第二章精细有机合成基础
2.1肪族亲核取代反应有哪几种类型
2.2S N1和S N2反应速度的因素有哪些各是怎样影响的
2.3卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好,而叔卤代物的产率最差
2.4什么叫试剂的亲核性和碱性二者有何联系
2.5为什么说碘基是一个好的离去基团,而其负离子又是一个强亲核试剂这种性质在合成上有何应用
2.6卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进行反应,试根据下列结果,判断哪些属于S N2历程哪些属于S N1历程并简述其根据。2.7 <1> 产物的构型发生翻转; <2> 重排产物不可避免; <3> 增加胺的浓度,反应速度加快; <4> 叔卤代烷的速度大于仲卤代烷; <5> 增加溶剂中水的含量,反应速度明显加快; <6> 反应历程只有一步; <7> 试剂的亲核性越强,反应速度越快。
2.8比较下列化合物进行S N1反应时的速率,并简要说明理由:
2.9
C2H5CH2Br
CH Br
C2H5
3
C Br
CH3
3
C2H5
(2) C6H5CH2Cl (C6H5)2CHCl C6H5CH2CH2Cl
(1)
2.10比较下列化合物进行S N2反应时的速率,并简要说明理由:
2.11<1>C2H5CH2Br
CH Br
C2H5
CH3
C Br
CH3
CH3
C2H5
Br
I
Cl
<2>
2.12下列每对亲核取代反应中,哪一个反应的速度较快为什么?
2.13
2
H2O
CH3CH2
CH3
CH3CH2
CH3
CH3CH2CH2OH + NaBr
CH3CH2CH2Br + NaOH
<1>
CH3CH2CH2Br + NaOH CH3CH2CH2OH + NaBr
H2O
H2O CH
3
CH2CH2SH + NaBr
CH3CH2CH2Br + NaSH
<2>
O2N CH2Cl + H2O O2N CH2OH + HCl
△
△CH3CH2OH + HCl CH3CH2Cl + H2O
<3>
2.14烷和硫脲进行亲核取代后再用碱分解,可以得到硫醇:
2.15RX + H22
S
R S C
NH2
NH
2
..
+
+
R S C
NH2
NH2
X-RSH + NH2CN
2
-
2.16请解释在硫脲中,为何是硫原子作为亲核质点,而不是氮原子作为亲核质点
2.17为什么说在亲核取代反应中消除反应总是不可避免的
2.18什么叫诱导效应其传递有哪些特点
2.19最常见的共轭体系有哪些
2.20什么叫共轭效应其强度和哪些因素有关传递方式和诱导效应有何不同
2.21在芳环的亲电取代反应中,何谓活化基何谓钝化基何谓邻对位定位基何谓间位定位基
2.22影响芳环上亲电取代反应邻对位产物比例的因素有哪些如何影响
2.23写出下列化合物环上氯化时可能生成的主要产物,并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化,是快还是慢:
2.24NHCOCH3OCH 3Br COOC2H 5CH2CN
CCl3C(CH3)3COCH
3
2.25用箭头示出下列化合物在一硝化时主产物中硝基的位置:
2.26F CH3CH3
NO2
CH3
CH3
CF3C(CH3)3 COCH3
CN
CH3
OCH3
NO2
CH3 NC NHCOCH3
SO3H
CH3SO2NH2
2.19有沿键传递,且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_______。
2.20 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3) 超共轭效应
2.21具有沿键传递,且和位置没有关系这一特性的电子效应是_______。
2.22 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3)超共轭效应
2.23吸电子的诱导效应以_______表示。
2.24 (1) –I (2) +I
2.25给电子的诱导效应以_______表示。
2.26 (1) –I (2) +I
2.27超共轭效应一般为______。
2.28 (1) 给电子 (2) 吸电子
2.29列元素中,__________的吸电子的诱导效应最大。
2.30 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I
2.31列元素中,__________的给电子的共轭效应最大。
2.32 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I
2.33下列基团中,__________的给电子的共轭效应最大。
2.34 (1) –O- (2) -OR (3) –O+R2 (4) –OH 2.35下列基团中,__________的给电子的共轭效应最大。
2.36 (1) –S- (2) -SR (3) –S+R2 (4) –SH 2.37下列基团中,____________的超共轭效应最大。
2.38 (1) CH3 (2) CH2R (3) CHR2 (4) CR3 2.39下列溶剂中,______________是极性溶剂。
2.40 (1) 正己烷 (2)叔丁醇 (3) 苯 (4) 二甲基甲酰胺2.41下列溶剂中,______________是非极性溶剂。
2.42 (1) 甲醇 (2) 环己烷 (3) 二甲基甲酰胺 (4) 水2.43下列溶剂中,____________是非质子性溶剂。
2.44 (1) 水 (2) 苯 (3) 苯甲醇 (4) 乙酸
2.45下列溶剂中,__________是质子性溶性。
2.46 (1) 乙醚 (2) 乙醇 (3) 丙酮 (4) 二甲亚砜
2.47化过渡态的电荷密度大于起始原料时,溶剂的极性________对反应有利。
2.48 (1) 减少 (2) 增加
2.49当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时,溶剂的极性________对反应有利。
2.50 (1) 减少 (2) 增加
2.51在脂肪族亲核取代反应中,当产物的构型发生翻转时,是______。
2.52 (1) S N1 (2) S N2
2.53在脂肪族亲核取代反应中,当增加亲核试剂的浓度时,反应速度加快,该反应是______。2.54 (1) S N1 (2) S N 2
2.55在脂肪族亲核取代反应中,当增加亲核试剂的浓度时,对反应速度无影响,该反应是______。2.56 (1) S N1 , (2) S N2
2.57在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,反应速度加快,该反应是______。
2.58 (1) S N1 (2) S N2
2.59在脂肪族亲核取代反应中,当加入NaN3时,对反应速度无影响,该反应是______。
2.60 (1) S N1 (2) S N2
2.61基团的碱性越_______,就越容易离去。
2.62 (1) 强 (2) 弱
2.63在亲核取代反应中,常常存在________反应的竞争。
2.64 (1) 加成反应 (2) 消除反应 (3) 缩合反应
2.65当芳环上存在____时,芳环上的亲电取代反应的速度加快。
2.66 (1) 邻对位定位基 (2) 间位定位基 (3) 活化基 (4) 钝化基
2.67当芳环上存在_____时,芳环上的亲核取代反应的速度加快。
2.68 (1) 给电子基 (2) 吸电子基
2.69在芳环的亲电取代反应中,Cl取代基是_______。
2.70 (1) 活化基 (2) 钝化基
2.71在芳环的亲电取代反应中,Br取代基是_______。
2.72 (1) 活化基 (2) 钝化基
2.73在芳环的亲电取代反应中,当已有取代基的体积越大时,得到的______产物就越少。
2.74 (1) 邻位 (2) 对位
2.75在芳环的亲电取代反应中,当亲电试剂的体积越大时,得到的_______产物就越少。
2.76 (1) 邻位 (2) 对位
2.77排出下列各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序:
2.78CH3
CH3
CH3CH3
CH3CH3
CH3
CH3
(1)(2)(3)(4)
2.79CO2CH3
CO2CH3
C2H5
CO2CH3
CN
CO2CH3
OCH3
CO2CH3
(1)(2)(3)(4)
2.80 C6H5NMe2 (1) C6H5OC2H5 (2) C6H5NHCOCH3 (3) C6H5NO2 (4)
N (CH 3)2
N(CH 3)2O 2N
Cl
N (CH 3)2
N(CH 3)2
O 2N
Cl
Cl
2.81
(4)(3)
(2)
(1)
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
CO 2CH 3
2.82
(4)
(3)
(2)
(1)
CH 3
CH 3
CH 3
OCH 3
CH 3
CO 2CH 3
CH 3
NO 2
2.83 C 6H 5OCOCH 3 (1) C 6H 5COCH 3 (2) C 6H 6 (3) C 6C 5Cl (4)
第三章 卤化 3.1 芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点
3.2 对苯环进行卤化时,为何单卤化时总是得到一卤和二卤,甚至三卤代物的混合物为了主要得到一卤代物应采取什么措施 3.3 苯环的碘代与氯代和溴代相比有何特殊性据此,应采取什么措施 3.4 苯环上的氟代与氯代及溴代相比有何不同常用什么方法来制备氟化物 3.5
完成下列反应:
OH + Br 2
OH Br
OH
Br
Br
Br
(主产物)
(唯一产物)
(1)
CH 3 + Cl 2
??
3
(2)
3.6 试从 合成 其它试试剂任
选。
3.7 试从合成 其它试试剂任选。
3.8 熟知氯化亚砜,三氯化磷,五氯化磷和氧氯化磷的特性,及其在置换不同类型羟基的用途。 3.9 写出氯化亚砜、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反应式,以及它们的特点和使用的范围。 3.10 卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么对所用溶剂有何要求 3.11 在用I 2进行的碘化反应中,常加入_______,以促进反应的进行。 3.12 (1) 还原剂 (2) 缚酸剂 (3) 氧化剂 3.13 在下列卤化剂中,______最活泼。 3.14 (1) Cl 2 (2) Br 2 (3) I 2 3.15 在下列溴化剂中,______较活泼。 3.16 (1) NBS (2) Br 2 3.17 在下列碘化剂中,______较活泼。 3.18 (1) I Cl (2) I 2
3.19 在氟化物的制备中,常用_______。
3.20 (1) 直接氟化法 (2) 卤原子交换法 (3) 电解氟化法
3.21 在下列试剂中,______________不是氯化试剂。
3.22 (1) SOCl2 (2) HCl (3) Cl2 (4) PdCl2 3.23 在下列试剂中,_____________不能把羟基置换成氯。
3.24 (1) SOCl2 (2) PCl3 (3) HCl (4) Cl2 3.25 芳烃侧链的卤取代反应是_______机理。
3.26 (1) 自由基型 (2) 离子型
3.27 下列基团中,___________可以通过简单的反应转化为氯。
3.28 (1) –COOEt (2) –NH2 (3) –SO3H (4) –CHO
3.29 在下列基团中,___________的α位不能进行卤取代反应。
3.30 (1) 醛基 (2) 羟基 (3) 酯基 (4) 腈基
3.31 在精细产品的合成中,氟化物的制备常用_____________。
3.32 (1) 直接氟化 (2) 卤原子交换反应 (3) 电解氟化
3.33 下列基团中,____________无法通过简单的反应转换为氟。
3.34 (1) –Cl (2) –COOCH3 (3) –Br (4) –NH2
3.35 在下列反应中,不能通过___________引入卤素。
3.36 (1) 取代反应 (2) 置换反应 (3) 加成反应 (4) 缩合反应3.37
3.38
3.39
3.40
N H2
C H3N2
+
C l
-
C H3C l
C H3
??
