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付克酰基化反应

付克酰基化反应
付克酰基化反应

傅克酰基化:

反应傅里德耳-克夫特化酰化反

应(简称傅-克酰基化反应)是一

种傅-克反应,在质子酸或路易斯

酸(如三氯化铝)催化下,芳香

性化合物与酰卤或酸酐发生的亲

电子取代反应,为一改良的亲电反应机理:

问题:苯、苯甲酰氯、三氯化铝加料顺序?解释原因

加料顺序三氯化铝、苯、苯和酰氯混合液或苯、三氯化铝、苯和酰氯

酰氯比较活泼,滴加可避免反应过于剧烈;

(学习的目的是增长知识,提高能力,相信一分耕耘一分收

获,努力就一定可以获得应有的回报)

傅克反应

傅-克反应 傅里德-克拉夫茨反应,简称傅-克反应,是一类芳香族亲电取代反应,1877 年由法国化学家查尔斯傅里德(Friedel C)和美国化学家詹姆斯克拉夫茨(Crafts J)共同发现。该反应主要分为两类:烷基化反应和酰基化反应。 (* ch° gj * Mc, 傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应;(2)傅-克酰基化反应 傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代轻对一个芳环进行烷基化。 假设使用无水氯化铁作为催化剂,在氯化铁的作用下,卤代物产生碳正离子,碳正离子进攻苯环并取代环上的氢,最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总反应式如下: 傅-克烷基化机理 这类反应有个严重缺点:由丁烷基侧链的供电性,反应产物比起原料具有更高的亲核性,丁是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代,导致了过烷基化现象而形成了众多副产物。由丁这类反应是可逆的,还可能出现烷基被其他基团所取代的副产物(例如被氢取代时,也称为傅-克脱烷基化反应);另外长时间的反应也会导致基团的移位,通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的问位产物。另外如果氯不是处丁三级碳原子(叔碳原子)上,还有可能发生碳正离子重排反应,而这取决丁碳正离子的稳定性:即三级碳>二级碳>一级碳。空间位阻效应可以被利用丁限制烷基化的数量,比如1, 4-二甲氧基苯的叔丁基化反应。

1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 烷基化的底物并不局限丁卤代轻类,傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中问体参与反应,如一些烯轻,质子酸,路易斯酸,烯酮,环氧化合物的衍生物。如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应: 1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成 通过烯轻的傅-克烷基化 在这个反应中三氟甲磺酸使被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能 力。 傅-克去烷基化反应 傅-克烷基化是一个可逆反应。在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如,在用漠乙烷对苯的多 重取代当中,由丁烷基是一个活化基团,原来期待能够得到邻对位取代的产物。然而真正的反应产物是1,3,5-三乙基苯,即所有烷基取代都是问位取代。热力学反应控制使得该反应产生了热力学上更稳定的问位产物。通过化学平衡,问位产 物比起邻对位产物降低了空间位阻。因此反应最终的产物是一系列烷基化与去烷基化共同作用的结果。 1,3,5-三乙基苯的合成 傅-克酰基化反应 傅-克酰基化反应是在强路易斯酸做催化剂条件下,让酰氯与苯环进行酰化的反应。此反应还可以使用埃酸酎作为酰化试剂,反应条件类似丁烷基化反应的条

傅克反应资料讲解

傅克反应

傅-克反应 傅里德-克拉夫茨反应,简称傅-克反应,是一类芳香族亲电取代反应,1877年由法国化学家查尔斯·傅里德(Friedel C)和美国化学家詹姆斯·克拉夫茨(Crafts J)共同发现。该反应主要分为两类:烷基化反应和酰基化反应。 傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应;(2)傅-克酰基化反应 傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。假设使用无水氯化铁作为催化剂,在氯化铁的作用下,卤代物产生碳正离子,碳正离子进攻苯环并取代环上的氢,最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总反应式如下: 傅-克烷基化机理 这类反应有个严重缺点:由于烷基侧链的供电性,反应产物比起原料具有更高的亲核性,于是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代,导致了过烷基化现象而形成了众多副产物。由于这类反应是可逆的,还可能出现烷基被其他基团所取代的副产物(例如被氢取代时,也称为傅-克脱烷基化反应);另外长时间的反应也会导致基团的移位,通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的间位产物。另外如果氯不是处于三级碳原子(叔碳原子)上,还有可能发生碳正离子重排反应,而这取决于碳正离子的稳定性:即三级碳>二级碳>一级碳。空间位阻效应可以被利用于限制烷基化的数量,比如1,4-二甲氧基苯的叔丁基化反应。

