[化学学院]物化习题
习题
物理化学经典习题
一、填空题
1．硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4?H2O、H2SO4?2H2O 、H2SO4 ?4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是。
2．Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V，但用Hg作阴极电解NaCl溶液时，阴极产物是Na–Hg 齐，而不是H2，这个现象的解释是。
3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。
4．在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向极方向流动。
5．反应A B (Ⅰ) ; A D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂改变获得B和D的比例。
6．等温等压（298K及pø）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ?mol-1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热4.00 kJ?mol-1，则该化学反应的熵变为。
7．若稀溶液表面张力γ 与溶质浓度c的关系为γ0 –γ = A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ 与浓度c的关系为。
8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) + O2(g) ═ H2O(l) 的(?rGm–?rFm)/ J?mol-1为。
二、问答题
1．为什么热和功的转化是不可逆的？
2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + O2(g) ═ H2O(g)，在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。
3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？
4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？
5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？
三、计算题
1．苯在正常沸点353K下的?vapHmø = 30.77 kJ?mol-1，今将353K及pø下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。
(1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；
(2) 求苯的摩尔气化熵?vapSmø 及摩尔气化自由能?vapGmø；
(3) 求环境的熵变?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。
2．把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为2A(g) 2B(g) + C(g) ，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316×104Pa ；t=10min时，p总
=1.432×104Pa ；经很长时间后，p总=1.500×104Pa。试求：
(1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ；
(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？
3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。
4．将正丁醇（Mr = 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p°）约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 N?m-1，密度为1000 kg?m-3，试计算：
(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；
(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。
5．电池Pt∣H2(pø) ∣HCl(0.1mol?kg-1∣AgCl(s) ∣Ag 在298 K时的电池电动势为0.3524V，求0.1mol?kg-1HCl溶液中HCl的平均离子活度a±、平均活度系数γ±及溶液的pH值。已知ø(AgCl /Ag)=0.2223V。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。
一、填空题（每小题1分，共15分）
1、理想气体等温可逆压缩W（）0；Q（）0；ΔU（）0；ΔH（）0
2、在273K及PØ下，冰融化成水，以水和冰为系统W（）0；Q（）0；ΔU（）0；ΔH（）0；ΔG（）0。
3、一级反应以（）对时间作图为一直线，速率常数是直线的（）。
4、在密闭的容器中硝酸钾饱和溶液与水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出细小硝酸钾晶体，该系统中K为（），Φ为（），f为（）。
5、在稀的KI溶液中加入少量的硝酸银稀溶液，当KI过量时此时胶团的结构应表示为（）。
二、单项选择（每小题2分，共10分）
1、下列各量是化学势的是（）。
A) ； B) ； C）； D）。
2、在同一温度下，液体之中有半径为r的小气泡，其饱和蒸汽压为Pr，该平面液体的饱和蒸汽压为P则（）。
A）Pr=P ；B）Pr>Ｐ；C）Ｐr<Ｐ；D）无法确定。
3、真实气体节流过程是（）。
A）恒温过程；B）恒熵过程；C）恒焓过程；D）恒内能过程
4、零级反应的起始反应物浓度越大，则半衰期（）。
A）不变；B）越短；C）越长；D）无法确定。
5、在下列电解质溶液中，不能用外推法求得无限稀释摩尔电导率的是( )。
A) NaCl; B) HAC; C) NaOH; D) HCl;
三、判断题（每小题2分，共20分）
1、在标准压力和100℃，1mol水定温蒸发为蒸气。假设蒸气为理想气体。因为这一过程中系统的温度不变，所以⊿U=0。( )
2、熵增加的过程都是自发过程。（）
3、不可逆过程一定是自发的，自发过程一定是不可逆的。（）
4、某一化学反应的热效应⊿rHm被反应温度T除，即得此反应的⊿rSm 。（）
5、有简单级数的反应是基元反应。（）
6、电极电势更低的金属与被保护金属相连接，构成原电池的保护方法称为阳极保护法。（）
7、根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个体系若要对外作功，必须从外界吸收热量。（）
8、二元合金的步冷曲线上，转折点对应的温度即为该合金的最低共熔点。（）
9、自然界存在温度降低，但熵值增加的过程。（）
10、平衡常数改变，则平衡发生移动；平衡发生移动，则平衡常数改变。（）
四、（共15分） 2mol理想气体氦（ＣＶ，m=1.5R）在127℃时压力为
5×10５Ｐa,今在定温下外压恒定为1×10６Ｐa进行压缩。计算此过程的Ｑ、Ｗ、ΔＵ、ΔＨ、ΔＳ、ΔＡ和ΔＧ。
五、（共10分）反应ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４（s）＝2ＮＨ３（g）＋ＣＯ２（g）在30℃时Ｋø＝6.55×10－４。试求ＮＨ２ＣＯＯＮＨ４的分解压。
六、(共20分)反应Ｃ２Ｈ４（g）＋Ｈ２Ｏ（g）＝Ｃ２Ｈ５ＯＨ（g）的ΔrＨøm为－4.602×104J?mol－1,
ΔCp=0,ΔrGøm(298)=－8.196×103J?mol－1
1、导出此反应的ΔrGøm=f(T)及lnKø=f(T)关系式。
2、计算此反应在500Ｋ时的Ｋø及ΔrGøm
七、（共20分）ＨＡc及Ｃ６Ｈ６的相图如下。
1、指出各区域所存在的相和自由度数；
2、从图中可以看出最低共熔温度为－8℃，最低共熔混合物的质量分数为含
Ｃ６Ｈ６0.64，试问将含苯0.75和0.25的溶液各100g由20℃冷却时，首先析出的固体为何物,计算最多能析出固体的质量。
3、叙述将上述两溶液冷却到－10℃时，过程的相变化。并画出其步冷曲线。
20
A
℃
10 1 B
0 2
E 3
－10 4
0 20 40 60 80 100
HAc C6H6
ω(C6H6)/%
八、试将下列化学反应设计成电池（每小题5分，共10分）
1、H＋＋OH－→ H2O(l)
2、Ag＋＋I－→ AgI(s)
九、（共15分）试设计一个电池，使其中进行下述反应：
Fe2+(a1) + Ag+(a3) = Ag(s) + Fe3+(a2)