3.41
3.42 O C H2O H
? SOCl2 , Py
3.43
3.44
CH3
O
?
3.45
3.46 O
CH3
2?
3.47
3.48 R N H
2
2
HBF4
??
3.49
3.50 N N
O H
CH3O
H O N N
Cl
CH3O
Cl
3.51
3.52
O2N C B r3O2N C F3 3.53 请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。
3.54 CH3CH3
Cl Cl
Cl
N O2
O2N F
N O2
O2N
3.55 CH 3
CH 3Br
CH 3
CH 3
3.56
写出下列反应的产物,并解释其原因:
3.57
AlCl 3
?
?
+ Cl 2
CH 3
hv
3.58 NaOH
+ Br 2
CH 2CH 2CCH 3
O
NO 2
O 2N
3.59
(1) 这是什么反应 (2) 用什么作催化剂 (3) 请写出该反应的机理。 (4) 如果在氢氧化钠存在下反应,会得到什么
产物?
3.60 CH 2CH 2CCH 3
O
CH 2CH CCH 3
O
Br
2
3.61
(1) 这是什么反应 (2) 该反应应在什么条件下进行 (3) 主要的副产物是什么 (4) 如果在铸铁反应器中进行,会
出现什么情况?
3.62 CH 3
NO 2
NO 2
CHCl 2
Cl 2
3.63
(1) 这是什么反应 (2) 极性溶剂使反应变快还是变慢,为什么 (3) 如果反应在甲醇中进行,会生成什么副产物 (4)
要增加主产物的收率,可加入什么试剂?
3.64 CH
CH CH 3
CH
CH CH 3Br
Br
2
3.65
(1) 这是什么反应 (2) 应采用什么催化剂 (3) 主要的副产物是什么 (4) 如果该反应在光照下进行,会得到什么
产物?
3.66 CH 3
COOR
COOR
CH 3
Cl
Cl 2
第四章 磺化和硫酸化反应 4.1 目前工业上常用的磺化剂有哪些 4.2 影响磺化反应的主要因素有哪些 4.3 有哪几种主要磺化法各有何特点 4.4 磺化的副反应有哪些如何减少 4.5 举例说明分离磺化产物的几各方法。 4.6 何谓值当芳环上有活化取代基时,磺化的
值可小些,为什么
4.7
排出下列各组化合物用浓H 2SO 4磺化时活性递增的顺序:
CH 3
CH 3
CH 3
CH 3
CH
3
CH 3
NH 2
NO 2
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
(1)
(2)
(3)
4.8 下列化合物中,_______不是磺化试剂。
4.9 (1) SO 3 (2) H 2SO 4 (3) SOCl 2 (4) ClSO 3H 4.10 在磺化试剂中,________最活泼。
4.11 (1) SO 3 (2) H 2SO 4 (3) ClSO 3H
4.12 在磺化反应中,用______作为磺化剂可直接得到芳磺酰氯。 4.13 (1) SO 3 (2) H 2SO 4 (3) ClSO 3H 4.14 在芳烃的亲电取代反应中,_______是可逆反应。
4.15 (1) 酰化反应 (2) 磺化反应 (3) 氯化反应 (4) 硝化反应 4.16 在芳烃的亲电取代反应中,温度的变化对________的产物的分布影响较大。 4.17 (1) 酰化反应 (2) 磺化反应 (3) 氯化反应 (4) 硝化反应 4.18 在芳烃的取代基中,_______可用稀酸进行水解除去。 4.19 (1) 氯 (2) 硝基 (3) 磺基 (4) 烷基 4.20 ____________和甲苯反应可得到对甲苯磺酰氯。
4.21 (1) H 2SO 4 (2) SO 3 (3) ClSO 3H (4) H 2SO 4·SO 3 4.22 在用SO 3所进行的磺化反应中,__________应用范围较广。
4.23 (1) 气体SO 3法 (2) 液体SO 3法 (3) SO 3+溶剂法 (4) SO 3络合物法 4.24 在用浓硫酸所进行的磺化反应中,加入____________可抑制砜的生成。
4.25 (1) NaCl (2) Na 2SO 4 (3) Na 2SO 3 (4) NaBr 4.26 通过亲核置换引入磺基的方法是_____________。
4.27
(1) 发烟硫酸磺化法 (2) 氯磺酸磺化法 (3) 烘焙磺化法 (4) 亚硫酸盐磺化法
4.28
4.29
M e 2C H C H M e 2
H 2SO
4
C 6H 6
?
4.30
(1) 这是什么反应 (2) 除硫酸外,还可采用什么试剂 (3) 在什么条件下产物中的磺基可以脱去 (4) 列出二种主要
的副反应。(5)如果要得到磺酰氯,应用什么试剂?
4.31
CH 3
SO 3H
CH 3
H 2SO 4
第五章 硝化反应 5.1 了解均相及非均相硝化的动力学。 5.2 谈谈非均相硝化动力学对生产的指导意义。
5.3 影响硝化反应的主要因素和硝化常见的副反应各有哪些
5.4 为什么混酸硝化法用得最普遍配制混酸须考虑哪些问题 5.5 何谓混酸的硫酸脱水值其大小说明什么
5.6 为什么亚硝化反应远不如硝化反应应用广泛其适用于何种中间体的制备 5.7 和硝化反应相比,磺化反应有何特点
5.8
试排出下列各组化合物用混酸硝化时的活性递增顺序,并简要说明理由:
(2)(1)
C 6H 5Br C 6H 6 C 6H 5OC 2H 5 C 6H 5COCH 3 C 6H 5NO 2
CH 3
CH 3
CH 3
3
CH 3
CH 3
CH 3
CH
3
C 6H 5NHCOCH 3 C 6H 5CF 3 C 6H 5N(CH 3)2 C 6H 5OC 2H 5
(3)
NO 2
CH 3
2H 5
C 2H 5
Cl
O 2N
NO 2
NO 2
NO 2
O 2N
NO 2
Cl
NO 2
(4)
(5)
COCH 3
COCH 3
COCH 3
COCH 3
COCH 3
3
COCH 3
COCH 3
(1)
(2)
(3)
(4)
C 2H 5
NO 2
C 2H 5
CO 2CH 3
C 2H 5
OCH 3
C 2H 5
CH 3
(1)
(2)
(3)
(4)
5.9 在芳烃的硝化中,_______是用得最多的硝化方法。
5.10 (1) 稀硝酸硝化法 (2) 混酸硝化法 (3) 硝鎓盐硝化法 (4)浓硝酸硝化法 5.11 在芳烃的硝化反应中,混酸和被硝化物的重量比,叫_______。
5.12 (1) 硫酸脱水值 (2) “废酸”浓度 (3) 相比 (4) 硝酸比 5.13 在芳烃的硝化反应中,硝酸和被硝化物的摩尔比,叫_______。
5.14 (1) 硫酸脱水值 (2) “废酸”浓度 (3) 相比 (4) 硝酸比 5.15 混酸硝化终了时,废酸中硫酸和水的计算重量之比,叫_________。 5.16 (1) 硫酸脱水值 (2) 废酸计算浓度 (3) “废酸”浓度 5.17 硝化终了时,废酸中硫酸的计算浓度叫________。
5.18 (1) 硫酸脱水值 (2) 废酸计算浓度 (3) “废酸”浓度
5.19 在以甲苯为原料时进行磺化和硝化时,为什么温度对磺化的产物分布有很大影响,而对硝化的产物分布几乎无影响 5.20 在对取代芳烃进行磺化和硝化反应时,磺化中得到的对位产物比硝化中多,为什么
5.21
(1) 这是什么反应 (2) 其动力学存在哪三种模型 (3) 最常见的副反应是什么 (4) 在反应中应注意什么(5)还可
以用什么试剂?
5.22 CH 3
COOR
CH 3
COOR
NO 2
324
5.23 请从给定的原料(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:
5.24
CH3
NO2 CH3
第六章还原
6.1 在铁粉作还原剂时,常用的供质子剂是什么通常加入少量盐酸起什么作用影响铁粉还原的因素有哪些6.2 在碱性介质中用锌粉还原硝基物为何要严格控制反应条件
6.3 在碱性介质和酸性介质中,用锌粉还原硝基有何不同分别写出得到的产物,并解释之。
6.4 常用的含硫负离子还原剂有哪些它们主要用于还原什么基团
6.5 一个化合物全部或部分地得到电子,称该化合物发生了______________ 。
6.6 (1) 磺化反应 (2) 加成反应 (3) 还原反应 (4) 氧化反应6.7 在下列还原剂中,_______的还原能力最强。
6.8 (1)LiAlH4 (2) LiBH4 (3) KBH4 (4) NaBH4
6.9 用NaBH4进行还原的机理是______。
6.10 (1) 负氢转移还原 (2) 电子传递还原 (3) 催化加氢还原
6.11
6.12 C C H2C H2C O O C H3
O
~.?
6.13
6.14
C H3C O O
N2
+
C l
-
C H3C O O
6.15
6.16 O O H ?
6.17
6.18 C H3O O C C O O H C H3O O C C H2O H
?
6.19
6.20
O N M e2 6.21
6.22 O2N C O O C H3O2N C H2O H
?
