第七章 氧化还原滴定法 思考题
1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？
答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。
（2）它与标准电位的关系是：OX
d d ox n αγαγφφR
e Re 0'0log 059
.0+= （3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。
2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？
答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上，
。
，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V
mn
n m m n V m n K n
K 4.035.0059
.0)(31035600591log 059
.010'02'01'02'01'
'02'016
'<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ
3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？
答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。
（2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。
（4）有比较简便、可靠的方法确定终点。
4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位
计算滴定过程中溶液的电位？
答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。
5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴
定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计：
。
计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。
型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n
m m n n
m ≠==++=⨯-→⨯+
1059
.03059.0302
01'01'02φφφφφ 6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算它
的变色范围。
答：1)指示剂的变色范围是：n
n In In 059.0059.0'
0'
0+
→-
φφ 2)当Φ0’=0.85V 时，指示剂的变色范围是0.085±n
059
.0。
7．氧化还原滴定法中选择指示剂的原则与酸碱滴定法有何异同？
答：氧化还原指示剂的选择原则是指示剂变色电位范围应在滴定突跃范围之内。由于指示剂变色的电位范围很小，可选择条件电位Φ0ˊIn 处于滴定突跃范围之内的指示剂。而酸碱指示剂的选择原则是指示剂的PH 变色范围处于或部分处于等当点附近PH 突跃范围之内。两者在选时，都应注意化学计量点前后颜色变化是否明显。
8.用K 2CrO 7测定Fe 2+
，化学计量点的电位为1.28V ，滴定突跃为（0.94-1.34）V 。下表
243 4
二苯胺和毛绿染蓝不合适。因为二苯胺Ф0ˊ=0.76V,不在滴定突跃范围之内。毛绿染蓝氧化型橙色与K 2CrO 7颜色相似，终点颜色变化不明显。
9.在氧化还原滴定中，有时为什么要进行预先处理？对预先处理所用的氧化剂和还原剂的什么要求？ 答：（1）为使试样中的待测组分处于一定价态。 （2）对所用的氧化化剂和还原剂的要求：
a.反应速度要快。
b.待测组分应定量的氧化或还原
c.反应要有一定的选择性，反应能定量的氧化或还原待测组分，而 不能与试样中其它组分发生反应。
d.加入的过量的氧化剂或还原剂须易城处去。
10.以K 2Cr 2O 7作基准物质，用碘量法标定Na 2S 2O 3溶液的浓度，为什么先在浓溶液中反应，而在滴定前又要冲稀溶液？如果开始反应时就将溶液冲稀，结果如何？有什么现象发生？
答：1.基本反应：（1） Cr 2O 72-+6I -+14H +=2Cr 3++3I 2+7H 2O （2）I 2+2S 2O 32-=2I -+S 4O 62-
反应（1）化学反应速度较慢，需在强酸性溶液中进行，酸度愈大反应速度愈快,但酸度太大时，I -易被空气中的O 2氧化。一般要求酸度以0.2-0.4mol/L 为宜。反应(2)须在中性或弱酸性溶液中进行。因为强酸性溶液中Na 2S 2O 3会分解，碱性溶液中I 2会发生歧化反应，所以应先在浓溶液中反应，而在滴定前又将溶液冲稀。 2.如果开始反应时就将溶液冲稀，则K 2Cr 2O 7与I -的反应不能定量进行，溶液中有K 2Cr 2O 7存在，滴定过程中I 2会不断的产生，其结果将不能准确的判断滴定终点。 11.用KMnO 4溶液滴定H 2C 2O 4时，为什么第一滴KMnO 4滴入后，紫色退去很慢？为什么要等紫色退去后才能滴加第二滴？为什么随着滴定的进行，反应越来越快？ 答：（1）因为KMnO 4与H 2C 2O 4的化学反应速度太慢；
（2）防止KMnO 4局部过浓分解，使KMnO 4滴定体积增大；
（3）随着滴定的进行Mn 2+浓度增加，对2MnO 4-+5C 2O 42-+16H +=2Mn 2++10CO 2+8H 20
有催化作用，反应速度越来越快。
12.试设计下列混合液(或混合物)中各组分含量的分析方案。
（1）Fe 2++Fe 3+；(2)Sn 4++Fe 2+；(3)Cr 3++Fe 3+；(4)As 2O 3+As 2O 5；(5)S 2-+S 2O 32-。 习题
1. 计算PH=10的氨性缓冲溶液([NH 4+]+[NH 3]=0.1mol/L)中Zn 2+/Zn 电对的条件电位。(忽略离子强度的影响)。
