分子筛的改性主要方法有：加入模板剂（控制含量），老化时间（温度）、搅拌速度、晶化时间（温度）以及碱度控制，吸附一些金属离子等
硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂
改性方法：利用分子模拟技术，筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰，并对改性分子筛性质进行了表征
改性结果：在改性温度50℃，硅烷化合物A质量分数为5%的条件下，可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。将其用于制备新型催化脱蜡催化剂，在压力为6.5 MPa，氢气／原料油(体积比)为500，空速为1．0 h-1的条件下，与未改性者相比，前者柴油收率提高了2．7个百分点，凝点降低了2℃。改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加，对环己烷的吸附含量减小。
刘丽芝，郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用，2009，27（3），242-245
直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响
改性方法：以十二胺为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂，在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。
结果：研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明，加入的烷烃越多，分子筛的孔径越大；烷烃链长越长，对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中)，4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应，结果发现，Ti-HMS的催化氧化活性有所提高，对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大
孙德伟，李钢，金长子，赵丽霞，王祥生；直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响；[J]催化学报，2007,28（5）,479-483
小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究
改性方法：通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比，制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂
单胺法：选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂，将两种有机胺分别进行合成。双胺法：是以DPA和DIPA为混合模板剂合成SPAQl 1分子筛的方法
结果：以小晶粒SAPO-11分子筛为载体的催化剂与以常规SAPO-11 为载体的催化剂相比，不仅正十六烷异构化反应的转化率有大幅度提高，而且异构化的选择性也得到的明显改善，表现出了良好的长链烷烃异构化性能。
张胜振，陈胜利，董鹏，袁桂梅，小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究，中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室
小晶粒ZSM-35分子筛的合成
改性方法：原料中加入适量的十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇400，可使ZSM-35分子筛的粒度减小；较短的晶化时间和较高的合成釜转速有利于合成小晶粒ZSM-35分子
结果：小晶粒ZSM-35具有较高的骨架异构烯烃选择性和较少的副反应产物。
谢素娟，李玉宁，刘盛林，王清遐，徐龙伢，小晶粒ZSM-35分子筛的合成，[J].石油学报,2006,10,64-67
新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究
改性方法：用碱处理沸石ZSM-5的浆液作为硅铝源．合成了一系列新型微孔-介孔复合分子
筛。复合分子筛的最佳合成条件如下：n(Si02)：n(CTAB)：n(H20)为1．00：0．15：60．00，在80℃水浴中用1．0 moL／L NaOH溶液处理l h，控制体系pH值为10．50，品化温度为100℃，品化时间为24 h，在550℃马弗炉中焙烧6 h。
结果：所制备的复合分子筛具有较好的脱硫性能，其饱和吸附量为16．82 mg／g；负载过渡金属离子后其脱硫效果更佳，其中Fe3+改性吸附剂的脱硫效果最好，Ag+次之，Ni2+和Co2+
的改性效果稍差，经Fe3+改性后饱和吸附量可高达37．74 mg／g。
李倩，宋春敏，王云芳，郑冬菊,新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究,[J].石化技术与应用,2009,27(5),395-399
小晶粒NaY分子筛的合成
合成方法：考察常规方法合成NaY分子筛的影响因素。发现合成晶种胶时，当温度不高于20℃时，可以得到小而多的胶粒。随着晶种胶老化时间的延长，产生的晶核增多。但当老化时间超过4天以后，添加晶种胶合成的NaY分子筛粒度不再明显减小。晶化温度对分子筛的合成有很大的影响。在传统水热合成NaY分子筛的基础上，通过向合成体系中添加乙酸作为铝离子络合剂和添加吐温系列非离子表面活性剂两种方法合成了小晶粒NaY分子筛。向NaY分子筛合成体系中添加乙酸，晶化时乙酸根会与氢氧根～起与凝胶中的铝形成配合物，增大溶液中的铝离子浓度，有利于晶核的产生。但过量的乙酸会降低合成体系的碱度，不利于小晶粒NaY分子筛的形成。