6.23 在用金属,如铁、锌对硝基进行还原时,为什么溶液的pH值非常重要其对产物分布有什么影响
6.24 在用NaBH4和LiAlH4所进行的还原反应中,通过什么方法可以降低或提高它们的还原能力
6.25 请从给定的原料(箭头前)制备给定的产物(箭头后),要求选择合适的路线,使异构体等副产物最少:
6.26
CH3
Cl Cl CH3
6.27 催化氢化有何优点和不足
6.28 什么是催化剂的活性和选择性二者的关系如何催化剂的活性与哪些因素有关6.29 氢化反应的速度和哪些因素有关
6.30 常用的加氢反应的催化剂有哪些它们的制备方法有哪几种
6.31 骨架镍可用于哪些化合物的还原其使用要注意什么
6.32 催化氢化常用________作为催化剂。
6.33 (1) KI (2) Pd/C (3) 三氧化铬的吡啶络合物 (4) 乙酸钴 6.34 下列化合物中,_______不是催化氢化的催化剂。 6.35 (1) Pd/C (2) CrO 3 (3) Ni (4) CuO Cr 2O 3
6.36 下列基团中,________最易加氢。
6.37 (1) 醛基 (2) 酮基 (3) 腈基 (4) 羧基 6.38 下列化合物中,_______是易加氢。 6.39 (1) 芳烃 (2) 炔烃 (3) 烯烃
6.40 羧酸和氨气及氢气反应转化为胺的反应叫________。
6.41 (1) 氧化反应 (2) 缩合反应 (3) 氢化氨解 (4) 取代反应 6.42 谈谈在加氢反应中,贵金属催化剂和金属氧化物催化剂的区别,试举例说明。
6.43
(1) 这是什么反应 (2) 列出二种可用的催化剂。 (3) 使用这些催化剂应注意什么 (4) 如果用苯乙炔代替苯乙烯
作原料,反应变易还是变难?
6.44 CH
CH 2
CH 2CH 3
2
6.45
(1) 是什么反应 (2) 该反应所用的催化剂是什么 (3) 列出二种副反应。 (4) 如何减少这些副反应?
6.46 C H 2C H 2C H O
C H 2C H 2C H 2O H
2
第七章 氧化 7.1 什么合成上多在中性碱性介质中用高锰酸钾作氧化剂写出此种情况下的基本反应式 7.2 试比较高锰酸钾和重铬酸钠氧化法
7.3 硝酸作氧化剂有优缺点结合实例了解其主要应用 7.4 为何说液相催化氧化反应是自动氧化反应 7.5 液相催化氧化有何优点和不足之处 7.6
和
CHO
H 2N
Br
Br
CH 3
COOH H 2N
Br
Br
试从 合成
7.7 什么叫有机过氧酸常用的过酸有哪些在制备中有何应用
7.8 在用化学试剂氧化时,在醛的制备中应注意什么问题如何控制条件得到高收率的醛 7.9 液相催化氧化中常用的催化剂是什么和气相催化氧化中常用的催化剂有何不同 7.10 氨氧化反应主要用于制备什么化合物 7.11 化学试剂氧化法有何优点常用的氧化剂有哪些 7.12 完成下列反应:
CH 3
CH 3
O 2N
CHO
CH 3
O 2N COOH
3
O 2N CH 3
CH 3
O 2N ?
7.13 一个化合物全部或部分地失去电子,称该化合物发生了______________ 。
7.14 (1) 还原反应 (2) 缩合反应 (3) 氧化反应 (4) 氨解反应
7.15 液相空气催化氧化的反应历程是一个________。
7.16 (1) 离子型机理 (2) 自由基机理
7.17 液相空气催化氧化常用_______作为催化剂。
7.18 (1) KI (2) Pd/C (3) 过渡金属的氧化物,如钒的氧化物 (4) 乙酸钴
7.19 下列化合物中,_______________可作为液相空气催化氧化的催化剂。
7.20 (1) 氧化锰 (2) 环烷酸钴 (3) 铜铬催化剂 (4) 钯/炭
7.21 下列化合物中,____________可加速液相空气催化氧化的速度。
7.22 (1) 苯甲酸 (2) 偶氮二异丁腈 (3) 丙酮 (4) 二甲基甲酰胺(2)7.23 气相空气催化氧化常用_______作为催化剂。
7.24 (1) KI (2) Pd/C (3) 过渡金属的氧化物,如钒的氧化物 (4) 乙酸钴
7.25 芳环上的甲基经______,可转化为腈基,而制得芳腈化合物。
7.26 (1) 亲核取代反应 (2) 缩合反应 (3) 氨氧化反应 (4) 还原反应
7.27 高锰酸钾是常用的________。
7.28 (1) 还原剂 (2) 亲核试剂 (3) 氧化剂 (4) 催化剂
7.29 把伯醇氧化为醛时,最好选用________作为氧化剂。
7.30 (1) 高锰酸钾 (2) 三氧化铬的吡啶络合物 (3) 硝酸 (4) 有机过氧化物
7.31 对烯烃进行环氧化时,可选用________作为环氧化试剂。
7.32 (1) 高锰酸钾 (2) 三氧化铬的吡啶络合物 (3) 硝酸 (4) 有机过氧酸
7.33 ______________可将苄位上的甲基氧化为羧基。
7.34 (1) O3 (2) MnO2 (3) KMnO4 (4) PhCOOOH
7.35 下面带下划线的甲基中,_____________可用氨氧化反应转变为腈基。
7.36
(2) N CH3
(1) CH3COCH2CH3
O
2
CH3(4) CH3CH2CH3
7.37 下面带下划线的甲基中,_____________可用氨氧化反应转变为腈基。
7.38 (1) CH2C
CH2CH3
CH3(2) CH2C
CH3
CH2CH3(3) CH32CH3
O
COCH3
7.39 下列化合物中,____________可作为液相空气催化氧化的促进剂。
7.40 (1) 乙酸 (2) 苯甲酮 (3) 苯甲酸 (4) 三聚乙醛7.41 _____________可将烯键环氧化。
7.42 (1) O3 (2) MnO2 (3) CrO3 (4) PhCOOOH
7.43 下列化合物中,_____________可作为液相空气催化氧化的促进剂。
7.44 (1) PCl3 (2) NaCl (3) POCl3 (4) NaBr
7.45 ______________可将醇氧化为酸。
7.46 (1) O3 (2) CrO3 (3) SeO2 (4)PhCOOOH
7.47
7.48
42?
C H3C H2C H C H2O H
C H3
7.49 (1) 这是什么反应 (2) 可采用什么催化剂 (3) 请列出二个常见的副产物。 (4) 如何减少副产物的生成?
7.50
CH2OH
NO2 CH3
NO2
2
第八章重氮化和重氮盐的反应
8.1请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。
8.2
O CH2CO O CH2CH3
Cl
Cl
N H2
8.3试分析重氮盐水解制酚的优点和缺点
第九章氨基化
9.1催化氨解和非催化氨解适用于什么化合物
9.2在氨解中,为何氨比均比较大
9.3为何环上有吸电子基存在时,氨解的活泼性增加
9.4在环氧乙烷和氨的反应中,为什么易得到乙醇胺,二乙醇胺和三乙醇胺的混合物怎样才能得到高收率的乙醇胺9.5熟知霍夫曼重排及其机理。
9.6何为氢化氨解,举例说明。
9.7异氰酸酯氨解可得到________。
9.8 (1) 脂肪胺 (2) 酰胺 (3) 脲
9.9非催化氨解适用于芳环上带有________的芳卤化物。
9.10 (1) 给电子基 (2) 无其它取代基 (3) 吸电子基
9.11 芳卤化物的催化氨解中所用的催化剂是________。
9.12 (1) PdCl2 (2) Cu+ (3) H2SO4 (4) AlCl3
9.13
9.14
?
N H2
O2N
C O N H2
O2N
9.15
9.16
CHO + CH3CH2CH2NH2
O2N CH
O2N N CH2CH2CH3
CH3
+
?
9.17
9.18CH3
COCl
加加
???
9.19
9.20
N H
O
22
??
22
9.21
9.22C O C
l
2H2O
???
9.23 用醛作为原料进行氢氨解时,为何难以得到高收率的伯胺
9.24 在芳香卤化物的氨解中,理论氨比为2,但实际上氨比都比较大,为什么9.25请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。
9.26
CH 3N H O 2N
H O O C CH 2O CH 3
9.27 CH 2NHCH 3
I I
I
H 2N
CH 3
第十章 烃化 10.1 用卤烷对胺类进行烷基化时,为何通常要加碱
10.2 试从亲核取代的原理来解释为何芳磺酸酯是一种强的烷基化剂 10.3
完成下列反应:
OH
NH
2
+ (CH 3)2SO 4?
?
Cl Cl
CH(CH 3)2
+
+ (CH 3)2CHOH
?
10.4
下列二个反应有何不同,为什么
Cl O 2N
NO 2
Cl
CH 3NHCH 3
CH 3NHCH 3O 2N
NO 2
CH 3NH 2
CH 3NH 24
10.5
卤代物分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反应,为什么通常各在无水和水溶液中进行,且伯卤代物的产率最好而叔卤代
物的产率最差 10.6
环氧乙烷及其取代物为什么容易发生开环反应后者在酸和碱催化下开环所生成的主要产物有什么不同为什么请用环氧
丙烷来说明。 10.7 在下列试剂中,_______不是芳烃烷基化反应的催化剂。 10.8 (1) AlCl 3 (2) H 2SO 4 (3) Pd/C (4)ZnCl 2 10.9
在中性条件中,用硫酸二甲酯作为烷化剂,___________最易烷基化。
10.10 (1) 芳香胺 (2) 脂肪胺 (3) 酚羟基 (4) 醇羟基 10.11 在氢氧化钠水溶液中,用氯代烷作为烷化剂,__________最易烷基化。
10.12 (1) 芳香胺 (2) 脂肪胺 (3) 酚羟基 (4) 醇羟基 10.13 在下列化合物中,_______的亲核性大。 10.14 (1) 芳香族胺 (2) 脂肪族胺 10.15 在下列烷化剂中,______最活泼。
10.16 (1) 氯代烷烷化剂 (2) 醇类烷化剂 (3) 芳磺酸酯烷化剂 10.17 ______________不能作为芳烃C-烷化的烷化剂。
10.18 (1) 卤烷 (2) 酮 (3) 烯烃 (4) 酯
10.19
10.20
H 2N C H 2N H 2
24
?