1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 烷基化的底物并不局限于卤代烃类,傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中间体参与反应,如一些烯烃,质子酸,路易斯酸,烯酮,环氧化合物的衍生物。如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应: 1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成 曾有研究实例表明亲电试剂还能选用由烯烃和NBS生成的溴离子。 通过烯烃的傅-克烷基化 在这个反应中三氟甲磺酸钐被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能力。 傅-克去烷基化反应 傅-克烷基化是一个可逆反应。在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如,在用溴乙烷对苯的多重取代当中,由于烷基是一个活化基团,原来期待能够得到邻对位取代的产物。然而真正的反应产物是1,3,5-三乙基苯,即所有烷基取代都是间位取代。热力学反应控制使得该反应产生了热力学上更稳定的间位产物。通过化学平衡,间位产物比起邻对位产物降低了空间位阻。因此反应最终的产物是一系列烷基化与去烷基化共同作用的结果。

傅克反应与聚芳醚-砜-酮

傅-克反应,又称傅列德尔-克拉夫茨反应(Friedel –Crafts reaction ),由法国化学家查尔斯?傅列德尔与美国化学家詹姆斯?克拉夫茨于1877年,共同发现,是一类针对芳香族的亲电取代反应。根据取代物的不同,该反应主要分为傅列德尔-克拉夫茨烷基化反应和傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应。由于傅-克反应是实现碳碳成键的最有效方式之一,并且是制备各种芳基酮, 杂环芳烃酮等的重要手段, 所以它在医药、农药、染料、香料等工业生产中具有非常广泛的应用。在聚合物合成上与之相关的是一类高性能工程材料,聚(醚)砜和聚(醚)酮。1962年,Dupont 公司的Bonner ,首次采用傅克反应合成了聚醚酮酮(PEKK )。 傅克反应机理如下所示: S O O Cl C O Cl O O AlCl 4 + C O AlCl 3 O -H S O O 聚(醚)砜和聚(醚)酮类聚合物按傅克亲电取代路线合成时,由于所用单体大多来源方便、价格低廉,而且合成反应容易控制,不需要高温和真空条件,反应条件温和,因此聚合物大多成本低,容易得到推广应用。一般反应条件为在无水AlCl 3和N ,N-二甲基甲酰胺(DMF )存在下,于1,2-二氯乙烷(DCE )中进行低温(冰水浴)共缩聚反应。 然而,聚合过程中被带正电荷的亲电试剂进攻的苯环上的5个氢具有相等的活性,尽管由于空间位阻的作用对位的氢最易于脱去,然而其他的氢仍有可能被亲电试剂进攻,这样就必然得到有一定程度支化和交联的聚合物。支化、交联反应一般会降低树脂的性能,导致高温流动性差,冲击强度低,脆性大,后加工困难等。在支化、交联严重时,将得不到具有使用价值的反应产物。

傅-克烷基化反应

傅-克烷基化反应 姓名:许峰班级:制药0601 学号:060801344 指导老师:韩莹 摘要 傅克烷基化反应是对芳香化合物衍生化的最为有效的方法之一。本文就是以 邻二甲苯和苯乙烯在路易酸FeCl3的作用下,不采用另外的溶剂进行傅-克烷基化反应,是绿色化学反应。 关键词:邻二甲苯苯乙烯傅-克烷基化反应绿色化学反应 Abstract Friedel—Crafts alkylation is one of the most efi cient methods for the derivatization of aromatic compounds.This paper is to o-xylene and styrene under the influence of Louis acid FeCl 3 conduct Friedel—Crafts alkylation. Key words: o-xylenev styrene Friedel—Crafts alkylation Green Chemical Reaction . 引言: 碳一碳键形成反应是有机合成化学中最为重要的反应,其中傅克反应则是构建与芳香化合物直接相连的碳一碳键最有效的方法之一【1】,自从Friedel Crafts 报道了首例傅克反应后【2】,一百多年来,傅克反应受到了众多化学工作者的关注,而且被越来越多地应用于复杂分子的合成中去。 可以与苯发生傅克反应的最开始的为卤代烷,后来发现烯或者醇在路易斯酸 的催化下也可以发生烷基化反应。而对于路易斯酸的选择,除了FeCl 3 ,其他的 路易斯酸催化剂诸如AlCl 3,SbCl 5 ,也都有催化作用。 绿色化学反应是指化学反应过程尽量不使用额外的溶剂和辅料,不产生额外的对环境有较大污染然的物质。 对于一般的傅-克烷基化反应我们使用的溶剂都是二氯甲烷,四氢呋喃等一些溶剂。而本文的反应物都是液体,故可以不使用额外的溶剂,减少了试剂用量和减少对环境的影响,所以是属于绿色化学反应范畴的。 实验步骤: 1.实验原理: 由于傅-克烷基化反应是卤代烷、烯或者醇在酸催化下形成由碳正离子引起的,如果形成的碳正离子不稳定,就会很容易发生碳正离子的重排,从而得到重排产物。本实验中的苯乙烯在形成的碳正离子,就以形成的叔碳正离子稳定性较