设活度系数均为1，己知Eø(Fe3+|Fe2+)=0.771V,Eø(Ag|Ag+)=0.7991V
1、写出电池表示式；
2、计算25℃时，上述电池反应的Kø；
3、若将过量的银粉加到浓度为0.05mol kg－1的Fe(NO3)3溶液中，求反应达平衡
后Ag+的浓度为多少？
十、（共15分）某气相1—2级对峙反应：
298K时，k+=0.20s－1,k－=5.0×10－9Pa－1?s－1，当温度升高到310K时，k+和k－均增大一倍。试求算：
1、该反应在298K时的Kø；
2、正、逆向反应的活化能；
3、总反应的ΔrHøm
一、填空题
1．硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4?H2O、H2SO4?2H2O 、H2SO4 ?4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是。
2．Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V，但用Hg作阴极电解NaCl溶液时，阴极产物是Na–Hg 齐，而不是H2，这个现象的解释是。
3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。
4．在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向极方向流动。
5．反应A B (Ⅰ) ; A D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂改变获得B和D的比例。
6．等温等压（298K及p?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ?mol-1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热4.00 kJ?mol-1，则该化学反应的熵变为。
7．若稀溶液表面张力γ 与溶质浓度c的关系为γ0 –γ = A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸
附量Γ 与浓度c的关系为。
8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) + O2(g) ═ H2O(l) 的(?rGm–?rFm)/ J?mol-1为。
二、问答题
1．为什么热和功的转化是不可逆的？
2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + O2(g) ═ H2O(g)，在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。
3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？
4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？
5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？
三、计算题
1．苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ?mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。
(1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W；
(2) 求苯的摩尔气化熵?vapSm? 及摩尔气化自由能?vapGm?；
(3) 求环境的熵变?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。
2．把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为2A(g) 2B(g) + C(g) ，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316×104Pa ；t=10min时，p总=1.432×104Pa ；经很长时间后，p总=1.500×104Pa。试求：
(1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ；
(2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？
3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，AB2的不相合熔点介于A和A2B之间。请画出该体系T ~ x相图的示意图。
4．将正丁醇（Mr = 74）蒸气聚冷至273 K，发现其过饱和度（即p/ p°）约达到4方能自行凝结为液滴。若在273K时，正丁醇的表面张力为0.0261 N?m-1，密度为1000 kg?m-3，试计算：
(1) 此过饱和度下开始凝结的液滴的半径；
(2) 每一液滴中所含正丁醇的分子数。
5．电池Pt∣H2(p?) ∣HCl(0.1mol?kg-1∣AgCl(s) ∣Ag 在298 K时的电池电动势为0.3524V，求0.1mol?kg-1HCl溶液中HCl 的平均离子活度a±、平均活度系数γ±及溶液的pH值。已知?(AgCl /Ag)=0.2223V。计算中可做合理的近似处理，但必须说明。
一、单选题
,100℃下，水与100℃大热源接触，使水向真空容器中蒸发变为101.325kPa的水蒸汽，设此过程做功为W，吸热Q，终态压力为p,体积为V，用他们分别表示。下列答案哪个是正确的 1.1p
1 Q Q-pV (Q-pV)/373 0 -pV
2 Q-pV Q Q/37
3 0 -pV
3 Q-pV Q Q/100 -pV 0
4 Q Q-pV (Q-pV)/100 pV 0
2.某气体状态方程为, 仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V增加而( )。
A、增加
B、下降
C、不变
D、难以确定
3.在101325Pa的压力下，I2在液态水和中达到分配平衡（无固态I2存在），则该体系的自由度为
A、B、 C、 D、
4.已知，反应的为正，为正（假定，不随温度变化），下列说法哪一种是正确的
A、低温下自发，高温下非自发
B、高温下自发，低温下非自发
C、任何温度下均为非自发
D、任何温度下均为自发
二、苯（A）和二苯基甲醇（B）的正常熔点分别为6℃和65℃，两种纯固态物质不互溶。
低共溶物熔点为1℃，组成中含B为0.2（mol分数），A 和B可形成不稳定化合物AB2,它在30℃时分解。
1) 画出苯-二苯基甲醇的T-x示意图
2) 标出各区域相态
3) 说明含B摩尔分数为0.8的不饱和溶液在冷却过程中的变化情况。
三、在101325Pa、60℃时，有50％解离，100℃时有79％解离，计算：
1）反应的平衡常数和解离热
2）60℃时反应的各为多少
四、已知N2分子的转动特征温度为2.86K，用统计力学方法计算在298K、101325Pa下，1mol N2分子的转动热力学函数。
五、已知水的表面张力，试计算在283K、101325Pa下可逆地使一定量的水的表面积增加10m2（体积不变）时，体系的
六、NO高温均相分解反应是二级反应，测得1423K时速率常数为,1681K时速率常数为。求：
1）反应活化熵、活化焓
2）反应在1500K时速率常数
七、某化合物分解反应为一级反应，活化能为,已知557K时该反应的速率常数,现在要控制反应在10min转化率达到90％，反应的温度应控制在多少度?
=0.6125V，求该溶液的离子平均活度系数ψ八、25℃时，电池的电动势E=0.6120V，标准电动势E
一、选择题（40分，每题2分）
1．对于任何循环过程，系统经历了i步变化，则据热力学第一定律应该是----------------------( )
Wi)∑Qi+∑Wi=0, (C)(∑Qi=0, (B)∑(A)>Wi)=0∑Qi+∑0, (D) (
H为-----------------------------------------------------------------------------------( )?U和?2．1mol水银蒸气在正常沸点630K 时压缩成液体,已知其蒸发热为54566J?mol-1,设水银蒸气为理想气体,则此过程的
H=-54566J?U=-49328J,?H=54566J (B) ?U=?(A)
H=-54566J?U=-59804J,?H=0 (D) ?U=0,?(C)由于定温,故
(1000K)为------------------------------------------------------------------------------------------------( )φrHm?Cp,m=0, 则1000K时?(298K)=80.14 kJ?mol-1,φrHm?C,已知298K时标准摩尔反应热→3．某反应A+2B
(1000K)φrHm?(A)>(1000K)φrHm?(298K) (B) φrHm?<(298K)φrHm?