10.21 氯丙烷和正丁醇在碱性溶液中反应,写出所生成的主产物和副产物,并解释之。
10.22 写出环氧丙烷和正辛醇分别在H2SO4溶液和NaOH溶液中反应所生成的主要产物,并解释其原因。
10.23 谈谈在用卤烷对羟基氧原子的烷基化反应中,溶剂的性质对反应的影响。
10.24 写出下列反应的产物,并解释其原因:
10.25 OH
NH
2
+ Me2SO4
?
?
10.26 OH
NH
2
+ Me2SO4
?
10.27 (1) 这是什么反应 (2) 碳酸钠起什么作用 (3) 请列出主要的副产物。 (4) 如何减少副产物(3)除了碳酸钠外,
还可用哪些试剂?
10.28 C H2C H2N H2C H2C H2N H B u-n
23
10.29 (1) 这是什么反应 (2) 反应物和试剂的配比应是多少 (3) 该反应应在什么条10.30
10.31 件下进行 (4) 如果要得到应采取什么措施?
10.32
10.33
O H
H2N CH
3
N H
O H
24
10.34 (1) 这是什么反应 (2) 氢氧化钠的作用是什么 (3) 是质子溶剂有利还是非质子溶剂有利 (4) 列出可能存在的一个
副反应。
10.35 C H2O H C H2C H2C l C H2O C H2C H2
+
10.36 (1) 这是什么反应 (2) 反应物和试剂的配比应是多少 (3) 该反应应在酸性条件还是碱性条件中进行 (4) 如果要10.37 得到,应采取什么条件?
10.38
10.39
CH2O H
H O CH
3
O
CH2O H
24
10.40 (1) 这是什么反应 (2) 氢氧化钠起什么作用 (3) 请写出反应的机理。 (4) 如果该反应在硫酸中进行,会得到什么
产物?
10.41 CH2CH CH3
O
CH2CHCH2OCH2CH2CH3 CH CH CH OH
NaOH
10.42 何谓傅-克反应常用的催化剂有哪些哪一种用得最多
10.43 傅-克烷化反应有何特点此特点在合成上有何指导意义
10.44 在芳烃的单烷基化中,得到的多烷基芳烃副产物该怎样处理其依据是什么10.45
10.46
CH3CHO , KOH
C H O
C l?
10.47
10.48 OH OH
CM e3
?
10.49
H2N
OCH3 HO
CH2OCH3
10.50
CH 3O CH 3
C H Cl 3
?
10.51
10.52
N H 2
CM e 3
N H 2
10.53 (1) 这是什么反应 (2) 该反应所用的催化剂有哪些 (3) 如果在<240℃下进 10.54
10.55 行,会得到什么产物 (4) 如果要得到 ,应采取什么措施?
10.56
NH 2
NH 2
Et
10.57 (1) 这是什么反应 (2) 该反应所用的催化剂有哪些 (3) 如果在高温中长时间进行,会得到什么产物 (4) 如果 10.58
10.59 要得到 ,要采取什么措施?
10.60 OH
OH
P r-i
第十一章 酰化
11.1 在N-酰化反应中,为何用羧酸作酰化剂时,反应常在酸性条件下进行,而用酰氯作酰化剂时,却常在碱性条件下进行 11.2 完成下列反应: 11.3 在下列酰化剂中,_________最活泼。
11.4 (1) 酰类酰化剂 (2) 酰氯酰化剂 (3) 酸酐酰化剂 11.5 在下列酰化剂中,_______较活泼。
11.6 (1) 脂肪羧酸酰化剂 (2)芳香羧酸酰化剂
11.7 脂肪胺在用酰氯进行酰化时,往往要加入碱,是因为________。
11.8 (1) 脂肪胺的亲核性弱 (2) 酰氯的酰化活性弱 (3) 反应中有氯化氢气体放出 11.9
光气和脂肪胺反应,可得到除了______________外的产物。
11.10 (1) 氨基甲酸酯 (2) 异氰酸酯 (3) 脲 (4) 酰胺 11.11 下列反应中,____________不是可逆反应。
11.12 (1) 芳烃的C-烷化 (2) 芳烃的C-酰化 (3) 芳烃的磺化 (4) 酚的羧化 11.13
11.14
?
N M e 2 + H C N M e 2
O
3
11.15 (1) 这是什么反应 (2) 氢氧化钠起什么作用 (3) 氢氧化钠是一次性加入,还是逐步加入 (4) 为什么?
11.16
N H 2
N H CO R
11.17 傅-克酰化反应的酰化剂有哪些常用者为何 ?
?
OCOCH 3
H 2N OH
CH 3CONH
OH
H 2N
OH
H 2N NH 2
Et
OH
Pr-i
11.18 试比较傅-克酰化和烷化反应
11.19 在用酰氯对芳环进行酰化时,所用的AlCl3的量应是________。
11.20 (1) 催化量 (2) 1倍多 (3) 2倍多 (4) 3倍多11.21 在用酸酐对芳环进行酰化时,所用的AlCl3的量应是______。
11.22 (1) 催化量 (2) 1倍多 (3) 2倍多 (4) 3倍多11.23 完成下列反应:
11.24 NHCOCH3 + ClCH2COCl?
AlCl3 , CS2
11.25 在用羧酸酐对芳烃进行Friedel-Crafts酰化反应时,催化剂AlCl3的用量为什么要比芳烃多2倍多
11.26 在直接酯化法中,醇或酚及羧酸的结构对酯化有何影响
11.27 在直接酯化中,如何提高酯的收率
11.28 在用羧酸酐法进行酯化时,为何酸性催化剂的活性一般比碱性催化剂为强
11.29 用酰氯法酯化有何优点和缺点
11.30 为何脂肪族酰氯的活性通常比芳香族酰氯高
11.31 为何在芳香族酰氯的间位或对位有吸电子取代基时,反应的活性增加而有给电子取代基时,反应的活性减弱11.32 何谓酯交换为何甲酯常用作酯醇解的底物
11.33 在酯互换法中,常用的是哪一种方法对日常操作有何指导意义
11.34 直接酯化的催化剂有哪几类何者用得最普遍
11.35 在酯的水解中,当酯的分子量增加时,水解速度_______。
11.36 (1) 不变 (2) 变快 (3) 变慢
11.37 在酯交换的醇解中,常用______为底物。
11.38 (1) 甲酸酯 (2) 乙酸酯 (3) 甲酯 (4) 乙酯
11.39 在酯化工艺中,除了________之外,都可使酯的收率提高。
11.40 (1) 增加醇的用量 (2) 把水蒸出去 (3) 加入H2SO4作催化剂 (4) 加入苯或者甲苯
11.41 在下列化合物中,_______不是酯化的催化剂。
11.42 (1) H2SO4 (2) 有机磺酸 (3) Al2O3 (4) PdCl2
11.43
11.44 C11H23COOH
C11H23COOCMe3
第十二章水解
12.1 简述由卤代烷水解制醇的局限性及副反应
12.2 磺基碱熔的影响因素及其碱熔的方法有哪些
12.3 对环上卤素进行水解时,为何常加入二价铜盐
12.4 完成下列反应:
NH2
Cl
3
H
+ H2O
?
?
12.5 试从给定的原料合成产物,其它试剂任选:
CH 3
O 2N
OH
CH 3
Br
CH
3
OH H 2N
Cl
CH 3
Br Br
(1)
(2)
(3)
12.6 氯代烷在pH 为14的NaOH 水溶液中,易进行________。
12.7 (1) 取代反应 (2) 消除反应 (3) 氧化反应 (4) 还原反应 12.8 氯代烷在pH 为10的Na 2CO 3水溶液中,易进行_______。
12.9
(1) 取代反应 (2) 消除反应 (3) 氧化反应 (4) 还原反应
12.10 请选用二种不同的方法(必须是不同的合成路线,而不能是不同试剂的同一路线),从给定的原料(箭头前)制备给定
的产物
12.11
CH 3
2CHO
2
12.12
CH 3
CH 3
12.13
OOCCH 3
OOCCH 3
2
12.14
CH 3
2CH 2Cl
2
12.15 排出下列酯在碱催化下进行水解时活性递增的顺序:
12.16 CH 3COOCH 3 (1) CCl 3COOCH 3 (2) CHCl 2COOCH 3 (3) CH 2ClCOOCH 3 (4) 12.17 CH 3CO 2C 2H 5 (1) (CH 3)3CCO 2C 2H 5 (2) (CH 3)2CHCO 2C 2H 5 (3) CH 3CH 2CO 2C 2H 5 (4)
12.18 (1) 这是什么反应 (2) 该反应能否在乙醇溶剂中进行 (3) 要得到高收率的产物,必须除去水。举出三种除水的方
法。 (4) 要得到高收率的产物,除了除去水之外,还可采用什么方法请列举出二种方法。 (5)如果在羟基的对位有甲基取代,对反应是否有利?
12.19 O H
O O C R
+ H 2O
第十三章 缩合
13.1 13.2 C H O
O 2N
?
13.3
13.4
C H 2C H O
?
HCHO NaOH
13.5 排出下列羰基化合物和丙二酸二甲酯在碱催化下进行缩合时活性递增的顺序:
13.6 CH3CHO (1) C6H5COCH3 (2) CH3COCH3 (3) C6H5COCH(CH3)2 (4)
13.7 排出下列丙二酸衍生物和醛在在碱催化下进行缩合时活性递增的顺序:
13.8 CH3COCH2CO2CH3 (1) O2NCH2CO2CH3 (2) NCCH2CO2CH3 (3) CH3O2CCH2CO2CH3 (4)
13.9 (1) 这是什么反应 (2) 可采用什么催化剂 (3) 请列出该反应的机理。 (4) 请列出主要的副产物?