PH=10 [OH -]=10-4 Kb=1.79×10-5
δNH3==
+Kb OH OH ][]
[85.01010104
75.44=+--- [NH 3]=C δNH3=0.1×0.85=10
-1.07
α
Zn(NH3)
=1+β
1
[NH 3]+β2[NH 3]2
+β3[NH 3]3
+β4[NH 3]
4+
=1+102.27×10-1.07+104.61×10-2.14+107.01×10-3.21+109.06×10-4.28
=104.82 α
Zn =αZn(NH3)+αZn(OH)-1≈10
4。7
ΦZn 2
+/Zn =Φ
o ˊ
Zn 2+
/Zn +
2
059.0log Zn α1+logC Zn 2
+
Φo ˊ
Zn 2
+/Zn =Φo Zn 2
+/Zn +2
059.0log Zn α1
=-0.7628+2059.0log 82.410
1
=-0.90V
2. 计算PH=3，C EDTA =0.1mol/L 溶液中Fe 3+/Fe 2+电对的条件电位。(忽略离子强度的影响)
解：PH=3 [H +]=10-3 C EDTA =0.1mol/L log αY(H)=10.8
V
Fe FeY Fe C K Y K Y K Fe FeY Fe C C Fe Fe Y Fe H Y EDTA FeY H Y FeY FeY Y Fe Y Fe
Y Fe Fe
Fe
Fe Fe
Y Fe Y Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe 13.010
10log 059.077.010][][][10
10101011]
'[1][1]
[][][log
059.0log 059.0log 059.030.1353
.2/'
030
.1333)
(53
.28
.1000
.133.14)()(222)()
()(0
/'
0)()(/0/2332222322/32332322323=+==+==+=+=+=+=+=+=++=+
++
--
-++
+
+
++
+
+
+
++++
+++-+-+-+φ
ααααααφ
φ
ααφφ
3.证明用氧化剂(Ox 2)滴定还原剂(Red 1)时，化学计量点的电位为：
Φ等=m
n m n o o ++'
2
'
1φφ
已知： Ox 1+ne=Red 1 Φ
'1o Ox 2+me=Red 2 Φ'
2o
证明： 由能斯特方程得：
()()
()()()()
()()
n
m m n 434C C log
059.0m m 3C C log
059.0n n m 2n
12C C log
m 059.01C C log
n 059.01
C C C C C C log
m 059.0C C log
n 059
.02
'01'02
d R
e 2O X 2
'
01d Re 1O X 1
'02d Re 2O X 2
'
02d Re /2O X 1d Re 1O X 1
'01d Re /1O X 2
d R
e 2O X 1
d R
e 1O X 2d Re /2O X 1d Re /1O X 2
d R
e 2O X 2
'
02d Re /2O X 1d Re 1O X 1
'01d Re /1O X ++=
++=+=
⨯⨯+==+=
==⨯==+=+=
φφφφ
φφφφ
φφφφφφφφφ
φφφ等
等等等等等
得
得：
化学计量点时：
4.计算0.1mol/LHCl 溶液中，用Fe 3+滴定Sn 2+的化学计量点电位，并计算滴定到99.9%和100.1%是的电位。（已知Φ0‘Fe3+/Fe2+=0.77V, Φ0‘Sn4+/Sn2+=0.14V ）
59
.0100
100
1.100log 059.0%1.10023
.01
.09
.99log 2059.014.0a 100a log
2059.0:%9.9935
.01
214
.0277.0m n m n '02Fe /3Fe 2Fe /3Fe 2Sn /4Sn '02Sn /4Sn '
o 2'
o 1
+=-+==+=-+==+⨯+=++=++++++++φφφφφφφ等解：计量点时：
5.分析某试样中MnO 2含量。称取试样1.0000g,在酸性介质中加入过量
Na 2C 2O 4(0.4020g),过量的Na 2C 2O 4在酸性溶液中0.02000mol/LKMnO 4标准溶液滴定,消耗KMnO 4溶液20.00ml,计算试样中MnO 2的百分含量。
%
39.17%100000
.19368.86)1000.2002000.025
1344020.0(
%MnO O
H 8CO 10Mn 2H 16O C 5MnO 2O H 2CO 2Mn H 4O C MnO 3222224242222422=⨯⨯⨯⨯⨯-=++=++++=++-++-
-++-
解：
6．分析某试样中Na 2S 含量。称取试样0.5000g ，溶于水后，加入NaOH 至碱性，加入过量0.02000mol/LKMnO 4标准溶液25.00ml ，将S 2-氧化成SO 42-。此时KMnO 4被还原成MnO 2，过滤除去，将滤液酸化，加入过量KI ，再用0.1000mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定析出的I 2，消耗Na 2S 2O 3溶液7.50 ml ，求试样中Na 2S 百分含量。
%
049.2%10004.785000
.010)50.71000.051
00.2502000.0(83%1005000
.010])(51
)[(83%58322825161028384833
3
23
2244
226423
22222424224223224=⨯⨯⨯⨯⨯-⨯=⨯⨯⨯-=⇔⇔+=+++=++++↓=++-----
--
++--
-
-
--S Na O S Na KMnO M CV CV S Na O S Na KMnO MnO S O S I O S I O