(1000K)=0φrHm?(298K) (D) φrHm?(1000K)=φrHm?(C)
4．理想气体与温度为T的大热源接触作定温膨胀吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为
------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)Q/T (B)0 (C)5Q/T (D)-Q/T
5．可逆热机的效率最高，在其它条件相同的情况下，假设由可逆热机牵引火车，其速度将--( )
(A)最快 (B)最慢 (C)中等 (D)不能确定
6．液态水在373K及101325Pa下汽化为水蒸汽，则该过程的-----------------------------------------( )
G=0?A＝0 (D) ?S＝0 (C)?H＝0 (B) ?(A)
7．理想溶液的通性是--------------------------------------------------------------------------------------------( )
0
Gmix=0?0,>Smix?Hmix=0,?Vmix=0, ?(B)
0
Gmix=0?Smix=0,?Hmix=0,?Vmix=0, ?(D)
8．A和B能形成理想溶液，已知在373K时纯液体A的蒸汽压力为133.32kPa，纯液体B的蒸汽压为66.66kPa，当A和B的二元溶液中A的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸汽中A的摩尔分数是
-------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )
(A)1 (B)3/4 (C)2/3 (D)1/2
3C(g)自发地由反应物变为产物，则反应体系中化学势之间应满足
--------------------------------------------------------------------------------------------------------( )?9．在T、P条件下化学反应2A(g)+B(g)
Cμ>BμA+μC (D) μB=3μA+μC (C) 2μ3
φ10．反应(1)SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)的平衡常数为Kp,1
φ(2) 2SO3(g) =2SO2(g)+O2(g) 的平衡常数为Kp,2
的关系为-----------------------------------------------------------------------------------------( )φ与Kp,2φ则Kp,1
φ)-2= Kp,2φ(B) (Kp,1φ= Kp,2φ(A) Kp,1
φ=1/Kp,2φ)2 (D) Kp,1φ=(Kp,2φ(C) Kp,1
为(mol)----- ( )ξ11．反应H2(g)+1/2O2(g)===H2O(l)，当O2(g)因反应消耗了0.2mol时，反应进度
(A)0.2 (B)0.1 (C)0.4 (D)无法确定
lgHm为-------------------- ( )?12．对于单组分物系的汽液平衡研究，若lnp与1/T成直线关系，则
lgHm=f(T)?lgSm=0 （D）?lgHm =常数（C）?lgHm =0 （B）?（A）
13．313K时纯液体A的饱和蒸汽压是纯液体B的21倍，A和B能形成理想溶液，若气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B 的摩尔分数之比XA:XB应为-------------------------------( )
(A)1：21 (B)21：1 (C)22：21 (D)1：22
最大的是---( )±γ14．298K时，有浓度均为0.001mol kg-1的下列电解质溶液其离子平均活度系数
(A)CuSO4 (B)CaCl2 (C)LaCl3 (D)NaCl
，则两个值的关系为：φ和E2φ15．下列两电池反应的标准电动势分别为E1
)=HCl(a=1)φ)+1/2Cl2(pφ(1)1/2H2(p
)----------------------------------------------------------------------------------( )φ)+Cl2(pφ(2) 2HCl(a=1) =H2(p
φ=2E2φ (D) E1φ= -2E1φ (C) E2φ= -E1φ(B) E2φ= 2E1φ(A) E2
16．0.001mol?kg-1的K3[Fe(CN)6]的水溶液的离子强度为---------------------------------------------( )
10-3mol?kg-1?10-3mol?kg-1 (B) 3.0?(A) 6.0
10-3mol?kg-1?10-3mol?kg-1 (D) 5.0?(C) 4.5
rHm(2)，则两个焓变的关系为-------------------------------------------------( )?rHm(1)和?)=H2O(l)该反应可通过爆鸣气反应生成，也可以通过氢氧可逆电池完成，两者的焓变分别为φ)+1/2O2(pφ17．H2(p
rHm(1)?rHm(2) (B) ?rHm(1)=?(A) >rHm(2)?
rHm(1)?(C) 18．反应2NO(g)+2H2(g)=N2(g)+2H2O(g)的速率常数k的单位是dm6 mol-2 s-1，则此反应的级数是 --------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A)0 (B)1 (C)2 (D)3 19．对于一个确定的化学反应来说，下列说法中正确的是---------------------------------------------( ) 越负，反应速率越快φrHm?越负，反应速率越快 (B) φrGm?(A) (C)活化能越大，反应速率越快(D)活化能越小，反应速率越快 20．在抽空密闭容器中加热NH4Cl（s），有一部分分解成NH3（g）和HCl（g），当体系建立平衡时，其组分数K和自由度f是-----------------------------------------------------------------------( ) (A) K=1，f=1 (B) K=2，f=2 (C) K=3，f=3 (D) K=2，f=1 中国农业大学研究生入学考试复习资料 《生物化学》重点大题 1．简述Chargaff 定律的主要内容。 答案：(1）不同物种生物的DNA 碱基组成不同，而同一生物不同组织、器官的DNA 碱基组成相同。(2）在一个生物个体中，DNA 的碱基组成并不随年龄、营养状况和环境变化而改变。 (3）几乎所有生物的DNA 中，嘌呤碱基的总分子数等于嘧啶碱基的总分子数，腺嘌呤(A)和胸腺嘧啶(T) 的分子数量相等，鸟嘌呤(G)和胞嘧啶(C)的分子数量相等，即A＋G=T＋C。这些重要的结论统称 为Chargaff 定律或碱基当量定律。 2．简述DNA 右手双螺旋结构模型的主要内容。 答案：DNA 右手双螺旋结构模型的主要特点如下： (1）DNA 双螺旋由两条反向平行的多核苷酸链构成，一条链的走向为5′→3′，另一条链的走向为3′→5′;两条链绕同一中心轴一圈一圈上升，呈右手双螺旋。 (2）由脱氧核糖和磷酸构成的骨架位于螺旋外侧，而碱基位于螺旋内侧。 (3）两条链间A 与T 或C 与G 配对形成碱基对平面，碱基对平面与螺旋的虚拟中心轴垂直。 (4）双螺旋每旋转一圈上升的垂直高度为3.4nm(即34?），需要10 个碱基对，螺旋直径是2.0nm。(5）双螺旋表面有两条深浅不同的凹沟，分别称为大沟和小沟。 3．简述DNA 的三级结构。 答案：在原核生物中，共价闭合的环状双螺旋DNA 分子，可再次旋转形成超螺旋，而且天然DNA 中多为负超螺旋。真核生物线粒体、叶绿体DNA 也是环形分子，能形成超螺旋结构。真核细胞核内染色体是DNA 高级结构的主要表现形式，由组蛋白H2A、H2B、H3、H4 各两分子形成组蛋白八聚体，DNA 双螺旋缠绕其上构成核小体，核小体再经多步旋转折叠形成棒状染色体，存在于细胞核中。 4．简述tRNA 的二级结构与功能的关系。 答案：已知的tRNA 都呈现三叶草形的二级结构，基本特征如下：(1）氨基酸臂，由7bp 组成，3′末端有-CCA-OH 结构，与氨基酸在此缩合成氨基酰-tRNA，起到转运氨基酸的作用;(2）二氢尿嘧啶环(DHU、I 环或D 环），由8～12 个核苷酸组成，以含有5，6-二氢尿嘧啶为特征;(3）反密码环，其环中部的三个碱基可与mRNA 的三联体密码子互补配对，在蛋白质合成过程中可把正确的氨基酸引入合成位点;(4)额外环，也叫可变环，通常由3～21 个核苷酸组成;(5)TψC 环，由7 个核苷酸组成环，和tRNA 与核糖体的结合有关。 5．简述真核生物mRNA 3′端polyA 尾巴的作用。 答案：真核生物mRNA 的3′端有一段多聚腺苷酸(即polyA)尾巴，长约20～300 个腺苷酸。该尾巴与mRNA 由细胞核向细胞质的移动有关，也与mRNA 的半衰期有关;研究发现，polyA 的长短与mRNA 寿命呈正相关，刚合成的mRNA 寿命较长，“老”的mRNA 寿命较短。 6．简述分子杂交的概念及应用。 答案：把不同来源的DNA(RNA）链放在同一溶液中进行热变性处理，退火时，它们之间某些序列互补的区域可以通过氢键重新形成局部的DNA-DNA 或DNA-RNA 双链，这一过程称为分子杂交，生成的双链称杂合双链。DNA 与DNA 的杂交叫做Southern 杂交，DNA 与RNA 杂交叫做Northern 杂交。 核酸杂交已被广泛应用于遗传病的产前诊断、致癌病原体的检测、癌基因的检测和诊断、亲子鉴定和动 物理化学考研样题 北京化工大学 攻读硕士学位研究生入学考试 物理化学样题 注意事项 1．答案必须写在答题纸上，写在 ．． 试卷上均不给分 ．．．．．．．。 2．答题时可不抄题，但必须写清题号。 3．答题必须用蓝、黑墨水笔或圆珠笔，用红笔或铅笔均不给分。 4．波尔兹曼常数k=1.381×10-23 J?K-1, 法拉第常数F=96500 C。 一、选择题 1．将1mol在温度T及其饱和蒸汽压p*下的H2O(l)分别经过程I：等温、等压蒸发及过程II：向真空蒸发，变为相同温度、相同压力下的H2O(g)。下列关系正确的是。 A．ΔG(I) ≠ΔG(II)，ΔH(I) = Q(I)，ΔH(II) ≠Q(II) B．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔU(I) = Q(I)，ΔH(I) = ΔH (II) C．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= ΔU(I)，ΔH(II) ≠ Q(II) D．ΔG(I) = ΔG(II)，ΔH(I)= Q(I)，ΔH(II) Q(II) 2．对封闭系统，下列自发性判据不正确 ．．．的是。A．等温且W'=0的过程：ΔA≤W体积B．等温等压且W'=0的过程：ΔG≤0 C．任意过程：ΔS隔离=ΔS系统+ΔS环境≤0D．恒熵恒容过程：ΔU≤W' 3．下列有关偏摩尔物理量和化学势的说法不正确的是： A．偏摩尔物理量为恒温恒压下增加1mol 某物质的量对容量性质的贡献值 B．某物质在T、p条件下达气液平衡时，其气态化学势与液态化学势相等 C．理想液态混合物在T、p条件下混合过程无吸、放热现象及无体积变化 D．恒温恒压下，物质自发进行的方向是向着化学势减小的方向进行 4．对于理想液态混合物的混合过程，混合前后下列关系正确的是。 A．ΔV=0，ΔH=0，ΔS>0，ΔG<0 B．ΔV<0，ΔH>0，ΔS>0，ΔG<0 C．ΔV<0，ΔH>0，ΔS<0，ΔG>0 D．ΔV=0，ΔH=0，ΔS<0，ΔG>0 5．碳酸钙分解反应：CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)，不同温度时的标准平衡常数如下表： 北京化工大学2011年研究生入学考试：物理化学 试题内容： 一、填空题（每空2分、共24分） 1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填>，=或<） 2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为-75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=____ ___。 3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （１）A区的平衡相态为______, B区的平衡相态为________。 （２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１.３８×１０-23Ｊ／Ｋ）。 5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。 6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝_ _______ｋ2。 7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g) 二、选择填空题：（每题2分，共12分） 1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ<0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ,B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（ 模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准 电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品 傅献彩《物理化学》考研2021考研复习笔记和真题 第1章气体 1.1 复习笔记 【通关提要】本章通过气体分子运动模型，从微观角度了解分子的运动规律。本章重点在于了解气体分子的性质，如运动公式、速率分布、能量分布、碰撞频率等。在非理想气体中重点了解van der Waals方程及对比状态定律。 【知识框架】 【重点难点归纳】 一、气体分子动理论 1理想气体 理想气体：符合方程pV＝nRT。 【补充】气体在低压及较高温度下更符合状态方程pV＝nRT 2气体分子动理论的基本公式 （1）气体的根均方速率 式中，u称为气体的根均方速率； （3）气体压力和根均方速率的关系（根据气体分子动理论导出的基本方程式） 3几个经验定律（见表1-1-1） 表1-1-1 经验定律总结 二、理想气体的状态图 理想气体均表示曲面上且满足关系式：，该状态图也称为相图。（见图1-1-1和1-1-2） 图1-1-1 p-V坐标图上理想气体在不同温度下的等温线 图1-1-2 V-T坐标图上理想气体在不同压力下的等压线三、分子运动的速率分布 1Maxwell速率分布定律 分子速率分布曲线与温度的关系（见图1-1-3） 图1-1-3 分子速率分布曲线与温度的关系【关系推导】T2＞T1，随着温度升高，最高点下移。 