傅克反应

傅克反应 傅-克反应 傅-克(傅瑞德尔-克拉夫茨)反应:芳香烃在无水AlCl3作用下,环上的氢原子也 能被烷基和酰基所取代。这是一个制备烷基烃和芳香酮的方法,称为Friedel —Crafts 反应,简称傅-克反应。苯环上有强吸电子基(如-NO2 、-SO3H 、-COR) 时,不发生傅-克反应。 a、烷基化反应:卤代烷在AlCl3的作用下生成C+,C+在进攻苯环之前会发 生重排成稳定的C+(三个C以上) 烷基化反应的缺点是副反应的发生 b、硝基化反应:常用的硝基化试剂是酰卤,此外还可以用酸酐。优点是产物 较纯。 一般用Clemmensen还原法可以得到丙苯。 济南盛信达科技有限公司 燕山学院工作室最新招聘信息加入时间:2008-3-13 11:24:44 单位信息 单位名称:济南盛信达科技有限公司单位所在地:山东省济南市高新区 成立时间:单位性质:其他企业 所属行业:制造业 单位简介 济南盛信达科技有限公司,国家重点高新技术企业,具有自营进出口权。为外向型科集研发、外贸、营销于一体.公司几大产品均为国内首创或专利产品。公司先后获得“国省高新技术企业”等荣誉称号。

--------------------------------------------------------------------------- 职位信息 职位名称:其它科研人员类职位招聘时间: 2008-03-13 至 2008-05-20 招聘人数: 2 工作经验: 工作地点:山东省济南市 职位描述:家在济南优先 专业要求:应用化学 ------------------------------------------------------------------------职位名称:企业后勤管理招聘时间: 2008-03-13 至 2008-04-10 招聘人数: 1 工作经验: 工作地点:山东省济南市 职位描述: 专业要求:工商企业管理 ------------------------------------------------------------------------职位名称:企业/业务发展经理招聘时间: 2008-03-13 至 2008-05-01 招聘人数: 2 工作经验: 工作地点:山东省济南市 职位描述:

傅克反应机理

Friedel-Crafts反应机理 摘要:本文总结了傅-克反应提出以来,化学研究人员对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的。提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向。 关键词:傅-克反应;动力学;中间体;反应机理 1、傅-克反应的发现 傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一[1]。1869年德国化学家Zincke[2]首次报道了在苯环上引入烷基的反应.这个反应的发现来源于一个偶然,当时Zincke想从苄氯和氯乙酸(以苯作为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下,通过类似Wurtz反应的方法制各苯丙酸,但他发现在反应过程中有大量的氯化氢产生,同时也生成了二苯甲烷。他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的。为此,在接下来的几年里,他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。Zincke的发现引起了化学家们的广泛关注,他们用不同芳烃进行反应,并且得到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物.至此,他们一致认为铁、铜、银或锌等金属粉末可以作为此类反应的催化剂,这个反应也因此被命名为Zincke反应。 1877年,Friedel和Crafts[3-4]试图通过Gustavson反应将1,1,1一三氯乙烷(苯作溶剂)在铝粉和碘单质存在条件下转化为1,1,1.三碘乙烷,但出乎意料的是他们再次得到了Zincke反应的产物。经过他们的不断研究,他们又对各种金属卤化物、各种卤代烃以及各种酰卤分别进行了研究,表明Zincke提出的各种金属确实不是此类反应的催化剂,它们的卤代物才是真正意义上的催化剂。至此傅一克反应被正式提出,包括傅一克烷基化反应和傅一克酰基化反应。