H Mn I H I MnO OH SO MnO O H MnO S 解：
7.分析某种含有铬和锰的钢样中铬的含量。称取W （g ），用H 2SO 4和HNO 3溶解后，用水冲稀，加入（NH 4）2S 2O 8及少量AgNO 3（作催化剂），煮沸至溶液呈现紫色为止。再加入NaCl 溶液，煮沸至红色消失，继续煮沸除去过量的（NH 4）2S 2O 8和Cl 2。
冷却后，在H 2SO 4
和H 3PO 4溶液中加入一定量过量Fe 2+标准溶液，其浓度为C Fe2+，体积为V Fe2+ml,溶液从黄色变为亮绿色。再用KMnO 4标准溶液（浓度为C MnO4）滴定过量的Fe 2+,消耗KMnO 4溶液V KMnO-(ml)。写出每一步反应的方程式，并推导Cr 的百分含量的计算公式。
%
10010])(5)[(61
2%562485726146222852161021467321621085232427222722322423222722324232222424272223
234242282242⨯⨯⨯-⨯=⇔⇔⇔++=++++=++↑
+↑+∆+↑+=++++=++++++-+
+-++++-++++---
++--
+
-
--
++
-
--++W
M CV CV Cr Fe KMnO Fe O Cr K O Cr Cr O
H Fe Mn H Fe MnO O
H Cr Fe H Fe O Cr O SO SO O S O H CI Mn H CI MnO H SO O Cr O H O S Cr H MnO SO Ag O H O S Mn Cr
KMnO Fe 解：
8.称取含有苯酚的试样0.5000g,溶解后加入0.1000mol/L KBrO 3标准溶液（其中含有过量的KBr ）25.00ml ，加入HCl 酸化，放置，发生下列反应： BrO 3-+5Br -+6H +=3Br 2+3H 2O
苯酚+3Br 2=三溴苯酚+3HBr
待反应完全后，过量的Br 2用KI 还原，用Na 2S 2O 3标准溶液滴定析出的I 2,消耗0.1000mol/L Na 2S 2O 3溶液29.91ml,计算试样中苯酚的百分含量。 %67.37%10013.945000
.010)91.2901000212500010003(312633
2322232223=⨯⨯⨯⨯⨯-⨯⨯=⇔⇔⇔⇔⇔--苯酚％苯酚解：O S I Br O S Na Br KBrO 2．9.25.00mlK 溶液用稀HCl 及10.00ml0.05000mol/LKIO 3标准溶液处理。煮沸，除去
反应后生成的I 2。冷却后加入过量KI 使之与剩余的KIO 3反应。用0.1000mol/L 用Na 2S 2O 3标准溶液滴定析出的I 2,消耗Na 2S 2O 3溶液20.00ml,计算原KI 溶液的浓度。
)L /mol (03333.000
.251000
10)00.201000.061
00.1005000.0(5C
I 5O S 6I 3IO I 2O S O S 2I O
H 3I 3I 5IO H 63I 23
2232642422223=⨯⨯⨯⨯-⨯=⇔⇔⇔+=++=++--
---
--
---
+解：
10.测定乙二醇 的方法以如下(过碘酸钾将乙二醇氧化为醛)： 乙二醇+KIO 4(过量)=2甲醛+KIO 3+H 2O 过量的KIO 4与KI 作用析出I 2: IO 4-+7I -+8H +=4I 2+4H 2O
反应生成的KIO 3与KI 作用也析出I 2：
IO 3-+5I -+6H +=3I 2+3H 2O
用Na 2S 2O 3标准溶液滴定析出所有的I 2。
称取乙二醇方试样1.425g 于250ml 容量瓶中，冲稀至刻度，摇匀。吸取此试液10.00ml 于碘量瓶中，加入1％KIO 3溶液25.00ml,再加入过量的KI ，酸化并用水稀释后用0.2000ml/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，消耗Na 2S 2O 3溶液40.27ml 。同时在同样条件下做空白试验，消耗同浓度Na 2S 2O 3溶液49.00ml,求试样中乙二醇的百分含量。
％
％）（乙二醇％为少用的的物质量为产物的则空白与非空白实验少设乙二醇的物质量为乙二醇解：乙二醇06.95100425.110250100200027.4000.4921102000.0)27.4000.49(2
1
2:
)(2),(),(84633342224
22244
222334=⨯⨯⨯⨯-=⨯⨯-=
⇔⇔⇔⇔⇔⇔---
-
M n mol n O S Na mol n I mol n O S Na I IO O S Na I IO KIO KIO
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
第七章氧化还原滴定法 +浓度分别为1mol·L-1和0.1mol·L-1的溶液中 6.1计算在H2SO4介质中，H +/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知=1.00V）VO2 2+ -浓度为0.0106.2根据Hg2 /Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl -1 mol·L，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少？
6.2找出以下半反应的条件电极电位。已知=0.390V，pH=7，抗坏血酸pKa1=4.10，pKa2=11.79。
6.3在1mol.L-1HCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1)此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2)滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂？用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致？