2分子速率的三个统计平均值比较（见表1-1-2） 表1-1-2 分子速率的三个统计平均值比较 四、分子平动能的分布 1分子能量处于E～（E＋dE）之间的分子占总分子中的分数 能量分布函数f（E） 2在二维平面能量大于某定值E1的分子分数 3在三维空间能量大于某定值E1的分子分数 五、气体分子在重力场中的分布Boltzmann（玻耳兹曼）公式： 六、分子的碰撞频率和平均自由程 1平均自由程 2分子的互碰频率 3分子与器壁的碰撞频率 4分子隙流 隙流速度 七、实际气体 中山大学二OOO年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目: 物理化学；专业: 高分子化学与物理；研究方向: 本专业的各研究方向 I 一. (共30分) 填空与问答题(1): 1.在绝热钢弹中, 发生一个放热的分子数增加的化学反应, 则( )。(2分) (a) Q > 0, W > 0, ?U > 0 (b) Q = 0, W = 0, ?U > 0(c) Q = 0, W = 0, ?U = 0 (d) Q < 0, W > 0, ?U < 0 2. 1 mol单原子理想气体始态为273K, 一个标准大气压, 经下列过程: (a) 恒容升温1K; (b) 恒温压缩至体积的一半; (c) 恒压升温10 K; (d) 绝热可逆压缩至体积的一半。上述四过程中, 终态压力最大的是过程______, 终态压力最小的是过程______, 终态温度最高的是过程______, 终态温度最低的是过程 ______。(2分) 3.实际气体经节流膨胀后，下述哪一组结论是正确的? ( ) (2分) (a) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0 (b) Q = 0, ?H = 0, ?T < 0(c) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 (d) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 4.理想气体从状态I经自由膨胀到达状态II, 可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性( )。(2分) (a)?F (b) ?G (c)?S (d)?U 5. 分子配分函数的定义为( ), 其适用条件为( )。(2分) 6.热力学函数与分子配分函数的关系式对于定域子体系和离定域子体系都相同的是( )。(2分) (a) G, F, S (b) U, H, S (c) U, H, C v (d) H, G, C v 7.有四种含不同溶质相同浓度m = 1 mol? kg-1的水溶液, 分别测定其沸点, 沸点升得最高的是( )。(2分) (a) Al2(SO4)3(b) MgSO4(c) K2SO4 (d) C6H5SO3H 8. Ca(CO3)2 (s)、BaCO3 (s)、BaO(s)和CO2 (g)构成的多相平衡体系的组分数为______, 相数为______, 自由度数为______。(2分) 9. PCl5(g)分解反应, 在473 K平衡时有48.5%分解, 在573K平衡时有97%分解, 此反应的?r H? ________0。(请填>, < 或=) (2分) m 10.分解反应A(s) = B(g) + 2C(g), 反应平衡常数K?p和离解压p离的关系式为_____ ___ __。(2分) 11. 298K时, 有浓度均为0.001 mol? kg-1的电解质溶液, 其离子平均活度系数?±最大的是( )。(2分) (a) CuSO4 (b) CaCl2 (c) LaCl3 (d) NaCl 湖南大学 2013年硕士研究生入学考试模拟试题（一） 科目代码：832科目名称：物理化学所有答案必须做在答案题纸上，做在试题纸上无效！ 一、选择题（25*1） 1、一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 (B)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS>0 (C)ΔU>ΔH，ΔA>ΔG，ΔS<0 (D)ΔU<ΔH，ΔA<ΔG，ΔS<0 2、某溶液由2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积为30cm3?mol-1，则组分B的偏摩尔体积：() (A)200cm3?mol-1(B)300cm3?mol-1 (C)240cm3?mol-1(D)280cm3?mol-1 3.合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5g，溶于1.0kg纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015K，已知水的凝固点降低常数 k f =1.86K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B () (A)100g?mol-1(B)150g?mol-1(C)186g?mol-1(D)200g?mol-1 以冲入容器内的气体为系统，环境对它做功，系统热力学能升高 4.ΔH=Q p ，此式适用于下列哪个过程：() (A)理想气体从106Pa反抗外压105Pa膨胀 (B)0℃，105Pa下冰融化成水 (C)电解CuSO 4 水溶液 (D)气体从(298K，105Pa)可逆变化到(373K，104Pa) 5.一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则：() (A)ΔU=ΔH，ΔA=ΔG，ΔS>0 2013年冶金物理化学考研试题 北京科技大学2013年硕士学位研究生入学考试试题 ======================================================================== ===================================== 试题编号：809 试题名称冶金物理化学（共7 页）适用专业：冶金工程、冶金工程（专业学位） 说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。 考试用具：无存储功能计算器。 ======================================================================== ===================================== 此试卷包含两部分：其中第一部分适用于冶金工程（不含生态学）考生，第二部分仅适用于生态学考生。 第一部分（适用于冶金工程<不含生态学>考生） 1、简要回答下列问题（第1-8小题每题7分，第9小题14分，共70分） 1）当铁液中组元i的浓度趋于零时，试推导以纯物质标准态的活度及活度系数与以1%标准态的活度及活度系数的关系。 2）对如下反应 （SiO2）+2[C]=[Si]+2CO (1) △G10=a1-b1T SiO2，（S）+2[C]=[Si]+2CO (2) △G20=a2-b2T 在T≤1873K时，讨论△G10与△G20的关系。 3）用热力学原理分析氧势图（Ellingham图）上，为什么标准状态下低位置的金属元素可以还原高位置的氧化物？ 4）描述二元系规则溶液的活度系数的计算方法，并与Wagner模型计算进行对 一、选择题（每题3分，共30分） 1．