赵文江, 大连理工大学, 硕士学位论文
含氮SAPO-34分子筛
合成方法：采用水热法合成。将模板剂(吗啉、三乙胺、四乙基氢氧化胺、六氢吡啶或环己胺)、铝源(拟薄水铝石或异丙醇铝)、硅源(硅溶胶)、磷源(正磷酸)和去离子水按照配比关系式，计算物料用量并按一定顺序混合，充分搅拌均匀后，老化，然后将混合物装入以聚四氟乙烯为内衬的不锈钢高压釜内，在一定温度下晶化一定时间，产品经过滤、洗涤，在80～l00。C干燥过夜，马弗炉中550℃下焙烧6小时除模板剂，得到所需分子筛。
改性：氮化—称取一定量的分子筛，平铺在石英舟中，放入管式电阻炉等温区内，真空泵抽真空约0．5小时，通入NH3，调节NH3流速，待气流稳定后开始加热，升至所需温度开始计时。反应一定时间后，关闭管式炉，用真空泵抽空约0．5小时，通入N2，冷却至室温。
结果：将高温氮化处理得到的含氮SAPO-34分子筛用于甲醇制烯烃反应中，由氮化这种方法得到的分子筛对低碳烯烃的选择性有所提高(MTO)。
关新新，含N微孔分子筛的制备、表征及应用研究，南开大学，博士学位论文
SAPO-34分子筛的合成、改性及在MTO中的应用
研究SAPO-34分子筛的合成和改性，分别考察了不同单模板剂、双模板剂、单一金属离子和双金属离子改性对于SAPO-34分子筛结构的影响，考察了吗啡啉(MOR)、三乙胺(TEA)和四乙基氢氧化胺(TEAOH)三种模板剂及MOR和TEA双模板剂对于SAPO-34分子筛合成的影响。
结果：(1)三种模板剂合成的催化剂晶粒大小由大到小为
MOR-SAPO-34>TEA-SAPO-34>TEAOH-SAPO-34；(2)催化剂寿命由长到短为
TEAOH-SAPO-34>TEA-SAPO-34>MOR-SAPO-34；(3)采用MOR和TEA双模板剂两种模板剂混合使用可调节控制分子筛的晶粒大小和强、弱酸的比例，达到改善分子筛催化性能的目的。尽管以TEAOH为模板合成SAPO-34分子筛寿命最长，但是由于TEAOH价格昂贵不适合。(4)以TEA和MOR为双模板剂合成了晶化度较高的SAPO-34，酸性及晶粒大小都通过两种模板
剂有效的得到控制，提高了催化剂的寿命。韩敏，大连理工大学，硕士学位论文
改性5A分子筛化学吸附低浓度SO2 王桂香;马福秋;付家宽;董国君 【摘要】针对密闭空间低浓度二氧化硫气体危害人体健康的问题,本文采用将三乙醇胺负载于改性的5A分子筛制成吸附剂的方法,以去除低浓度有害SO2气体.通过固定床反应器检测硫化物的吸附容量,采用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、X-射线光电子能谱仪(XPS)等表征吸附剂的性能.实验结果表明:SO2的吸附量主要受三乙醇胺的吸附量与反应温度的影响. TEA/MZs-100-20吸附剂对低浓度SO2气体显示出优异的吸附性能:在20℃下,三乙醇胺负载量为100wt%时,其穿透实验时间达到205 min,饱和吸附量达到91.41 mg／g.通过傅里叶红外光谱及XPS分析,证实了去除低浓度SO2的吸附反应机理.%To solve the problem of the presence of low-concentration sulfur dioxide gas in a confined space , which can endanger human health , in this paper, we introduce a method for preparing triethanolamine (TEA)-loaded ad-sorbents by modified 5A zeolite to remove the noxious low-concentration SO2.We tested the sulfide adsorption ca-pacities on a fixed bed reactor and characterized other properties by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy(SEM), Fourier transformed infrared (FTIR), and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).Our ex-perimental results show that the SO 2 sorption property is influenced significantly by the triethanolamine ( TEA) loading ratio and reaction temperature.The TEA/MZs-100-20 absorbent shows a superior ability to remove low-con-centration SO2 from a gas stream.At 20℃ and a loading of 100 wt%, the TEA penetration experiment took 205 min, and its saturated adsorption