-1 6.4计算pH=10.0，cNH3=0.1mol.L 2+/Zn电对的条件电极电位（忽 的溶液中Zn 略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg1=2.27,lg2 +的离解常数为K a=10-9.25。=4.61,lg3=7.01,lg4=9.067；NH4 2+时，KMnO4溶液的浓度是0.02484 6.5在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe -1 mol·L，求用(1)Fe；(2)Fe2O3；(3)FeSO4.7H2O表示的滴定度。
6.6称取软锰矿试样0.5000g，在酸性溶液中将试样与0.6700g纯Na2C2O4充分 -1KMnO 4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗 反应，最后以0.02000molL· 30.0mL。计算试样中MnO2的质量分数。 3+还原为Fe2+，用K2Cr2O76.8称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe 标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的 质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向的Ce4+溶液分别加入及的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（；） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起 _______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于 ___________________________。 7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与________两电对的________有关。它们相差越________，电位突约越________。 8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的________，它们具有________性质，它们的________和________型具有不同的________。 9、直接碘量法是利用________作标准滴定溶液来直接滴定一些________物质的方法，反应只能在________性或________性溶液中进行。
第七章 氧化还原滴定法 思考题 1．何谓条件电位？它与标准电位有什么关系？为什么实际工作中应采用条件电位？ 答：（1）条件电位是指在一定条件下，当氧化形和还原形的分析浓度均为1mol/L 或它们的浓度比为1时的实际电位。 （2）它与标准电位的关系是：OX d d ox n αγαγφφR e Re 0'0log 059 .0+= （3）因为条件电位考虑了离了强度、副反应及酸度等外界因素的影响，应用条件电位比标准电位能更正确的说明氧化还原电对的实际氧化还原能力，正确地判断氧化还原反应的方向、次序和反应完成的成度 。 2．为什么说两个电对的电位差大于0.4V ，反应能定量地进行完全？ 答：因为对滴定反应一般要求完成程度达99.9％以上， 。 ，反应能定量进行完全的条件电位差大于因此，一般认为两电对型的反应：对型的反应：对又因：则V V mn n m m n V m n K n K 4.035.0059 .0)(31035600591log 059 .010'02'01'02'01' '02'016 '<+=-≠≠≈⨯=-===-≥φφφφφφ 3．是否能定量进行完全的氧化还原反应都能用于滴定分析？为什么？ 答：能定量进行完全的氧化还原反应不一定都能用于滴定分析，因为用于滴定分析法的反应必须具备四个条件 （1）反应具有确定的计量关系。 （2）反应必须定量的进行完全，通常要求达到99.9%以上。 （3）反应速度要快。 （4）有比较简便、可靠的方法确定终点。 4．为什么氧化还原滴定中，可以用氧化剂和还原剂这两个电对的任一个电对的电位 计算滴定过程中溶液的电位？ 答：因为氧化还原滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中氧化剂和还原剂的浓度逐渐变化，在任一平衡点时两电对的电位相等，所以可用任一个电对的电位计算滴定过程中溶液的电位。 5．氧化还原滴定中如何估计滴定突跃的电位范围？如何确定化学计量点的电位？滴 定曲线在计量点附近是否总是对称的？ 答：滴定突跃范围可用下式估计： 。 计量点附近是不对称的型的反应，滴定曲线在对计量点附近是对称的。 型的反应，滴定曲线在对化学计量点的电位：’‘等m n m n n m m n n m ≠==++=⨯-→⨯+ 1059 .03059.0302 01'01'02φφφφφ 6．如何确定氧化还原指示剂的变色范围？如果指示剂的条件电位Φ0’=0.85V ，计算它 的变色范围。
第五章 氧化还原滴定法习题及解答 一、 名词解释 1..氧化还原滴定： 2 .•电极电位： 3 ..标准电位： 4. 条件电极电位： 5 ..诱导反应： 6 .自身指示剂： 7 •.显色指示剂： 8 •.高锰酸钾法： 9. 。重铬酸钾法： 10. 碘量法： 二、 填空题 1 . (1)用KMnO 4滴定Fe 2+时Cl -的氧化还原速率被加速 ________________________ 。 ⑵MnO 4 -滴定C 2O 42-时，红色的消失由慢到快 ______________________。 (3)Ag + 存在时，Mn 2+被 S 2O 82-氧化为 MnO 4- ______________________ 。 A. 催化反应 B.自动催化反应 C.副反应D.诱导反应 2、 向 20.00mL0.1000mol/L 的 Ce 4+溶液分别加入 15.00mL 及 25.00mL0.1000mol/L 的 Fe 2+ 溶 严 =1 447 液，平衡时，体系的电位分别为 __________________ 及 ______________。