13.10 NHAc NHAc
2
Cl
第十四章环合
一、名词解释 1.卤化: 在有机化合物分子中引入卤原子,形成碳—卤键,得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同,卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化. 2.磺化 :向有机分子中引入磺酸基团(-SO3H)的反应称磺化或者硫酸盐化反应。. 3. 硝化:在硝酸等硝化剂的作用下,有机物分子中的氢原子被硝基(—NO2)取代的反应叫硝化反应。 4.烷基化: 烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总 称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基,也可以是有取代基的烃基,其中以在有机物分子中引入烷基最为重要 5.酰化:在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。 6.氧化:广义地说,凡是失电子的反应皆属于氧化反应。 狭义地说,凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。 7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时,反应几乎停止,此时的剩余硫酸称为“废酸”;废酸浓度用 含SO3的质量分数表示,称为磺化的“π值”。磺化易,π值小;磺化难,π值大。 8.硫酸的D.V.S: :硫酸的脱水值是指硝化结束时,废酸中硫酸和水的计算质量之比。 9.还原:广义:在还原剂作用下,能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。 狭义:能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子,或两者兼尔有之的反应称为还原反应。 10.氯化深度: 氯与甲苯的物质的量比. 11.废酸的F.N.A:废酸计算浓度(F.N.V)是指混酸硝化结束时,废酸中硫酸的计算浓度(也称硝化活性因素)。 12.相比:指硝酸与被硝化物的量比。 13.硝酸比:指硝酸与被硝化物的量比。 14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺类化合物的过程。氨解 有时也叫做“胺化”或“氨基化”,但是氨与双键加成生成胺的反应则只能叫做胺化不能叫做氨解 (1)Claisen-Schmidt反应; 芳香醛或脂肪酮混合交叉缩合。反应是在氢氧化钠溶液或乙醇溶液中进行,得到很高产率的α、β-不饱和醛或酮。这一反应叫Claisen-Schmidt反应。 (2)Darzen反应; 醛酮(主要是芳醛)与α-卤代酸酯在强碱存在下反应,生α、β-环氧酸酯的反应叫达尔森反应,也称为缩水甘油酯的反应。 (3)Mannich反应; 含活泼H原子的化合物和甲醛及胺(伯胺或仲胺,氨)进行缩合反应,结果活泼氢原子被
精细有机合成原理期末模拟题1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e)的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂?
(a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸?(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A 已知:n A0=10mol,n A =1mol,n P =12mol,则: (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是: (a)氨水 (b)气氨 (c)液氨 (d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是:
有机合成复习题解题提示 1.由不多于5个碳的醇合成: H HO 解:这是一个仲醇,可由相应的格氏试剂与醛加成而得: CH 3CH 2OH CH 3CHO(A)K 2Cr 2O 7/H + CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2MgBr TM PBr 3 Mg/Et 2O i.A ii.H 3O 2.由乙醇为唯一碳源合成: H OH O 解:乙醇作为乙醛的来源,进而得到丁醛,经羟醛缩合得到产物: CH 3CH 2OH CH 3CHO CH 3CH=CHCHO CH 3CH 2CH 2CHO TM 题目的解法参见第一题,即自己来完善所需要的条件!考试中这样写是不可以的!以下同! 3.由三个碳及以下的醇合成: O OH 解:叔醇来自酯与格氏试剂的反应,但首先要保护酮的羰基,否则格氏试剂先要对酮的羰基加成,得不到预期的产物: CH 3OH CH 3I CH 3MgI (A) OH O OCH 3 O
OCH 3 Claisen 酯缩合 O OH OMgI O O NH 4Cl H 2O 缩醛和镁盐同时水解 4.由苯及其他原料合成: Ph OH 提示:由苯基格氏试剂与丙酮加成。关键是要自制苯基格氏试剂,一般应该从溴苯来制备苯基格氏试剂。 5.由乙醇及必要的无机试剂合成: OH 解:要注意红色虚线所示的两端碳数是相等的。以下给出逆合成,正合成由学生自己完成: OH O MgBr 2CH 3CHO + OH CH 3CH 2MgBr +CH 3CHO CH 3CH 2Br CH 3 CH 2OH OH O O H 6.由乙醇合成: OH 提示:本题需要由乙醇经氧化等步骤合成乙酸乙酯,而后与乙基格氏试剂加成来合成。
有机化学各章习题及答案 第一章绪论 1. 在下列化合物中,偶极矩最大的是( ) A. CH3CH2CI B. H 2C=CHCI C. HC ^CCI D CH 3CH=CHCH 3 2. 根据当代的观点,有机物应该是( ) A.来自动植物的化合物 B.来自于自然界的化合物 C. 人工合成的化合物 D. 含碳的化合物 3. 1828 年维勒( F. WohIer )合成尿素时,他用的是( ) A.碳酸铵 B.醋酸铵 C.氰酸铵 D.草酸铵 4. 有机物的结构特点之一就是多数有机物都以( ) A.配价键结合 B.共价键结合 C.离子键结合 D.氢键结合 5. 根椐元素化合价,下列分子式正确的是( ) A. C6H13 B. C 5H9CI2 C. C 8H16O D. C 7H15O 6. 下列共价键中极性最强的是( ) A. H-C B. C-O C. H-O D. C-N 7. 下列溶剂中极性最强的是( ) A. C2H5OC2H5 B. CCI 4 C. C6H6 D. CH 3CH2OH 8. 下列溶剂中最难溶解离子型化合物的是( ) A. H 2O B. CH 3OH C. CHCI 3 D. C 8H18 9. 下列溶剂中最易溶解离子型化合物的是( ) A.庚烷B. 石油醚C. 水D. 苯 10. 通常有机物分子中发生化学反应的主要结构部位是( ) A. 键 B. 氢键 C. 所有碳原子 D. 官能团(功能基) 第二章烷烃 1. 在烷烃的自由基取代反应中,不同类型的氢被取代活性最大的是( )
A.—级 B.二级 C.三级 D.那个都不是 2. 氟、氯、溴三种不同的卤素在同种条件下,与某种烷烃发生自由基取代时,对不同氢选择性最高的是( ) A. 氟 B. 氯 C. 溴 D. 3. 在自由基反应中化学键发生( ) A. 异裂 B. 均裂 C. 不断裂 D. 既不是异裂也不是均裂 4. 下列烷烃沸点最低的是( ) A. 正己烷 B. 2,3- 二甲基戊烷 C. 3- 甲基戊烷 D. 2,3- 二甲基丁烷 5. 在具有同碳原子数的烷烃构造异构体中,最稳定的是( )的异构体( ) A. 支链较多 B. 支链较少 C. 无支链 6. 引起烷烃构象异构的原因是( ) A. 分子中的双键旋转受阻 B. 分子中的单双键共轭 C. 分子中有双键 D. 分子中的两个碳原子围绕C-C 单键作相对旋转 7. 将下列化合物绕C-C 键旋转时哪一个化合物需要克服的能垒最大( ) A. CH 2ClCH 2Br B. CH 2ClCH 2I C. CH 2ClCH 2Cl D. CH 2ICH 2I 8. ClCH 2CH2Br 中最稳定的构象是( ) A. 顺交叉式 B. 部分重叠式 C. 全重叠式 D. 反交叉式 9. 假定甲基自由基为平面构型时,其未成对电子处在什么轨道( ) A. 1s B. 2s C. sp 2 D. 2p 10. 下列游离基中相对最不稳定的是( ) A. (CH 3)3C. B. CH 2=CHCH 2. C. CH 3. D. CH 3CH2. 11. 构象异构是属于( ) A. 结构异构 B. 碳链异构 C. 互变异构 D. 立体异构 12. 下列烃的命名哪个是正确的?( ) A、乙基丙烷 B. 2-甲基-3-乙基丁烷
1、精细化学品与精细化工的概念与特点。 精细化学品:“凡能增进或赋予一种(类)产品以特定功能,或本身具有特定功能的小批量或高纯度化学品”。 精细化学品的特点:① 产品功能性强(专用性)② 批量小③ 品种多④ 利润率高⑤ 更新换代快 精细化工 :“生产精细化学品的工业”。 “它属于一类化工产品的生产行业” 。 精细化工的特点:① 多品种、小批量 ② 综合生产流程和多功能生产装置 ③ 高技术密集度 ④ 大量应用复配技术 ⑤ 新产品开发周期长,费用高 ⑥ 商品性强、市场竞争激烈 2、新领域精细化学品的类别。 食品添加剂、饲料添加剂、电子化学品、造纸化学品、塑料助剂、皮革化学品、表面活性剂、水处理剂等。 3、精细化率的定义、我国目前的精细化率。 精细化率是一个国家或地区化学工业发达程度和化工科技水平高低的重要标志。我国目前的精细化率为45%。 4、世界精细化工的发展趋势。 发达国家新领域精细化工发展迅速、重视化境友好绿色精细化学品和超高功能及超高附加值产品,发展绿色化生产与生物工程技术。传统精细化工向发展中国家转移。 5、我国精细化工的现状与存在的主要问题。 ●我国精细化工产品的自我供应能力已有了大幅度的提升,传统精细化工产品不仅自给有余,而且大量出口;新领域精细化工产品的整体市场自给率达到70%左右。一些产品在国际市场上具有较大的影响力。 ●目前国精细化工产品尚难以满足细分市场需求。以中低档产品为主,难以满足高端市场要求,以电子化学品为代表的高端精细化学品严重依靠进口。 ● 在快速变化的市场面前,我国的研发力量还很不足的,特别是薄弱的精细化工的基础性研究已成为我国开发新技术和新产品的重要制约因素。 ● 部分国家以保护环境和提高产品安全性为由,陆续实施了一批新的条例和标准;我国也在不断加大与人民生活息息相关的工业品的安全管理力度和提%100?=化工产品的总值精细化工产品的总值)精细化工率(精细化率