NaY分子筛的改性及吸附脱氮性能 洪新，唐克 【摘要】摘要：采用离子交换法用、Zn`(2+)、Cu`(2+)、Cr`(3+)阳离子改性NaY分子筛，并利用XRD、FT-IR和低温N2吸附-脱附等方法对改性的分子筛进行了表征。XRD 和FT-IR表征结果表明，改性后的分子筛骨架完好。Cr 改性Y分子筛(CrY)的比表面积、孔体积及平均孔径均较小，但存在部分介孔。研究了改性分子筛对含喹啉模拟燃料的吸附脱氮，喹啉分子尺寸的模拟结果为0.7116nm×0.5002nm，说明其并不易进入Y型分子筛0.74nm的微孔。吸附脱氮结果表明，CrY的脱氮效果最好，CuY和ZnY次之，NH4Y效果最差，改性分子筛的吸附脱氮性能与金属离子的价态有关，同价金属离子改性后的分子筛，吸附时间对其影响趋势相同，且金属离子价态越高，改性分子筛的吸附脱氮性能越好。吸附温度对CrY和NH4Y分子筛吸附脱除喹啉的影响不大，可在室温下使用，但高温有利于CuY和ZnY吸附脱氮。XRD表征结果表明，焙烧后CrY分子筛骨架已完全塌陷失去了绝大部分吸附脱氮性能。 【期刊名称】燃料化学学报 【年(卷),期】2015(043)002 【总页数】7 【关键词】喹啉； Y分子筛；改性；模拟燃料；脱氮 基金项目：国家自然科学基金石油化工联合基金(U13171009)；上海市重点基础研究项目(11JC1412500) 。 Modification and adsorptive denitrification of NaY molecular sieve HONG Xin， TANG Ke
(School of Chemical and Environmental Engineering, Liaoning University of Technology, Jinzhou 121001, China) , Zn 2+, Cu 2+, Cr 3+ metallic cations, were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectrum (FT-IR) and nitrogen adsorption. XRD and FT-IR results indicated that the crystalline structure of the Y molecular sieve was not changed after modification. The average pore size, Brunauer-Emmett-Teller (BET) surface area and the pore volume of CrY was smaller than other modified molecular sieves. CrY had some mesopores. The modified molecular sieve was used to adsorb nitrogen from simulated fuel containing quinoline. The molecular size of quinoline, calculated by using density functional theory (DFT), was 0.7116nm×0.5002nm, implying that the quinoline can not access easily to the 0.74nm microporous pores of Y molecular sieve. The denitrification performance of modified catalysts was in the order: CrY, CuY, ZnY and NH 4Y, which implying that the absorption denitrification performance of modified Y molecular sieve related to valence state of metal ion. The result showed that the effects of absorption time on denitrification removal at modified Y molecular sieve by same valence metal ions were showed the same trend and the higher the valence, the higher the denitrification removal. Adsorption temperature had little influence on the denitrification removal by using CrY and NH 4Y molecular sieve could be used at room temperature. The
FeAPO-5分子筛催化剂的改性及其苯酚羟基化催化性能研 究 FeAPO-5分子筛是一种重要的催化剂，具有广泛的应用前景。然而，随着对高性能催化剂需求的增加，对FeAPO-5分子筛催化剂的改性研究变得尤为重要。本文将重点研究了FeAPO-5分子筛的改性及其在苯酚羟基化反应中的催化性能。 FeAPO-5分子筛是一种以磷酸盐为骨架的分子筛，其中的铁离子有助于催化反应的进行。然而，未经过改性的FeAPO-5分子筛在苯酚羟基化反应中的催化活性较低，导致反应效率不高。因此，在提高其催化活性和稳定性方面进行改性研究是非常必要的。 首先，我们通过导入金属离子或有机物改变分子筛的结构和性质。例如，引入铜离子可以增强FeAPO-5分子筛的酸性位点，提高反应中间体的稳定性，从而提高催化活性。另外，某些有机物如间二氯苯等对FeAPO-5分子筛的改性也具有一定的催化效果。这主要是因为它们可以改变FeAPO-5分子筛表面的酸性位点浓度，从而影响催化活性。 其次，我们通过调节反应条件来改善FeAPO-5分子筛的催化性能。反应温度、压力和反应物浓度等因素对催化反应的进行起着重要的影响。在一定范围内，适当提高反应温度可以增加反应速率，但过高的温度可能导致催化剂的热失活。此外，适当提高反应物浓度可以提高反应速率，但过高的浓度可能会降低反应的选择性。因此，在实际应用中需要综合考虑这些因素。 最后，我们还研究了不同的活化方法对FeAPO-5分子筛的催化性能的影响。活化步骤可以消除分子筛内部的溶胶，增强