(口 加*加丰I""； 3 4 2Fe 3+Sn 2+=2Fe 2++Sn 4+平衡常数为 __________________ ;化学计量点电位为 __________________ ;反应进行的完 全程度 c(Fe2+) /c(Fe 3+)为 _________________ 。 6、已知在 1mol/LHCl 介质中'''- '''" - ■';，则以 Fe 3+ 滴定 Sn 2+ 3 配制丨2标准溶液时，必须加入 KI ，其目的是 _______________________________________ ;以AS 2O 3 为基准物质标定12溶液的浓度时，溶液应控制在 pH 为 _____________ 左右。 4 称取K 2CQO 7基准物质时，有少 ©C Q O?量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实 浓度将偏 ____________ ;用此溶液测定试样中 Fe 的含量时，将引起 _________________ 误差(填正或负)， 用它标定Na 2S 2O 3溶液，则所得浓度将会偏 ____________________ ;以此Na 2S 2O 3溶液测定试样中 Cu 含量 时，将引起 ___________ 误差(正或负)。 5、已知在 1mol/LHCI 介质中 ^八厂7：〕，则下列滴定反应:
氧化还原滴定法习题及解答 第五章氧化还原滴定法习题及解答 一、名词解释 1.. 氧化还原滴定： 2.. 电极电位： 3.. 标准电位： 4. 条件电极电位： 5.. 诱导反应： 6. 自身指示剂： 7.. 显色指示剂： 8.. 高锰酸钾法： 9. 。重铬酸钾法： 10. 碘量法： 二、填空题 1、(1)用KMnO4滴定Fe2+时CI-的氧化还原速率被加速__________ 。 ⑵MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_____________ 。 (3)Ag+存在时，Mn2+被&O82-氧化为MnO4- ________________ 。 A. 催化反应 B.自动催化反应C副反应D.诱导反应 2、向的Ce4+溶液分别加入及的F0溶液，平衡时，体系的电位分别为_______________ 及_________ 。 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是_____________________________ ;以A8O3为基准 物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为 __________ 左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓 度将偏________ ;用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起___________ 误差(填正或负)，用它
标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏___________ ;以此Na2&03溶液测定试样中Cu含量时，将引 起_______ 误差(正或负)。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为;化学计量点电位为________________________________________ ;反应进行的完全程度c(Fe2+)/ c(Fe3 )为________ 。 6、已知在1mol/LHCl介质中■心;，则以Fe3+滴定Sn^+ 至％时的平衡电位为__________;化学计量点电位为_____________ ;滴定至％时的平衡电位为 _________ ;计量点前后电位改变不对称是由于_________________________________ 。 7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与_________ 两电对的________ 有关。它们相差越________ ，电位突约越_________ 。 8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的____________ ，它们具有_______ 性质，它们的 ________ 和_______ 型具有不同的_______ 。 9、直接碘量法是利用__________ 作标准滴定溶液来直接滴定一些___________ 物质的方法，反应只能 在_______ 性或________ 性溶液中进行。 10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCI的目的是__________ 、________ 、_________ 。 11、KMnO4是一种强_______ 剂，在酸性溶液中KMnO4与还原剂作用时可以获得_____________ 个电子而被________ 成 _______ 。反应中常用_________ 来酸化。 12、利用电极电位可以判断氧化还原反应进行的____________ 、______ 和 _______ 。 13、标定硫代硫酸钠一般可以选择为__________ 基准物,标定高锰酸钾一般可以选择为___________ 基准物。 14、氧化还原滴定中,采用的指示剂有________ 、______ 和 _______ 。