傅克反应总结材料

傅克反应总结材料 傅克反应总结材料 1. 傅克反应的发现: 在这些反应中,以制备芳烃和芳酮是主要的。 2. 傅克反应的反应机理 注意以下三种情形下的反应: A. 烷基正离子的重排(稳定性:叔>仲>伯) 因此反应中都有异构体产物的出现。如: B. 烷基取代不会停留在一取代阶段 于烷基是供电子基团,已取代后芳环上电子云密度增大,使得亲电取代反应更容易进行,所以取代还会继续进行下去,最后可以全部取代。如: 但是有些基团于位阻关系,只能得到已取代的产物。 如果取代基团是酰基,于酰基是吸电子基团,使得芳环电子云密度减小,使得亲电取代反应比较困难,反应一步后会停下来,所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 C. 定文问题: 下面的例子将让我们更好的去理解定位问题:

3. 傅克反应的催化剂 路易氏酸,强酸,酸酐,酰氯和一些中性化合物和元素等。 特别需要注意以下及点: A.不同催化剂产生不桶产物: B.不同催化剂产率有很大的差别: C. 氯化物作为催化剂要无水,但是绝对无水活性反而不大,甚至不能进行。有些反应还需要把催化剂暴露在空气中吸水几分钟后,才能催化反应的进行。 4. 傅克反应所用的烷基化剂 A. 常用的是氯化物,活泼性次序RCl>RBr>RI B. 烯类也是很好的烷基化剂,催化剂用BF3和HF效果很好。 C. 醇类也可作为烷基化剂,但是催化剂用BF3和HF效果最好。 5. 酰基取代剂 A. 酰卤 活性顺序为: B. 酸酐也是很好的酰化剂,但是它需要比酰卤多50%的氯化铝。 C. 羧酸也可以直接用作酰化剂,但催化剂不宜用氯化铝,而要用硫酸,磷酸,最好是氟化氢。

6. 芳环 芳环和杂环化合物都能参加F-C反应,其中并环和稠环更易发生反应,杂环中,呋喃类,吡咯类等虽对酸敏感,但在适当情况下也可发生F-C反应。 如环上有供电子基团,可用较若的反应条件。如有吸电子基团,则要用较强的反应条件。 稠环的定位问题: 7. 芳酸的环化 首先要考虑形成环的稳定性,一般是6元环>5元环>7元环 8. 实验操作: 傅克反应总结材料 1. 傅克反应的发现: 在这些反应中,以制备芳烃和芳酮是主要的。 2. 傅克反应的反应机理

