比与OH-、F-形成的配离子稳定。 2 配合物的稳定性 Pearson规则:硬亲硬,软亲软,软硬交界都不管。 卤素离子配合物的稳定常数(lgK) 第二节中心离子的本性(性质)与配离子稳定的关系 常将中心离子按其电子结构分成四类: 1 )惰气型金属离子 2 )d10型金属离子 3 )d10s2型金属离子 4 )d1-9型金属离子 1 惰气型金属离子 外层电子结构为:s2p6 通常的元素为第一主族的Li, Na, K, Rb, Cs 等离子, 第二主族的Be, Mg, Ca, Sr,Ba, 第三主族的Al,Ga,In,Ti 第三副族Sc, Y, La呈三价时亦是这种结构

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