一、名词解释 1．. 氧化还原滴定： 2．. 电极电位： 3．. 标准电位： 4. 条件电极电位： 5．. 诱导反应： 6．自身指示剂： 7．. 显色指示剂： 8．. 高锰酸钾法： 9. 。重铬酸钾法： 10. 碘量法： 二、填空题 2+ - 1、⑴用KMnO滴定Fe时Cl-的氧化还原速率被加速______________ 。 ⑵MnO4 -滴定GO2-时，红色的消失由慢到快_______________ 。 (3)Ag +存在时，MrT被SQ2-氧化为MnO __________ 。 A. 催化反应 B.自动催化反应G.副反应D.诱导反应 2、向的Ce4+溶液分别加入及的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为___________ 及_________ 。(；) 3、配制I 2标准溶液时，必须加入KI，其目的是_____________________________ ;以AS2Q为基准 物质标定I 2溶液的浓度时，溶液应控制在pH 为 _____________ 左右。 4、称取K^CaO基准物质时，有少K^CaO量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度 将偏_________ ;用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起 __________ 误差(填正或负)，用它标 定N3S2Q溶液，则所得浓度将会偏__________ ;以此N3S2Q溶液测定试样中Cu含量时，将引起 _______ 误差(正或负)。 5、已知在1mol/LHCI介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________ ；化学计量点电位为__________ ;反应进行的完全程度c(Fe2+) ／c(Fe 3+)为 ___________ 。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至％时的平衡电位为___________ ;化学计量点电 位为________ ;滴定至%时的平衡电位为 ____________ ;计量点前后电位改变不对称是由于 7、氧化还原滴定，在化学计量点附近的电位突约的长短与_________ 两电对的________ 有关。它们相差越________ ，电位突约越_________ 。 8、氧化还原滴定的指示剂大都是结构复杂的 __________ ，它们具有_______ 性质，它们的 ________ 和 _______ 型具有不同的_______ 。 9、直接碘量法是利用________ 作标准滴定溶液来直接滴定一些____________ 物质的方法，反应只能在 ________ 性或_______ 性溶液中进行。 10、间接碘量法分析过程中加入KI和少量HCl的目的是__________ 、_________ 、_________ 。 11、KMnO4 是一种强 ______ 剂，在酸性溶液中KMnO4 与还原剂作用时可以获得__________ 个电子而
第七章氧化还原滴定分析法课后练习题及答案 一、选择题 1已知在1mol/LHCl中，Eφ’Sn4+/Sn2+=0.14V, Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，计算以Fe3+滴定Sn2+至99.9%、100%、100.1%时的电位分别为多少？（） (A) 0.50V、0.41V、0.32V (B) 0.17V、0.32V、0.56V (C) 0.23V、0.41V、0.50V (D) 0.23V、0.32V、0.50V 2、对于反应：BrO3- + 6I-+ 6H+ = Br- + 3I2 + 3H2O 已知EφBrO3-/Br-=1.44V, EφI2/I-=0.55V, 则此反应平衡常数（25℃）的对数（lgK）为（） (A)(1.44-0.55)/0.059 (B)3×(1.44-0.55)/0.059 (C)2×6×(1.44-0.55)/0.059 (D)6 ×(1.44-0.55)/0.059 3、用碘量法测定矿石中铜的含量，已知含铜约50%，若以0.10mol/LNa2S2O3溶液滴定至终点，消耗约25ml，则应称取矿石质量(g)约为（Ar(Cu)=63.50）（） (A)1.3 (B)0.96 (C)0.64 (D)0.32 4、当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位至少应大于（） (A)0.09V (B)0.18V (C)0.27V (D)0.36V 5、已知Eφ’Ce4+/Ce3+=1.44V，Eφ’Fe3+/Fe2+=0.68V，则下列反应Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+在化学计量点时，溶液中c(Fe3+)/c(Fe2+)值为（） (A) 1.08×10-18(B)92.5 (C) 36.2 (D)2.76×106 6、MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH关系是（） (A)Eφ’= Eφ-0.047pH (B) Eφ’= Eφ-0.094pH (C) Eφ’= Eφ-0.12pH (D) Eφ’= Eφ-0. 47pH 7、在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下述（）溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将降低（不考虑离子强度的影响）-----------------------------------( ) (A) 邻二氮菲(B) HCl (C) NH4F (D) H2SO4 8、测定Fe3+，最好选用下列哪种滴定剂 A KMnO4 B Ce(SO4)2 C K2Cr2O7 D KI 9、以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-----------------------( ) (A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O