某气体状态方程为p＝f（V）T，f（V）仅为体积的函数，恒温下该气体的熵随体积V的增加而（）。 A．增加 B．下降 C．不变 D．难以确定 【答案】A ???? 【解析】由麦克斯韦关系式知（S/V）T＝（p/T）v＝f（V）＝p/T＞0。 2．已知下列两反应所对应电池的标准电动势 则两个的关系为（）。 【答案】B 【解析】电池的标准电动势与反应方程的系数无关。 3．一个纯物质的膨胀系数α＝（T为绝对温度），则该物质的摩尔恒压热容C p将（）。 A．与体积V无关 C ．与温度T 无关 D ．与V 、P 、T 均有关 【答案】B 【解析】根据 即在等压条件下V 对T 的二阶导数， 所以与P 无关。4．反应CO （g ）＋H 2O （g ）CO 2（g ）＋H 2（g ）在973K 时压力平衡常数K p ＝0.71，若此时各物质分压为P CO ＝100kPa ，＝50kPa ，＝＝10kPa ，则 2H O p 2CO p 2H p （ ）。 A ．反应向右进行 B ．反应向左进行 C ．反应处于化学平衡状态 D ．反应进行的方向难以确定 【答案】A 【解析】计算此时的压力J p ＝＜K p ,，所以反应向右进行直到J p ＝ K p 使10100.0250100?=?得反应达平衡为止。 5．焦耳-汤姆逊系数μJ －T ＝（）H ＝－（）T /（）p ，则对于理想p T/??p H/??T ??H/气体，有μJ －T （ ）。 A ．＞0 B ．＜0 C ．＝0 D ．不能确定 【答案】C 【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以－（）T ＝0，由μJ －T ＝（p H/??）H ＝－（）T /（）p ，得μJ －T ＝0。 p T/??p H/??T ??H/6.－5℃，101.325 kPa 下的过冷水，凝固成同温同压下的冰，则此过程有（ ）。 A ．△G＝0 B ．△S＞0 C ．△S 孤立＞0 D ．△S 孤立＜0 【答案】C 【解析】过冷水是亚稳相，－4℃是它的相转变温度，所以该过程为不可逆过程，△G ＜0，由于转变温度－5℃低于－4℃，所以反应为自发反应，由克劳修斯不等式判据得△S 孤立＞0。 7．杠杆规则适用于二组分相图上的区域为（ ）。 A ．液相区 B ．共晶混合物区 C ．任意两相平衡区 D.仅适用于液-固平衡区 【答案】C 考研（物理化学）模拟试卷5 (总分：78.00，做题时间：90分钟) 一、单项选择题(总题数：14，分数：28.00) 1.单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。（分数： 2.00） __________________________________________________________________________________________ 2.在恒容下有一定量的理想气体，当温度升高时，其热力学能将( )（分数：2.00） A.降低 B.增加 C.不变 D.无法确定 3.系统发生了一个等温变化，系统与环境之间( )（分数：2.00） A.一定有热交换 B.一定没有热交换 C.不一定有热交换 D.等温过程与热交换无关 4.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将( )（分数：2.00） A.增加 B.减小 C.不变 D.不确定 5.在水中加入表面活性剂以后( )（分数：2.00） A.dγ／dc＞0，产生正吸附 B.dγ／dc＞0，产生负吸附 C.dγ／dc＜0，产生正吸附 D.dγ／dc＜0，产生负吸附 6.下列物系中属于非胶体的是( )（分数：2.00） A.灭火泡沫 B.空气 C.雾 D.珍珠 7.在一定的温度下，在4个装有相同体积的As 2 S 3溶胶的试管中，分别加入浓度和体积相同的下列不同电解质，能使As 2 S 3溶胶最快发生聚沉的是( )（分数：2.00） A.KCl B.NaCl C.ZnCl 2 D.AlCl 3 8.将纯的H 2 O(l)放入抽空密闭的石英容器中，将容器不断冷却，可以观察到的现象有( )（分数：2.00） A.沸腾现象 B.三相共存现象 C.升华现象 D.临界现象 9.已知反应3O 2 (g)=2O 3 (g)在25℃时△r H mΘ =一280 J.mol －1，则对该反应有利的条件是( )（分数：2.00） A.升温升压 B.升温降压 C.降温升压 《2014南京大学物理化学考研模拟五套卷与答案解析》是由硕考官方针对2014年全国硕士研究生入学统一考试南京大学专业课考试科目而推出的系列辅导用书。本书根据： 五位一体，多管齐下，硕考老师与专业课权威老师强强联合共同编写的、针对2014年考研的精品专业课辅导材料。 一、硕考考研寄语 1、成功，除了勤奋努力、正确方法、良好心态，还需要坚持和毅力。 2、不忘最初梦想，不弃任何努力，在绝望中寻找希望，人生终将辉煌。 二、适用专业与科目 1、适用专业： 化学化工学院：化学（01-04方向） 2、适用科目： 666物理化学（含结构化学） 三、内容简介与价值 （1）模拟试卷 《2014南京大学物理化学考研模拟五套卷与答案解析》完全遵循近年考试风格、真题题型、考查范围、命题趋势等进行模拟汇编。题目难度比真题略为提高，目的在于让考生模拟考场、查缺补漏。 （2）答案解析 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2．已知100摄氏度水的Δfus H m,-10摄氏度的Δvap Hm,冰、水、水蒸气的定压热容求0摄氏度的标准摩尔升华焓。 3.有一绝热系统，中间隔板为导热壁，右边容积为左边的2倍，已知气体的C v,m=28.03J.mol-1，分别求：（a）不抽掉隔板达到平衡后的ΔS （b）抽去隔板达到平衡后的ΔS 4.苯和甲苯的混合物在101.325Kpa沸腾，给出P*（甲苯）、P*（苯） 求气相液相组成 +20.4 5.ln(K/h-1)=- 8389 (T/K) (a)30摄氏度时，求转化率 （b）30摄氏度，转化率为30%时不能用，求保质期 6.电学里很简单的一道题(a)写出电极反应和电池反应（b）求E、温度系数（c）求a±γ± 7.电学里很简单的一道题 《物理化学》考研傅献彩版配套考研真题库 第一部分考研真题精选 一、选择题 1原电池在定温定压可逆条件下放电时，过程中与环境交换的热量在数值上与下列哪个量数值相等？（）[北京科技大学2011研] A．Δr H m B．零 C．TΔr S m D．Δr G m 【答案】C查看答案 【解析】等温可逆过程，Q r＝TΔr S m。 2采用对消法（或称补偿法）测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准电池所具备的最基本条件是（）。[首都师范大学2010研] A．电极反应的可逆性很大，常用做参比电极 B．电动势精确已知，与测量温度无关 C．电池可逆，电势具有热力学意义 D．高度可逆，电动势温度系数小，稳定 【答案】D查看答案 【解析】标准电池指测定电池电动势时，需要的电动势已知的并且稳定不变的辅助电池。其电池内的反应是可逆的，且与温度的关系很小。 3为延长建筑物的寿命和降低成本，最好不用下面哪种水来搅拌用于浇注钢筋的混凝土？（）[中国科学技术大学2010研] A．河水 B．超纯水 C．海水 D．去离子水 【答案】C查看答案 【解析】钢筋混泥土的主要成分是铁，海水中含有多种矿物质，会与铁形成原电池，而腐蚀钢筋。 4一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？（）[中国科学技术大学2010研] A．镀锡铁 B．