有机合成题 1、以乙炔和1, 3-二溴丙烷为原料合成1, 6-庚二烯(无机试剂任选)。 2、以丙烯、乙炔为原料合成正辛烷(无机试剂任选)。 3、以乙烯为原料(无机试剂任选)合成乙基正丁基醚。 4、完成转化: 5、用C3以下的不饱和烃为原料合成1, 7-辛二烯-4-炔(其它试剂任选)。 6、以甲苯和乙炔为原料(无机试剂任选)合成: 7、以乙烯为原料(无机试剂任选)合成丙烯酸。 8、以苯乙烯为原料(其它试剂任选)合成(Z)-1-苯基丙烯: 9、以甲苯为原料(无机试剂任选)合成: 10、以甲苯为原料(其它试剂任选)合成: 11、以丙烯为原料(无机试剂任选)合成烯丙基腈。 12.(本小题5分)以苯、甲苯及必要的原料合成下列化合物: (1)O CH2CH2CH3 NO2 COOH NO2 Br (6) (5) (4) (3) (2) (1) 目标分子 (1) 解: CH3Br NO2 HOOC NO2 CH3 NO2 HOOC NO2 (2) H3CH3 SO3H CH3 NO2 SO3H CH3 NO2 H2SO4 100℃ 浓 浓 浓HNO3 H2SO4 H3O+ (3) CH3CH3 Br CH3 Br NO2 浓H2SO4 浓HNO3 Br2 FeBr3 13.(本小题4分)完成转化: .CH 3 CHCH3 Br CH3CH2CH2Br CH3CHCH3 Br KOH/C2H5OH CH3CH=CH2+HBr ROOR CH3CH2CH2Br 14.(本小题5分)以乙炔、丙烯为原料(无机试剂任选)合成正戊醛。 参考答案: 1、 2、(
3、 4、 5、 6、 7、
精细有机合成原理期末模拟题 1 一、填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性)、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、(氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、(芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e)的时间。 二、单选题 1、下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO2+(b)Cl2(c)Fe2+(d)Fe3+ 2、按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂? (a)丙酮(b)环己烷(c) 水(d)甲醇 3、下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压(b)加热(c)加过氧化苯甲酰(d)光照 4、下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯(b)一硝基苯(c) 二硝基苯(d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a) (b) (c) (d) 6、下面哪一个是H酸?(b) 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A S 已知:n A0=10mol,n A=1mol,n P=12mol,则: (a)Sp=1/3 (b)Sp=2/3 (c)Yp=3/10 (d)Yp=1/10 8、最常用的胺基化剂是: (a)氨水(b)气氨(c)液氨(d)碳酸氢氨 9、2-氯蒽醌胺解制备2-氨基蒽醌的催化剂是: (a)CuCl (b)CuCl+SnCl2(c)CuCl+FeCl2(d)CuSO4 10、下面哪一个重氮盐偶合时的反应活性最高? (a)Cl-Ar-N=N+(b)O2N-Ar-N=N+(c)H3C-Ar-N=N+ (d)H3CO-Ar-N=N+ 11、用混酸(浓硫酸和硝酸)硝化时,关于浓硫酸的作用,下面哪一个说法是错误的?
高二化学3.4练习卷 1?有机物A 为绿色荧光蛋白在一定条件下水解的最终产物之一,结构简式为: 请回答下列问题: (1) A 的分子式为 _______________________ 。 (2) A 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式 为 _______________________________________________ 。 NH 2 (3) 已知:两个氨基乙酸分子 在一定条件下反应可以生成 CH — COOH 两个A 分子在一定条件下生成的化合物结构简为 _________________________________________ (4)符合下列4个条件的同分异构体有 6种,写出其中三种 ___________________________ ① 1,3,5-三取代苯 ② 遇氯化铁溶液发生显色反应 ③ 氨基与苯环直接相连 ④ 属于酯类 2.( 16分)以石油裂解气为原料, 通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂 G 。 HBM —定条 牛 HOOCCH = =CHCOOH ◎ 1 1 请回答下列问题: (1) ___________________________ 反应①属于 _____________________________________ 反应(填反应类型),反应③的反应条件是 ___ (2) 反应②③的目的是: ______________________________________________ 。 (3) 写出反应⑤的化学方程式: ________________________________________ 。 (4) _____________________________________________________________________ 写出 G 的结构简 式 。 NH — CH 2 C =O CH 2— NH
高二化学3.4练习卷 (HGB ) 1.有机物A 为绿色荧光蛋白在一定条件下水解的最终产物之一,结构简式为: 请回答下列问题: (1)A 的分子式为 。 (2)A 与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为 。 (3)已知:两个氨基乙酸分子 在一定条件下反应可以生成 两个A 分子在一定条件下生成的化合物结构简为 。 (4)符合下列4个条件的同分异构体有6种,写出其中三种 。 ①1,3,5-三取代苯 ②遇氯化铁溶液发生显色反应 ③氨基与苯环直接相连 ④属于酯类 2.(16分)以石油裂解气为原料,通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂G 。 请回答下列问题: (1)反应①属于 反应(填反应类型),反应③的反应条件是 (2)反应②③的目的是: 。 (3)写出反应⑤的化学方程式: 。 (4)写出G 的结构简式 。 O =C NH —CH 2 CH 2—NH C =O NH 2 CH —COOH OH CH 2—CH —COOH NH 2 HOOCCH =CHCOOH
3.(16分)M 是生产某新型塑料的基础原料之一,分子式为C 10H 10O 2,其分子结构模型如图,所示(图中球与球之间连线代表化学键单键或双键)。 拟从芳香烃 出发来合成M ,其合成路线如下: 已知:M 在酸性条件下水解生成有机物F 和甲醇。 (1)根据分子结构模型写出M 的结构简式 。 (2)写出②、⑤反应类型分别为 、 。 (3)D 中含氧官能团的名称为 ,E 的结构简式 。 (4)写出反应⑥的化学方程式(注明必要的条件) 。 4.建筑内墙涂料以聚乙烯醇(CH 2 CH n OH )为基料渗入滑石粉等而制成,聚乙 烯醇可由下列途径合成。 试回答下列问题: (1)醋酸乙烯酯中所含官能团的名称__________________(只写两种)。 (2)上述反应中原子利用率最高的反应是______________(填序号)。 (3)可以循环使用的原料是___________(写结构简式)。 (4)反应③可看作________________反应(填反应类型)。 —C =CH 2 CH 3 —C =CH 2 CH 3 溴水 ① A B : C 9H 12O 2 ② NaOH/H 2O ③ O 2/Cu D :C 9H 10O 2 E :C 9H 10O 3 ④ F M ⑤ ⑥
《有机合成》测试卷 出题者:20072401171 单项选择(10 X 1' = 10',每空一分) 1.下列反应应用何种试剂完成 ( ) A .LiAlH 4 B. NaBH 4 C. Fe + CH 3COOH (D) Pt + H 2 D. 2.下列化合物有顺反异构的是 ( ) A.CH 3CH=CHCH 3 B .CH 3CH 2CH 2CH=CH 2 C .CH 3CH=C(CH 3)2 D . CH3C CCH 3 3. 尼龙-66是一种聚酰胺,其单体为: ( ) (A) 己内酰胺 (B) 己二酸己二胺盐 (C) 己二酸 + 尿素 (D) 丁二酰亚胺 主要产物是 ( ) (A) C 6H 5CH 2OH C 6H 5652COOCOCH 3 (C) C 6H 5CH=CHCOOCOCH 3 (D) C 6H 5CH=CHCOOH 5.下列反应不能使碳链剪断的是 ( ) A .氯仿反应 B.Hofmann 反应 C.酯化反应 D.脱羧反应 6.下列反应不属于合成的原则的是 ( ) A .合成路线复杂 B.经济易得 C.对环境造成污染小 D.反应条件温和 7比较取代羧酸FCH 2COOH,ClCH 2COOH,BrCH 2COOH,ICH 2COOH 的酸性最大的是: ( ) (A) FCH 2COOH (B) ClCH 2COOH (C) BrCH 2COOH (D) ICH 2COOH 8.以下物质不具有手性的是 ( ) A.酒石酸 B.二氯甲烷 C.二氯乙烯 D.一氯甲烷 9.四氢吡喃醚对以下试剂不稳定的是 ( ) A .碱 B.Grignard 试剂 C.烷基锂 D.酸 10.以下方法不可以用来合成酚的是 ( ) A . 苯磺酸盐碱熔法 B.氯苯水解法 C. 醇脱水法 D. 异丙苯水解法 O 3C 6H 5CHO +(CH 3CO)2O