第七章氧化还原滴定法 思考题 1、解释下列现象： a、将氯水慢慢加入到含有Br和：T的酸性溶液中，以CCb萃取，CCb层变为紫色。 因为唬〃- <0策/叶，所以「首先与氯水反应生成b其被萃取进CCb层显紫色。 b、（0.534V） >
氧还滴定法思、习题解答jiao
————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期： ﻩ
第５章 氧化还原滴定法 思考题答案 1． 处理氧化还原平衡时，为什么引入条件电极电势?它与标准电极电势有何不同？ 答:(1) 在能斯特方程中,是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电势。实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度，往往忽略溶液中离子强度的影响，以浓度代替活度进行计算。但实际上,溶液浓度较大时，溶液中离子强度不可忽略；此外，当溶液中的介质不同时，氧化态、还原态还会发生某些副反应。如酸效应、沉淀反应、配位效应等而影响电极电势，所以必须还要考虑这些副反应的发生,为考虑此两种因素的影响,引入了条件电极电势。OX/Red ()ϕ' Θ条件电极电势，它是在特定的条件下，氧化态和还原态的分析浓度均为1mol·L -1或它们的浓度比为1时的实际电极电势。而标准电极电势是在标准态下电对的电极电势。 2. 如何判断氧化还原反应进行的完全程度？是否平衡常数大的氧化还原反应都能用于氧化还原滴定中?为什么? 答:(1) 反应进行的完全程度常用反应的平衡常数的大小来衡量，平衡常数可根据能斯特方程式,从有关电对的条件电极电势或标准电极电势求出。如一般对称电对的氧化还原反应 n 2Ｏx １ ＋ n 1R ｅd 2 = n ２Ｒed １ ＋ n 1O ｘ２ lg K ' =Θ2 11212 Red Ox Ox Red lg n n c c c c ⎛⎫⎛⎫ ⎪ ⎪ ⎪ ⎪⎝⎭ ⎝⎭ ＝ ()1200592n ϕϕ' ''-⋅ΘΘ 根据条件平衡常数判断,若滴定允许误差为0.1％, lg K ' Θ≥３（n １＋ ｎ2),即 () 1200592n ϕϕ' ''-⋅ΘΘ≥3(ｎ1+ n 2),式中 ｎ′为n １和ｎ2的最小公倍数，则 ϕ'∆Θ= 121212 0.0590.059 lg 3()K n n n n n n ≥+ n 1 ＝ n 2 =1, l ｇK ≥3（１+1）≥6, E 10’-E 20’≥0.3５V n 1 ＝1, n 2 ＝2,ｌg Ｋ ≥3（１+2)≥９, E １０’－E 20’≥０.27V ； n 1＝ n 2 =2, l ｇK ≥３(１＋１)≥6, E 10’－ Ｅ20’≥０.18V （E 0’=ϕθ'） （２) 不一定。虽然Ｋ’很大,但如果反应不能以一定的化学计量关系或反应的速率很慢,
第五章-氧化还原滴定法习题及解 答(总19页) -CAL-FENGHAI.-(YICAI)-Company One1 -CAL-本页仅作为文档封面，使用请直接删除
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向的Ce4+溶液分别加入及的Fe2+溶液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（；） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应：2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第七章-氧化还原滴定法课后习题及答案
第七章氧化还原滴定法 6.1计算在H2s04介质中，H+浓度分别为1mol-L 1 和0.1mol-L 1 的溶液中 VO27VU+电对的条件电极电位。(忽略离子强度的影响，已知cp e =L(M)V)解V()；/V 。 "电对的半反应为 V 。?卜+2H++e==VO"+H'O 娓才八“/+=%+'()2++0・0591g”了 a ， 当[HF=1mol•IJ 时 ^/vo 2+ =<1-00+0.059XIgI 2 )V=l.00V ■ 当[HT=0.1mol •「时 送…=(1.00+0.O59XlgO.I 2 )V=0.88V 6.2 根据MM+ZI 收和Hg2a2的溶度积计算(p8Hg2cI2/Hg ・如果溶液中a 弧度为o.oiomol-L 1 ,Hg 2C12/Hg 电对的电位为多少？ 解点"HK =0,796V K®.%”=[Hg>[[ClJ 2=1.3X101A Hg 2Cl 2/llg 电对的半反应为 Hg 2Cl 2+2e=^2Hg+2Cl- Hg^/Hg 电对的半反应为 Hgr+2e-2Hg 可将点.JHX 看成是Hg 厂/Hg 电对在C1浓度为1mol•L 1 时的电 e ।0.059,*卬・前2门2 =例”；十/叫十2g[Q-了" [VOL+了 -[V (河] 外()；八pJ +0.0591g
1-3^10-1M v=0.268V/1-=0.796+^^Xlg 若C1浓度为0.0为m。♦则
6.3 找出以下半反应的条件电极电位。已知暇=0.390V,pH=7,抗坏血酸 pKai=4.10f pKaz=11.79O C=O CHOil 脱氢抗坏血酸抗坏血酸 （氧化态）（还原态） 提示，半反应为l ）+2ir+2c-TLA+H”能斯特方程为平=心。+匹簧电 口言，设』 =m ，找出二元酸的分布系数。 解根据题意，抗坏血酸总浓度为C.且。=[D],由二元酸的分布系数 [H 寸 [H+了+K\[H+[+K 、K, 可得 [H 寸—口「了十K.[HF 十3内叱 [H2A 厂c e ।0.059.口刀口广了 …+-2~lg TH7A] e,0.05%口才(口1寸十K/H“十K-KJ r _r e.^■1 叼132，口-外叼仁，， 0.059 =|0.268+ 2 0.059 2 lg m 下 Xlg 0.0101 V=0.386V C=() C=O +2H + +2e UO —C H()—C ——H HO —€：—H ClI.OH () HO —C