傅克反应机理

傅克反应 摘要:本文总结了傅-克反应提出以来,化学研究人员对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的。提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向。 关键词:傅-克反应;动力学;中间体;反应机理 1、傅-克反应的发现 傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一[1]。1869年德国化学家Zincke[2]首次报道了在苯环上引入烷基的反应.这个反应的发现来源于一个偶然,当时Zincke想从苄氯和氯乙酸(以苯作为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下,通过类似Wurtz反应的方法制各苯丙酸,但他发现在反应过程中有大量的氯化氢产生,同时也生成了二苯甲烷。他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的。为此,在接下来的几年里,他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。Zincke的发现引起了化学家们的广泛关注,他们用不同芳烃进行反应,并且得到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物.至此,他们一致认为铁、铜、银或锌等金属粉末可以作为此类反应的催化剂,这个反应也因此被命名为Zincke反应。 1877年,Friedel和Crafts[3-4]试图通过Gustavson反应将1,1,1一三氯乙烷(苯作溶剂)在铝粉和碘单质存在条件下转化为1,1,1.三碘乙烷,但出乎意料的是他们再次得到了Zincke反应的产物。经过他们的不断研究,他们又对各种金属卤化物、各种卤代烃以及各种酰卤分别进行了研究,表明Zincke提出的各种金属确实不是此类反应的催化剂,它们的卤代物才是真正意义上的催化剂。至此傅一克反应被正式提出,包括傅一克烷基化反应和傅一克酰基化反应。 傅一克反应虽然说是非常古老的化学,但是直到现在其应用依然非常的广泛[5-6]。一直以来,许多化学工作者对傅一克反应机理的研究非常感兴趣,同时也做了许多工作。目前有关该反应机理方面的报道相对较少,直至现在还是没有非常清楚地指明该反应的机理,最主要的是至今仍然没有明确提出该反应实际的反应活性中间体.这未免有些遗憾,但研究者们出色的工作还是给出了大量的信息,为傅一克反应机理的进一步探索做出了巨大贡献。 2、傅-克反应的发展及应用概况 傅-克反应自从被发现以来,大量的论文、书籍或者专利介绍这类反应,它在学术或者工业领域上迅速成为有机合成化学的基础反应。 由于傅一克酰基化反应是实现碳碳成键的最有效方式之一,并且是制备各种芳基酮,杂环芳烃酮等的重要手段,所以它在医药、农药、染料、香料等工业生产中具有非常广泛的应用,因此化学家们对傅一克酰基化反应一直怀有很高的兴趣。一般来讲,傅一克酰基化反应使用的是路易斯酸,如氯化锌、氯化铝、氯化铁、四氯化锡、四氯化钛等或者是很强的质子酸,如氢氟酸、硫酸等.在反应结束以后,这些路易斯酸与产物配位从而以配合物的形式存在,所以在水解后才可以得到目标产物,这就会造成环境的污染[7,8].所以,在过去的几十年里,傅一克酰基化反应一直努力朝着绿色化学的方向发展.通过开发更加有效的催化剂,比如催化量的Ln(OTf)3.使得反应效率得到提高,或者优化反应条件,如微波条件下,离子液体中的傅一克酰基化反应,实现催化剂的回收再利用;抑或是使用石墨作为固体催化剂,以及各种异相催化剂的发展都使得傅一克酰基化反应不断地向前推进。 3.1傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应的反应机理与磺化、硝化类似,首先在催化剂的作用下产

傅克反应总结材料

傅克反应总结材料1.傅克反应的发现: 在这些反应中,以制备芳烃和芳酮是主要的。 2.傅克反应的反应机理

注意以下三种情形下的反应: A.烷基正离子的重排(稳定性:叔>仲>伯) 因此反应中都有异构体产物的出现。如: B.烷基取代不会停留在一取代阶段 由于烷基是供电子基团,已取代后芳环上电子云密度增大,使得亲电取代反应更容易进行,所以取代还会继续进行下去,最后可以全部取代。如: 但是有些基团由于位阻关系,只能得到已取代的产物。 如果取代基团是酰基,由于酰基是吸电子基团,使得芳环电子云密度减小,使得亲电取代反应比较困难,反应一步后会停下来,所以傅克酰化合成芳酮更为有用。 C.定文问题:

下面的例子将让我们更好的去理解定位问题: 3.傅克反应的催化剂 路易氏酸,强酸,酸酐,酰氯和一些中性化合物和元素等。 特别需要注意以下及点: A.不同催化剂产生不桶产物: B.不同催化剂产率有很大的差别:

C. 氯化物作为催化剂要无水,但是绝对无水活性反而不大,甚至不能进行。有些反应还需要把催化剂暴露在空气中吸水几分钟后,才能催化反应的进行。 4.傅克反应所用的烷基化剂 A.常用的是氯化物,活泼性次序RCl>RBr>RI B.烯类也是很好的烷基化剂,催化剂用BF3和HF效果很好。 C.醇类也可作为烷基化剂,但是催化剂用BF3和HF效果最好。 5.酰基取代剂 A. 酰卤 活性顺序为: B. 酸酐也是很好的酰化剂,但是它需要比酰卤多50%的氯化铝。 C. 羧酸也可以直接用作酰化剂,但催化剂不宜用氯化铝,而要用硫酸,磷酸,最好是 氟化氢。 6.芳环 芳环和杂环化合物都能参加F-C反应,其中并环和稠环更易发生反应,杂环中,呋喃类,吡咯类等虽对酸敏感,但在适当情况下也可发生F-C反应。