有机合成专题训练(2017级) 1?某酯K 是一种具有特殊香气的食用香料,广泛应用于食品和医疗中。其合成路线如下: (1) ____________________________ E 的含氧官能团名称是 。 (2) _________________ 试剂X 是 _____________________________ (填化学式):②的反应类型是 __________________ 。 (3) D 的 电离方程式是 ______________________________________ 。 (4) ____________________________________________ F 的分子式为C 6H 6O ,其结构简式是 ______________________________________________________。 (5) W 的相对分子质量为 58, 1 mol W 完全燃烧可产生 3.0 mol CO 2和3.0 mol H 2O ,且 W 的分子中不含甲基,为链状结构。⑤的化学方程式 (6) G 有多种属于酯的同分异构体,请写出同时满足下列条件的所有同分异构体的结构简 式: ______________________ 。 ① 能发生银镜反应且能与饱和溴水反应生成白色沉淀 ② 苯环上只有两个取代基且苯环上的一硝基取代物只有两种 D ? P A?* 已知:RCH 2COOH il) KOH CH 3CHCOOH I CH^CHCOOH CHsCHCOOH Cl C1 法浓 △
2?光刻胶是一种应用广泛的光敏材料,其合成路线如下(部分试剂和产物略去) 已知: (4) B 与Ag(NH 3)2OH 反应的化学方程式为 (5) 乙炔和羧酸X 加成生成E , E 的核磁共振氢谱为三组峰,且峰面积比为 3:2:1 , 生水解反应,则 E 的结构简式为 (7) D 和G 反应生成光刻胶的化学方程式为 A. B 擬尙on 占 亡显0 -------- 1- O II . Ri —C — H + R2- CH —CHO 稀 NaOH R i-CH C —CHO 1 (R , R 为烃基或氢) R 2 O O R 1-C —CI + R 2OH 一疋条件 R L L O R 2 + HCI (R , R'为烃基) (1) A 分子中含氧官能团名称为 (2) 羧酸X 的电离方程式为 (3) C 物质可发生的反应类型为 (填字母序号)。 a .加聚反应 b .酯化反应 c . 还原反应 d .缩聚反应 ____________ O E 能发 (6)与C 具有相同官能团且含有苯环的同分异构体有 4种,其结构简式分别为 COOH HOOC D 3OX C 光剽麻 CH 二 CH CH 二
精细有机合成原理期末模拟题1 一、 填空题 1、精细化工产品的特点是(小批量、多品种)、(高技术密集)、(附加值高)、(综合生产工艺流程和多用 途)、(商品性强); 2、石油是由(碳)、(氢)、(氧)、(氮)、(硫)五种元素组成的,这五种元素可以构成(烃类)和(非烃 类)两类化合物; 3、化学反应器按催化剂运动状态可分为(固定床)、(流化床)和(移动床); 4、全混流反应器的基本假设之一是,器内各处浓度、温度(相同),且等于(出口)的浓度和温度; 5、单层绝热床反应器适用于热效应(小)的化学反应,否则用(多层)绝热床反应器; 6、精细有机合成中,溶剂的作用主要有(溶解作用)和(影响化学反应); 7、催化剂的使用要求有(活性)、(选择性 )、(寿命)和(机械强度); 8、催化剂失活的原因有(热失活)和(中毒)两种; 9、均相配位催化反应的优点是(活性高)、(选择性好)、(有体系预见性); 10、卤代苯(氟苯、氯苯、溴苯、碘苯)的一硝化是一个(亲电取代)反应,由于氟的电负性最大,其负 的(吸电诱导)效应也最大,一硝化时异构产物中(对)位的比例大。 11、常用磺化剂有(浓硫酸)、(发烟硫酸)、 (氯磺酸)和(三氧化硫)。 12、写出三种不同类型的氢化催化剂(铁粉)、(硫化钠)、(NaBH 4)。 13、天然石油中含有(烷烃)、(环烷烃)、 (芳烃)三种烃类化合物; 14、催化剂寿命指的是保持其(平衡活性a e )的时间。 二、 单选题 1、 下列试剂哪一个不是亲电试剂? (a)NO 2+ (b)Cl 2 (c)Fe 2+ (d)Fe 3+ 2、 按极性分类,下列溶剂中哪一个是非极性溶剂? (a)丙酮 (b)环己烷 (c) 水 (d)甲醇 3、 下面哪一个不是自由基生成(链引发)的方式? (a)加压 (b)加热 (c)加过氧化苯甲酰 (d)光照 4、 下面哪一个化合物最容易发生硝化反应? (a)苯 (b)一硝基苯 (c) 二硝基苯 (d)苯胺 5、1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺,理论上需要铁粉的摩尔数为 (a)1.0 (b)1.25 (c)2.0 (d)2.25 6、下面哪一个是H 酸?(b) HO3S NH2OH (a)(b) H N OH HO S SO H 23 3(c) HO NH 2HO 3S (d) HO 3S SO 3H OH 7、某化学反应的计量方程式为: 2P A
精细有机合成课程讲稿 水解的方法很多,包括卤素化合物的水解、芳磺酸及其盐类的水解、芳环上硝基的水 也可使用廉价的温和碱性剂,例如,碳酸钠和氢氧化钙
1975年,环氧乙烷的生产已可用乙烯的空气直接氧化法。丙烯的空气直接氧化法还不成熟,因甲基也会被氧化。环氧丙烷的另一个工业生产方法是丙烯的间接氧化法,国外已实现了工业化生产。 电化氯醇法是利用氯化钠(或氯化钾、溴化钠、碘化钠的水溶液,经电解生成氯气和氢氧化钠的原理。在阳极区通入丙烯,生成氯丙醇;在阴极区氯丙醇与氢氧化钠作 11.1.3苯氯甲烷衍生物的水解 苯环侧链甲基上的氯也相当活泼,其水解反应可在弱碱性缚酸剂或酸性催化剂的存在下进行。通过这类水解反应可以制得一系列产品。 一、苯一氯甲烷(一氯苄)水解制苯甲醇 苯甲醇的工业生产方法主要是氯苄的碱性水解法,分为间歇法和连续法。 间歇法是将一氯苄与碳酸钠水溶液充分混合并在80~90℃反应,水解产物经油水
连续法是将氯化苄与碱的水溶液在高温180~℃及加压1~6.8MPa下充分混合后通过反应区,反应只需要几分钟。采用塔式反应器,用质量分数10%的碳酸钠水溶液℃及1.8MPa下水解反应可得到纯度为98%的苯甲醇,收率98%。 芳环上卤基的水解 氯基水解是制备邻、对硝基酚类的重要方法,还可以制得的硝基酚类有 -3-硝基苯磺酸等,将这些硝基酚类还原可制得相应氨基酚类,它们都
在这里,用浓硫酸水解法的原因,一方面是为了使反应物溶解,另一方面是因为碱性水解法会引起副反应。 用类似的反应条件还可以从1-氨基-2,4-二氯蒽醌的水解制备 芳磺酸及其盐类的水解 酸性水解是磺化反应的逆反应,是亲电取代反应历程。酸性水解可用来除去芳环上的 生成的酚钠盐用无机酸如H2SO4酸化,即转变为游离酚。 一、碱熔反应的影响因素
精细有机合成习题三 姓名学号班级 一、卤代反应 1、芳环上亲电取代卤化时,有哪些重要影响因素? 答: 1)反应物的结构环上已有取代基影响反应活性和取代位置 2)催化剂反应试剂一般单质,催化剂用路易斯酸 3)原料杂质。由于使用路易斯酸催化,原料中的水份、某些杂环化合物会影响催化剂的活性,故工业生产中限制芳烃中水含量。 4)反应温度,温度升高,反应速度快,活性提高,但副产物增多。 5)由于该反应表现连串反应特点,随着反应进程增大,副产物增多,在工艺上必须控制卤化深度。 6)工业生产中,反应器类型对反应有影响。如釜式反应器返混严重,副反应增加,而塔式反应器能够在一定程度上减少返混现象,副反应少。 2、简述由甲苯制备以下卤化合物的合成路线、各步反应的名称和主要反应条件。 解; 1) CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl 2 ,FeCl 3 Cl Cl Cl Cl 2 , hv KF, DMF 环上亲电取代 侧链自由基取代氟的亲核置换 2) CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl 2, FeCl 3 侧链自由基取代亲核氟置换 环上亲电取代Cl 3)与反应 1)类似
4) CH 3 CH 3 CCl 3 CF 3 Cl Cl Cl Cl 2 , FeCl 3 Cl 2, hv KF, DMF Cl Cl Cl 5) CH 3 CF 3 CF 3 CH 3 CCl 3 Cl Cl Cl Cl Cl 6) CH 3 CH 3 CCl 3 CF3 CF 3 Cl Cl Cl Cl Br 3、写出以邻二氯苯、对二氯苯或苯胺为原料制备2,4- 二氯氟苯的合成路线、每步反应的名称、各卤化反应的主要反应条件。 Cl Cl F Cl 2, FeCl 3 KF ,DMSO Cl Cl Cl Cl Cl 环上亲电取代氟亲核置换反应 Cl Cl F Cl 2 , FeCl 3 Cl Cl KF , DMSO 环上亲电取代氟亲核置换 Cl Cl Cl 其它卤代烃制备 NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH NH 2 N2+ HSO 4 - Cl Cl Cl Cl Cl Cl NaNO 2 ,H 2 SO4 CH 3OH Cl Cl Cl
练习题 1、从苯及不超过3个C 的有机原料合成 Br Br CH 2CH 2CH 3 2、用苯和不超过3个碳的有机物为原料合成 CH 2CH 2CH 3 Br 3、选择合适的试剂合成下面的化合物 C-CH 2CH 3CH 3OH 4、选择合适的试剂合成下面的化合物 CH 2OH NO 2 5、用甲苯为原料合成 Br COOH 6、由指定原料合成下列产物 OH CH 2 7、由指定原料合成下列产物 CHO 8、由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物