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E0是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为1，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO-4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2↑+2H2O 2) 重铬酸钾法. Cr2O72-+14H++6Fe2+===2Cr3++6Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 2S2O32-+I2===2I-+2H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。
氧化还原滴定习题与答案
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧
差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位置恰好在滴定突跃的中（间）点。如果n1≠n2，则化学计量点的位置偏向电子转移数较多（即n值较大）的电对一方；n1和n2相差越大，化学计量点偏向越多。 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 答：酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是： 1）在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时，三种 滴定曲线均能形成突跃； 2）均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示 剂的依据。其特性是：酸碱滴定曲线是溶液 的pH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以 pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E
第七章 氧化复原滴定 1. 条件电位和标准电位有什么不一样？影响电位的外界要素有哪些？ 答：标准电极电位 E ′是指在必定温度条件下（往常为 态，即离子、分子的浓度（严格讲应当是活度）都是 1mol/l 25℃）半反响中各物质都处于标准状 （或其比值为 1）（如反响中有气体 物质，则其分压等于× 105Pa ，固体物质的活度为 1）时相关于标准氢电极的电极电位。 0f 电对的条件电极电位（ E ）是当半反响中氧化型和复原型的浓度都为 1 或浓度比为，并且溶 液中其余组分的浓度都已确知时，该电对相关于标准氢电极电位（且校订了各样外界要素影响后 的实质电极电位，它在条件不变时为一常数） 。由上可知，明显条件电位是考虑了外界的各样影响， 进行了校订。而标准电极电位则没有校订外界的各样外界的各样要素。 影响条件电位的外界要素有以下 3 个方面； （ 1） 配位效应； （ 2） 积淀效应； （ 3） 酸浓度。 2．能否均衡常数大的氧化复原反响就能应用于氧化复原中？为何？ 6 答：一般讲，两电对的标准电位大于（ K>10 ），这样的氧化复原反响，能够用于滴定剖析。 所以，只需能创建一个适合的外界条件，使两电对的电极电位超出 ，那么这样的氧化复原反响也能应用于滴定剖析。可是其实不是均衡常数大的氧化复原反响都能应用于氧化复原滴定中。因为有的反响 K 固 然很大，但反响速度太慢，亦不切合滴定剖析的要求。 3. 影响氧化复原反响速率的主要要素有哪些？ 答：影响氧化复原反响速度的主要要素有以下几个方面： 1）反响物的浓度； 2）温度； 3）催 化反响和引诱反响。 4. 常用氧化复原滴定法有哪几类？这些方法的基本反响是什么？ 答： 1）高锰酸钾法． + 2+ 2MnO 4+5H 2O 2+6H ==2Mn +5O 2↑ +8H 2O. 2+ +2H O MnO+HC O+2H==Mn 2 2 2 4 + +2CO 2 2) 重铬酸甲法 . Cr O 2- + 2+ 3+ 3+ 2 +14H +Fe ===2Cr +Fe +7H O 7 2 CH 2- + 3+ 3 OH+CrO +8H ===CO ↑+2Cr +6H O 2 7 2 2 3) 碘量法 3I 2 - - +3H 2O ， +6HO===IO 3 2S 2O 3 2- +I 2===2I - +2H 2O Cr 2 O 7 2- +6I - +14H +===3I 2+3Cr 3++7H 2O 5. 应用于氧化复原滴定法的反响具备什么条件？ 答：应用于氧化复原滴定法的反响，一定具备以下几个主要条件： （ 1）反响均衡常数一定大于 106，即△ E>。 （ 2）反响快速，且没有副反响发生，反响要完整，且有必定的计量关系。 （ 3）参加反响的物质一定拥有氧化性和复原性或能与复原剂或氧化剂生成积淀的物质。 （ 4）应有适合的指示剂确立终点。 6. 化学计量点在滴定曲线上的地点与氧化剂和复原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化复原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与复原剂两电对的条件电位 （或标准电位） 相差的大小相关。电位差△ E 较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大 于时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△ E 值大于时，可采纳氧化复原指示剂（自然也可 以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和复原剂两个半电池反响中， 转移的电子数相等， 即 n 1=n 2 时，则化学计量点的地点 恰幸亏滴定突跃的中（间）点。假如 n 1≠ n 2，则化学计量点的地点倾向电子转移数许多（即 n 值