傅克反应机理

傅克反应机理 Prepared on 24 November 2020

Friedel-Crafts反应机理 摘要:本文总结了傅-克反应提出以来,化学研究人员对该反应的机理方面的研究,包括动力学研究、中间体结构和性质的。提出傅一克反应机理目前存在的疑问及机理动力学的发展方向。 关键词:傅-克反应;动力学;中间体;反应机理 1、傅-克反应的发现 傅-克反应在整个化学发展史上是最为古老的化学之一[1]。1869年德国化学家Zincke[2]首次报道了在苯环上引入烷基的反应.这个反应的发现来源于一个偶然,当时Zincke想从苄氯和氯乙酸(以苯作为溶剂)出发,在铜粉(或银粉)和密封加热的条件下,通过类似Wurtz反应的方法制各苯丙酸,但他发现在反应过程中有大量的氯化氢产生,同时也生成了二苯甲烷。他意识到这是苄氯和溶剂苯发生反应产生的。为此,在接下来的几年里,他开始研究这类苯环上引入取代基的反应。Zincke的发现引起了化学家们的广泛关注,他们用不同芳烃进行反应,并且得到了相应芳烃的烷基化和酰基化产物.至此,他们一致认为铁、铜、银或锌等金属粉末可以作为此类反应的催化剂,这个反应也因此被命名为Zincke反应。 1877年,Friedel和Crafts[3-4]试图通过Gustavson反应将1,1,1一三氯乙烷(苯作溶剂)在铝粉和碘单质存在条件下转化为1,1,1.三碘乙烷,但出乎意料的是他们再次得到了Zincke反应的产物。经过他们的不断研究,他们又对各种金属卤化物、各种卤代烃以及各种酰卤分别进行了研究,表明Zincke提出的各种金属确实不是此类反应的催化剂,它们的卤代物才是真正意

最新傅克反应

傅-克反应 1 2 傅里德-克拉夫茨反应,简称傅-克反应,是一类芳香族亲电取代反应,1877 3 年由法国化学家查尔斯·傅里德(Friedel C)和美国化学家詹姆斯·克拉夫茨4 (Crafts J)共同发现。该反应主要分为两类:烷基化反应和酰基化反应。 5 6 傅-克反应:(1)傅-克烷基化反应;(2)傅-克酰基化反应 7 傅-克烷基化反应 8 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。9 假设使用无水氯化铁作为催化剂,在氯化铁的作用下,卤代物产生碳正离子,10 碳正离子进攻苯环并取代环上的氢,最后产生烷基芳香族化合物和氯化氢。总11 反应式如下: 12 13 傅-克烷基化机理 14 这类反应有个严重缺点:由于烷基侧链的供电性,反应产物比起原料具有更15 高的亲核性,于是产物苯环上的另一个氢继续被烷基所取代,导致了过烷基化16 现象而形成了众多副产物。由于这类反应是可逆的,还可能出现烷基被其他基17 团所取代的副产物(例如被氢取代时,也称为傅-克脱烷基化反应);另外长时18 间的反应也会导致基团的移位,通常是转移至空间位阻较小、热力学稳定的间19 位产物。另外如果氯不是处于三级碳原子(叔碳原子)上,还有可能发生碳正

20 离子重排反应,而这取决于碳正离子的稳定性:即三级碳>二级碳>一级碳。空21 间位阻效应可以被利用于限制烷基化的数量,比如1,4-二甲氧基苯的叔丁基化22 反应。 23 24 1,4-二甲氧基苯的叔丁基化 25 烷基化的底物并不局限于卤代烃类,傅-克烷基化可以使用任何的碳正离子中26 间体参与反应,如一些烯烃,质子酸,路易斯酸,烯酮,环氧化合物的衍生物。 27 如合成1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷就可以从苯与3-氯-2-甲基丙烯进行反应: 28 29 1-氯-2-甲基-2-苯基丙烷的合成 30 曾有研究实例表明亲电试剂还能选用由烯烃和NBS生成的溴离子。 31 32 通过烯烃的傅-克烷基化 33 在这个反应中三氟甲磺酸钐被认为在卤离子形成中活化了NBS的供卤素能力。 34 傅-克去烷基化反应 35 傅-克烷基化是一个可逆反应。在逆向傅-克反应或者称之为傅-克去烷基化36 反应当中烷基可以在质子或者路易斯酸的存在下去除。例如,在用溴乙烷对苯37 的多重取代当中,由于烷基是一个活化基团,原来期待能够得到邻对位取代

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