铁片 C．铜片 D．锌片 【答案】D查看答案 【解析】为了达到防腐蚀的目的，焊接的金属应该与铁构成原电池，且选择的金属片的活性要高于铁，所以为锌片。 5反应A＋B→P符合Arrhenius公式，当使用催化剂时，其活化能降低了80kJ·mol －1，在室温（298K）下进行反应时，催化剂使其反应速率常数约提高了（）倍。[中国科学技术大学2010研] A．2×105 B．1014 C．5000 第二章热力学第二定律练习题 一、判断题（说法正确否） 1、 自然界发生的过程一定是不可逆过程。 2、 不可逆过程一定是自发过程 3、 熵增加的过程一定是自发过程 4、 绝热可逆过程的0S ?=，绝热不可逆膨胀过程的0S ?>，绝热不可逆压缩过程的0S ?< 5、 为了计算绝热不可逆的熵变，可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算 6、 由于系统经循环过程后回到始态，0S ?=，所以一定是一个可逆循环过程 0，23、2 1 ln( )V S R V ?=的适用条件是什么？ 24、指出下列各过程中，物系的U ?、H ?、S ?、A ?、G ?中何者为0？ ⑴理想气体自由膨胀过程 （2）实际气体节流膨胀过程 （3）理想气体由（p 1，T 1）状态绝热可逆变化到（p 2，T 2）状态 （4）H 2和Cl 2在刚性绝热的容器中反应生成HCl （5）0C ?、p 时，水结成冰的相变过程 （6）理想气体卡诺循环 25、amolA 与bmolB 的理想气体，分别处于（T ，V ，p A ）与（T ，V ，p B ）的状态，等温等容混合为（T ，V ，p ）状态，那么U ?、H ?、S ?、A ?、G ?是大于0，小于0还是等于0 26、一个刚性密闭绝热箱中，气体的理想气体，已知1 ()94,56f m HCl H kJ mol -?=-?，试判断该过程中U ?、H ?、S ?、A ?、G ?是大于0，小于0还是等于0 27、在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有2lmolN ,其状态分别为298K 、p 与298K 、10p ，若以全部气体为体系，抽去隔板后，则Q 、W 、U ?、H ?、S ?中， D 、在等温等压下，可逆电池反应H S T ??= 6、当理想气体在等温（500k ）下进行膨胀时，求得体系的熵变110S J K -?=?，若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的 1 10 ，该变化中从热源吸热多少？ A5000J B500J C50J D100J A 卷 一、单项选择题（共30题，75分） 1．反应A(g)+B(g)?D(g)在固体催化剂下进行，在等温下达到吸附平衡时，覆盖度：q A = k A P A / （1+k A P A+k B P B） q A = k A P A /（1+k A P A+k B P B）当A是弱吸附，而B是强吸附时，反应速率为 A. r=KP A B. r=KP B C. r=K(P B/P A) D. r=K(P A/P B) 2．对于化学吸附，下列说法不正确的是 A. 吸附是单分子层 B. 吸附力来源于化学键力 C. 吸附热接近反应热 D. 吸附速度快，升高温度能降低吸附速度 3．晶体颗粒大小与其溶解度关系是，微小晶体的溶解度 A. 大于大块、大粒晶体 B. 小于小块、小粒晶体 C. 等于大块、大粒晶体 D. 与大块、大粒晶体溶解度的关系不好确定 4．固体吸附剂在溶液中的吸附量 A. 总是随浓度的增加而增加 B. 随溶解度的增加而增加 C. 随溶质极性的增加而增加 D. 能使固液表面自由能降低最多的溶质被吸附的量是最多 5．液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关 A. 温度 B. 液体密度 C. 附加压力 D. 大气压力 6．一分散体系，在温度T每当高度升高4′10-2m时，体系浓度降低一半，则粒子在分散介质中的重量为 A. 0.02272 kT B. 17.33 kT C. 39.9 1 kT D. 0.02272/kT 7．下列有关冷光描述中,正确的是 A. 原子或分子吸收外界光变为激发分子，发出与原光源不同的光 B. 化学反应过程中产生的激发分子回到基态时发出的光 C. 切断电源后继续发出的光 D. 由物体反射回来的光 8．将含有表面活性剂的水溶液形成下列四种半径为R的液滴或气泡，受到附加压力最大的是 A. 在空气中形成的液滴 B. 在空气中吹成的气泡 C. 在溶液中吹出的气泡 D. 将此溶液滴入石蜡中形成液滴 9．将浓度为0.5 mol×dm-3的KI溶液和0.1 mol×dm-3的AgNO3溶液等体积混合后制的得AgI溶胶，下列三种电解质，其聚沉值由大到小的顺序为 A. FeCl3>MgSO4>K3Fe(CN)6 B. K3Fe(CN)6>MgSO4>FeCl3 2018 物化真题 一、选择题 1、物质的量为n 的纯理想气体，该气体的哪一组物理量确定后，其它状态函数方有定值？ A 、 p B 、V C 、T 、U D 、T 、p 2，下列关系式中能适用于一切体系的是（ ） A 、p T V S p d d ??? ????-= B 、T Q S R δ=d C 、S S S i e d d d += D 、surr sy st d d d S S S += 3，马拉松运动员喝什么？ A ， 白开水 B ，茶水， C ，等渗含电解质水 D ，20%葡萄糖溶液 4，理想气体恒外压从10L 膨胀到16L ，具体吸热多少，让求△H 值 5. 反应△G 数值给出，问反应自发方向与否， 6. 温度上升10K 反应速率增加几倍？答案是2-4 7.一毛细玻璃管伸出水面，把毛细管往下移1/2h ，液面如何变化 凸液面凹液面变化之类的 8、某化学反应的方程式为2A →P ，则在动力学研究中表明该反应为 A 、二级反应 B 、基元反应 C 、双分子反应 D 、以上都无法确定 填空 1，在一个绝热箱内装有浓硫酸和水，开始中间用隔膜分开，然后弄破隔膜，使水和浓硫酸混合。以水和硫酸为体系，则Q 0；W 0，?U 0。 2，光化学反应最本质的特点还是区别来这，，， 3.物理化学领域至少三个科学家及其贡献 4，寻找物理化学常数的途径至少三个 5.常见胶体至少三个 6.热力学上金刚石没有石墨稳定，但是为什么金刚石还是能够稳定存在？ 7.H +,CH3COO -,Cl -,Na +的摩尔电导率给出来，求NaCl 摩尔电导率 8，举例参比电极，至少两个 简答 1， 图文并茂说出表面张力是什么及其产生根本原因 2， 图文并茂说明催化剂发生作用途径 3， 卡诺定理△T 变化。推导论证是降低低温有利还是升高高温更有利 4， 三个乙烯与氧气的反应，一个是银催化生成环氧乙烷，一个是钯催化生成乙醛，一个是无催化剂生成二氧化碳和水，同时给出三个反应的K 值。阐述催化剂发生加速作用的选择性及其作用途径，，好像是这样，， 北化2001考研物理化学 一、选择题(10分) 1. 气体被液化的条件是： A. T=T C ， p T C ， p ≧p C ； C. T 物理化学复习题 1、简述物理吸附与化学吸附的区别？ 2、溶胶是热力学不稳定体系，为什么能够相对稳定存在？ 3、胶体的基本特性有哪些？ 4、写出由FeCl3水解得到Fe(OH)3溶胶的胶团结构，已知稳定剂为FeCl3: 5、丁达尔现象引起的原因是什么？ 6、什么叫做电泳？什么叫做电渗？ 7、简述简单级数反应的分类，特点及半衰期。 8、HBL是指。 