O CCH 3 9、选择合适的试剂合成下面的化合物 O CH 3CCH 2CH 3CCH 2CH 2CH 2OH O 10、用苯和不超过4个碳的有机物合成 OH O 11、由指定原料合成下列产物 CH 3O 2N CN CH 3 12、由不超过三个碳的有机原料及必要的无机试剂合成下列产物 O CH 3CH 2CHCHCOCH 2CHOCH 2CH 3 OH 3CH 3 13、用不超过4个碳的有机物和适当的无机试剂合成下列化合物 O CH 3CCH 2CH 2CH 2CH 2N CH 3 CH 3 14、用不超过4个碳的有机物合成(4分) O 15、用不超过4个碳的有机物合成 O O CH 2CH 2CH 2CH 3 16、由指定原料合成下列产物(6分) CHCOOH NO 2 NO 2CH 3 17、用不超过4个碳的有机物为原料合成
OH CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 18、由指定原料合成下列产物 CH 3CH 2CH 2Br (CH 3)2CHCOOH 19、选择合适的试剂合成下面的化合物 CH 2OH NO 2 20、由1,3-丙二醇合成螺庚烷酸合成下列化合物 COOH 21、由指定的主要原料出发合成下列化合物 O COOC 2H 5 Ph Ph C HO +CO CH 3 22、由苯及不超过3个C 的有机原料合成下列产物 COOH I CH 2CH 2CH 3 24、用丙二酸二乙酯及不超过4个碳的有机物合成下列化合物(6分) COOH 25、由苯及不超过3个C 的有机原料合成下列产物 Br CH 2CH 2CH 3 26、由丙二酸二乙酯及不超过3个碳的有机物合成下列化合物 O EtO 2C 27、由已二酸及不超过三个碳的有机原料合成下列产物
天津大学出版社精细有机合成化学及工艺学全书章节的复习题 第二章精细有机合成的理论基础 1、蒽醌环的定位规律:(磺化)有催化剂(汞盐,钯、铊、铑)α取代,无催化剂β取代。 2、去氢苯: 第四章卤化 3、氯化深度:每摩尔纯苯消耗的氯气的量(摩尔),也称为苯氯比。 4、氯化反混:在苯的连续氯化反应时,如果对反应器型式选择不当、传质不匀,是反应生成的产物未能及时离开,又返回到反应区促进连串反应的进行,这种现象称为氯化反混。 5、卤化过程中,高温宜于发生在α位,低温宜于发生在β位。 6、氟利昂中的A表示C原子数+1,B表示H原子数-1,C表示F原子数。 第五章磺化和硫酸化 7、在磺酸基水解过程中,温度越高,水解反应的速度越快。温度每升高10℃,水解反应增加2.5~3.5倍,而相应的磺化反应的速度仅增加2倍(可利用此水解特性,在反应过程中去掉磺酸基)。温度升高也会促进副反应速度加快。 8、液相磺化:用过量硫酸磺化是以硫酸为反应介质,反应在液相进行,在生产上常称“液相磺化”。 9、由于芳磺酸大多是固体,易溶于水,有些芳磺酸在50%~80%的硫酸中溶解度较小,故采用以下几种分离与精制的方法:稀释析出法、稀释盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法(为了使产品与过量的硫酸得到分离,并且能尽量减少产品中的无机盐含量,某些硫酸特别是多硫酸,可以可以采用脱硫酸钙的方法分离) 10、共沸去水磺化,也成为气相磺化,对于挥发性较高、沸点较低的芳烃,水可以与过量的芳烃共沸一起蒸出。同时,硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质要求沸点适当,又不易被磺化。且能与水形成共沸混合物而蒸出。 11、在烘焙磺化过程中,由于有机胺类都有剧毒,故温度控制在180℃~200℃。 第六章硝化及亚硝化 12、非均相混酸硝化(工业上最常用,最重要的硝化方法):当被硝化物和硝化产物在反应温度下都呈液态且难溶或不溶于废酸时,常采用非均相的混酸硝化法。或答,被硝化物与硝化剂介质不完全互溶的液相硝化反应,称为非均相硝化反应。 13、在100%的硝酸中,有1%的硝酸转化成NO2+;未解离的硝酸分子约占97%,NO3-约占1.5%,H2O约0.5%。 14、硝化反应中尿素的作用:最初可起破坏亚硝酸的作用,使硝化速度加快;但反应是定量的,当尿素的加入量超过亚硝酸摩尔数的1/2时,硝化速度开始下降。 15、将非均相硝化反应分为三种类型:缓慢型,快速型,瞬间型。 16、甲苯在62.4%~66.6%H2SO4中的硝化属于缓慢型;在66.6%~71.6%H2SO4中的硝化属于快速型;在71.6%~77.4%H2SO4中的反应属于瞬间型。 17、呋喃,噻吩在混酸中易被破坏,但在硝酸-乙酐中能被硝化而不被破坏。 18、相比:是指混酸与被硝化物的质量比,有时也称酸油比。 19、硝酸比Φ:硝酸和被硝化物的摩尔比,有时也用硝酸过剩率表示,即实际硝酸用量比理论硝酸用量过量的摩尔
9.3精细有机合成试题及答案 一.选择题 1. EDTA与金属离子形成配合物的鳌和比为( A ) A、1:1 B、1: 2 C、1: 3 D、1:4 2. 在含有过量配位剂L的配合物ML溶液中,C(M)=A mol/L ,加入等体积的水后, C(M)约等于(B) A、a B、a/2 C、2a D、2/a 3. 金属指示剂In在滴定的PH条件下,本身颜色必须(D ) A、无色 B、蓝色 C、深色 D、与Min不同 4. 二苯胺磺酸钠是丄滴定一丫‘的常用指示剂。它是属于( C ) A、自身指示剂 B、特殊指示剂 C、氧化还原指示剂 D、其他指示剂 5. 碘量法中所需:-:■'1 ■■标准溶液中在保存中吸收了「[而发生下述反应: 丄…「V --------------- * 一若用该滴定12溶液则消耗的量将(B ) A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断 6. 在2KMnO4 + 16HCI = 5CI 2 + 2MnCl2 + 2KCl +8H 2O 的反应中,还原产物是下 面的哪一种(D ) A、Cl2 B、H2O 7. 用同一KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液,耗用的标 准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是(C ) A、C(FeSO4)= 5H2C2O4) B、2C(FeSO4)= 5H2C2O4) C、C(FeSO4)=2C(H2C2O4) D、2n(FeSO4)= n(H2C2O4) 8. 下列叙述中正确的是(D ) A、化学反应动力学是研究反应的快慢和限度的 B、反应速率常数大小即是反应速率的大小
C、反应级数越大反应速率越大 D、活化能的大小不一定总能表示一个反应的快慢,但可表示反应速率常数受温 度变化影响的大小 9. Fe3O4中Fe的氧化值为( D ) A、0 B、+2/3 C、-2/3 D、+8/3 10. 下列因素与均相成核速率无关的是( A ) A、陈放时间 B、相对过饱和度 C、物质的性质 D、溶液的浓度 11. 干燥剂干燥适用于下列( D )的物质。 A、受热易分解 B、挥发 C、能升华 D、三种都有 12. 在萃取法操作中,要求分配比D ( B )才可取得较好的萃取效率 A、等于10 B、大于10 C、小于10 D、大于1 1 3.下列试剂能使BaSO 4沉淀的溶解度增加的是( A、) A、浓HCI B、1mol/L NaOH C、1moI/L Na 2SO4 D、1moI/L NH 3 H2O 14. 对显色反应产生影响的因素是下面哪一种( A ) A、显色酸度 B、比色皿 C、测量波长 D、仪器精密度 15. 在光度测定中,当显色剂有色,试液在测定条件下吸收又很小时,参比溶液应选下面哪一种( C ) A、蒸馏水 B、溶样用的酸 C、试剂空白 D、将显色剂注于比色皿 中 16. 物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致,硫酸铜呈现 蓝色是由于它吸收了白光中的何种光波( C ) A、蓝色光波 B、绿色光波 C、黄色光波 D、紫色光波 17. 朗伯-比耳定律说明,当一束单色光通过均匀的有色溶液时,有色溶液的吸光 度与什么成正比( C ) A、溶液的温度 B、溶液的酸度
1.浓硝酸作为硝化剂时,参加硝化反应的活性质点是NO2+,稀硝酸作为硝化剂时,参加硝化反应的活性质点是NO+。 是(邻对位)定位基;-COOH是(间位)定位基。2.在芳香族的亲电取代反应中,苯环上的-OCH 3 3.(间歇操作)是将各种反应原料按一定的顺序加到反应器中,并在一定的温度、压力下经过一定时间完成特定的反应,然后将反应好的物料从反应器中放出。 4.在连续操作的反应器中,有两种极限的流动模型是(理想混合型和理想置换型) 10% 的发烟硫酸换算成硫酸的浓度是。 5.按照原料单体的种类和数目不同,缩聚反应可以分为(均缩聚、异缩聚、共缩聚)三类。 6.一氯苯的生产工艺经过了三个阶段的变革即(单锅间歇生产工艺、多锅连续生产工艺、塔式沸腾连续生产工艺)。 7.芳环的取代卤化属于亲电反应,在这个反应中,卤素做亲电试剂。 8.(芳伯胺)化合物转变成重氮化合物的反应称为重氮化反应。 9.在铁屑还原法还原硝基时,铁屑的高纯度对反应利。 10.羟基是第 1 类定位基。 三 1以季铵盐为例,简述相转移催化的原理,并画出示意图 在互不相溶的两相体系中,亲核试剂M+Nu-只溶于水相而不溶于有机相,而有机反应物R-X+只溶于有机溶剂而不溶于水相。两者不易相互靠拢而发生化学反应。在上述体系中加入季铵盐Q+X-,它的季铵盐正离子Q+具有亲油性,因此季铵盐既能溶于水相又能溶于有机相。当季铵盐与水相中的亲核试剂M+Nu-接触时,亲核试剂中的负离子Nu-可以同季铵盐中的负离子X-进行交换生成Q+Nu-离子对。这个离子对可以从水相转移到有机相,并且与有机相中的反映物R-X发生亲核取代反应而生成目的产物R+Nu-,在反应中生成的Q+X-离子对又可以从有机相转移到水相,从而完成相转移催化的催化循环,使上述的亲核取代反应顺利完成。 2.在进行芳香族重氮化反应时,往往加入亚硝酸钠,然后再用淀粉-碘化钾试纸鉴定有过量的亚硝基存在时,再加入脲,把过量的亚硝基除去,才进行下一步的反应。解释这一系列的变化并写出可能的反应方程式。 在重氮化时,要用到亚硝酸做重氮化试剂,而且在反应中应保持亚硝酸微过量,可用淀粉-碘化钾试纸检验,微过量的亚硝酸可以将试纸中的碘化钾氧化,游离出碘单质使试纸变为蓝色。反应为 2HNO2 + 2KI +2H2O I2 +2kCl +2NO 而重氮化反应完毕,过量的亚硝酸对下一步反应不利,因此常加入尿素或氨基磺酸将过量的亚硝酸分解