9、任一稳定纯单质在任何温度下的标准生成自由能（） A 根据规定应为零 B 根据自由能定义应为零 C 根据规定不一定为零 D 根据自由能定义不一定为零 10、下列哪种情况可直接用dH=TdS+Vdp公式进行计算（） A 363K的水蒸气在101.325kpa下凝结为水 B N2和H2混合气体向真空容器中突然膨胀（无NH3生成） C CO(g)进行绝热不可逆膨胀 D 电解质制备O2和H2 11、相同温度下，（）的饱和蒸汽压最大。 A 空气中的小水滴 B 水平液面上 C 水中小气泡内 D 水中大气泡内 12、在50 0C时液体A的饱和蒸汽压是液体B的三倍，A,B形成理想溶液，液——气平衡 时在液相中A的物质的量分数为0.5，则在汽相中B的物质的量分数为（） A 0.15 B 0.25 C 0.5 D0.65 13、克-克方程适用的体系是（） A C金刚石<=>C石墨 B C10H8 (s)C10H8(g) C H2O( s ) = H2O( g ) D N2(g) + 3H2 = 2NH3(g) 14、离子独立定律适用于（） A 强电解质 B 无限稀释溶液 C 弱电解质 D 摩尔浓度为1的溶液 15、体系经过某过程后，其焓变ΔH=Q P ,则该过程是（） A 理想气体任何过程 B 理想气体等压过程 C 真是气体等压过程 D 封闭气体不做W’的等压过程 16、当理想气体反抗一定压力作绝热膨胀时，则( ) A 焓总是不变 B 内能总是增加 C 焓总是增加 D 内能总是减小 17、298K，石墨的标准摩尔生成焓Δf H298θ 0 。 18、加入表面活性剂后，是液体表面张力会。 19、完全互溶二组分体系的气液固相图中，如果P-X曲线上有最高点，则该点气相组成（Y A）和液相组成（X A）的关系是。 20、把一种盐AlCl3溶于水中形成不饱和的溶液，若该盐不发生水解，则该体系的组分数为。 21、液体中的气泡越小，饱和蒸汽压越，液滴越小，饱和蒸汽压越。 22、已知某化学反应速率常数为2×103s-1，则反应级数为；若为2×103dm3mol-1s-1，则反应级数为；若为2×103mol·m-3s-1，则反应级数为。 23、室温下水在一根粗细均匀的玻璃毛细管内将上升到高度h处，如将毛细管在h/2处折断，则水将沿壁升至，此时管中水表面的曲率半径将。 [考研类试卷]考研物理化学（相平衡）模拟试卷1 一、填空题 请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。 1 对三组分相图，最多相数为______；最大的自由度数为______，它们分别是 ______等强度变量。 2 AlCl3溶于水后水解并有Al(OH)3沉淀生成。体系中无固体AlCl3，此系统的组分数为______，自由度数为______。 3 将Ag2O(s)放在一个抽空的容器中，使之分解得到Ag(s)和O2(g)并达到平衡，则此时系统的组分数(独立)=______；自由度数=______。 4 下列化学反应，同时共存并达到平衡(温度在900～1200 K)。 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g) H2O(g)+CO(g)+CaO(s)=CaCO3(s)+H2(g) 该系统的自由度=______。 5 一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物的______和______越大时，提纯一定质量有机物需要的水蒸气越少，燃料越节省。 6 35℃时，纯CH3COCH3的饱和蒸气压力为43．06 kPa。CH3COCH3与CHCl3组成溶液，当CHCl3的摩尔分数为0．30时，溶液上CH3COCH3的蒸气压力为26．7 7 kPa，则该溶液对CH3COCH3为______偏差。(选择正、负) 7 乙烯腈(A)一水(B)一乙醚(C)在某温度时的三组分液态部分互溶系统相图如图6—9所示，则该相图中有______个二相区。 8 在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p与温度T的关系为： ，其中p的单位是Pa，T的单位是K。某高原地区的大气压只有60 kPa，则该地区水的沸点为______。 二、单项选择题 下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。 9 如果只考虑温度和压力的影响，纯物质最多可以共存的相有( ) （A）1 （B）2 （C）3 （D）4 10 在抽空的容器中，加热固体NH4C1(s)，有一部分分解成NH3(g)和HCl(g)。当体系建立平衡时，其组分数C和自由度数F是( ) （A）C=1，F=1 （B）C=2，F=2 （C）C=3．F=3 （D）C=2，F=1 11 关于杠杆规则的适用对象，下面的说法中，不正确的是( ) （A）不适用于单组分体系 （B）适用于二组分体系的任何相区 北京大学 2016年硕士学位研究生入学考试试题 （物理化学） □ √需使用计算器□不使用计算器 一、选择题（每小题 2 分，共 60 分） 1. 在温度、容积恒定的容器中，含有A和B两种理想气体，这时A的分压和分体积分别是p A和V A。若在容器中再加入一定量的理想气体C，问p A和V A的变化为（） (A) p A和V A都变大 (B) p A和V A都变小 (C) p A不变，V A变小 (D) p A变小，V A不变 2. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程() (A) 可以从同一始态出发达到同一终态 (B) 不可以达到同一终态 (C) 不能断定(A)、(B) 中哪一种正确 (D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定 3. 理想气体从同一始态(P1,V1)出发，经等温可逆膨胀或绝热可逆膨胀，使其终态均达到体积为V2，此二过程做的功的绝对值应是：( ) (A) 恒温功大于绝热功(B) 恒温功等于绝热功 (C) 恒温功小于绝热功(D) 无法确定关系 4. 对于可逆变化有 ?=?B A R T Q S δ 下述各说法中，哪一个正确（） （A）只有可逆变化才有熵变（B）可逆变化没有热温商（C）可逆变化熵变与热温商之和相等（D）可逆变化熵变为零 5．用力迅速推动气筒活塞而压缩气体，若看作绝热过程，则过程熵变( ) （A）小于零（B）大于零（C）等于零（D）不能确定 6. 将固体NaCl投放到水中，NaCl逐渐溶解，最后达到饱和。开始溶解时溶液中的NaCl 的化学势为μ(a) ，饱和时溶液中NaCl的化学势为μ(b) , 固体NaCl的化学势为μ(c)，则：( ) （A）μ (a)=μ (b)<μ (c) （B）μ (a)=μ (b) >μ (c) （C）μ (a) >μ (b)=μ (c) （D）μ (a) <μ (b) =μ(c) 7. 恒温恒压下，在A与B组成的均相体系当中，若A的偏摩尔体积随浓度的改变而增加时，则B的偏摩尔体积将如何变化？( ) （A）增加（B）减少（C）不变（D）不一定 8. 两液体的饱和蒸气压分别为p A?，p B?，它们混合形成理想溶液，液相组成为x，气相组成为y，若p A?>p B?，则：( ) (A)y A>x A（B）y A>y B（C）x A>y A（D）y B>y A 9. 在温度T 时，纯液体A的饱和蒸气压为P A*，化学势为μA*，并且已知在PΘ下的凝固点为T f*，当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为P A、μA、T f则( ) (A) P A* < P A，μA*<μA，T f*《生物化学》考研复习重点大题
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