分子筛的酸性位点，从而提高催化活性。常用的活化方法包括热处理、酸洗和碱洗等。其中，热处理是最常用的方法之一，通过将分子筛在高温下焙烧一段时间，除去分子筛中的有机物残留和水分，提高分子筛的结晶度和表面酸性位点浓度。 综上所述，通过对FeAPO-5分子筛的改性研究可以显著提高其在苯酚羟基化反应中的催化性能。未来的研究可以进一步探索不同改性方法的组合应用以及催化剂的再生技术，以实现更高效、更环保的催化过程。 总结： 本文系统地研究了FeAPO-5分子筛的改性及其在苯酚羟基化反应中的催化性能。通过引入金属离子或有机物、调节反应条件以及活化方法的研究，提高了催化剂的催化活性和稳定性。未来的研究应进一步探索新的改性方法和再生技术，以实现更高效、更环保的催化过程，为工业生产提供更好的催化剂 综合研究结果表明，改性FeAPO-5分子筛可显著提高苯酚羟基化反应的催化性能。通过引入金属离子或有机物，调节反应条件和活化方法，催化剂的活性和稳定性得到提高。然而，过高温度可能导致热失活，过高浓度可能降低反应选择性，因此在实际应用中需要综合考虑这些因素。未来的研究应进一步探索新的改性方法和再生技术，以实现更高效、更环保的催化过程，为工业生产提供更好的催化剂
ZSM-5分子筛合成和改性的研究进展 摘要：ZSM-5分子筛在工业中应用广泛。本文详细阐述了ZSM-5沸石分子筛的 各种合成方法，并介绍了常用的高温水热处理、金属改性和磷改性等改性技术现状及其应用。 关键词：ZSM-5，分子筛，合成，改性 ZSM-5沸石分子筛是Mobil公司于20世纪70年代开发的一种高硅三维交叉直通道的新结构沸石分子筛。ZSM-5分子筛属高硅五元环型沸石，其基本结构单元由8个五元环组成，这种基本结构单元通过共边联结成链状结构，然后再围 成沸石骨架，其理想晶胞组成为：N&（Al n Si96-n O l92）• 16H20。该沸石分子筛亲油疏水，热和水热稳定性高，大多数的孔径为0.55nm左右，属于中孔沸石。由于 其独特的孔结构不仅为择形催化提供了空间限制作用，而且为反应物和产物提供了丰富的进出通道，也为制备高选择性、高活性、抗积炭失活性能强的工业催化剂提供了晶体结构基础。由此，其成为了石油工业中择形反应中最重要的催化材料之一。不仅如此，ZSM-5分子筛在精细化工和环境保护等领域中也得到了广泛的应用。因此，对ZSM-5分子筛的研究具有重要的理论意义和实践价值。 本文在介绍ZSM-5分子筛结构的基础上，分析总结了ZSM-5分子筛的各种合成方法，如有机胺合成，无机胺合成等方法。此外，浅述了ZSM-5分子筛在改性方面的研究，以及未来ZSM-5分子筛的重点研究方向。 1 ZSM-5分子筛的结构 ZSM-5分子筛属于正交晶系，晶胞参数⑴为a=2.017nm, b=1.996nm, c=1.343nm。ZSM-5 的晶胞组成可表示为Na n（Al n Si96-n O192）• 16H2O。式中n 是晶胞中Al原子个数，可以由0~27变化，即硅铝物质的量比可以在较大范围内改变，但硅铝原子总数为96个。 ZSM-5分子筛的晶体结构由硅（铝）氧四面体所构成。硅（铝）氧四面体通过公用顶点氧桥形成五元硅（铝）环，8个这样的五元环组成ZSM-5分子筛的基本结构单元。ZSM-5分子筛的孔道结构由截面呈椭圆形的直筒形孔道（孔道尺寸为0.54 nm X0.56 nm）和截面近似为圆形的Z字型孔道（孔道尺寸为0.52 nm 区.58 nm）交叉所组成⑵，如图1所示。两种通道交叉处的尺寸为0.9 nm,这可能是ZSM-5
分子筛的改性主要方法有：加入模板剂（控制含量），老化时间（温度）、搅拌速度、晶化时间（温度）以及碱度控制，吸附一些金属离子等 硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂 改性方法：利用分子模拟技术，筛选分子大小合适的硅烷模板化含物A对ZSM-5分子筛进行表面修饰，并对改性分子筛性质进行了表征 改性结果：在改性温度50℃，硅烷化合物A质量分数为5%的条件下，可制备选择性良好的改的ZSM一5分子筛。将其用于制备新型催化脱蜡催化剂，在压力为6.5 MPa，氢气／原料油(体积比)为500，空速为1．0 h-1的条件下，与未改性者相比，前者柴油收率提高了2．7个百分点，凝点降低了2℃。改性后的分子筛对正己烷的吸附选择性增加，对环己烷的吸附含量减小。 刘丽芝，郭洪臣.硅烷化改性ZSM-5分子筛用于催化脱蜡催化剂;[J]石化技术与应用，2009，27（3），242-245 直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响 改性方法：以十二胺为模板剂，正硅酸乙酯为硅源，钛酸四丁酯为钛源，直链烷烃正己烷或正辛烷为有机添加剂，在室温下合成出具有较大孔径的Ti-HMS分子筛。 结果：研究了烷烃对Ti-HMS分子筛的扩孔作用及对分子筛结晶度和催化性能的影响,结果表明，加入的烷烃越多，分子筛的孔径越大；烷烃链长越长，对Ti-HMS的扩孔作用越显著, 将加入烷烃所得的Ti-HMS用于模拟燃料中)，4,6-二甲基二苯并噻吩的氧化脱除反应，结果发现，Ti-HMS的催化氧化活性有所提高，对4,6-二甲基二苯并噻吩的脱除速率增大 孙德伟，李钢，金长子，赵丽霞，王祥生；直链烷烃对Ti-HMS分子筛合成的影响；[J]催化学报，2007,28（5）,479-483 小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究 改性方法：通过调整反应物凝胶的老化条件和原料配比，制备了亚微米级晶粒尺寸的SAPO-11 分子筛。以二正丙胺和二异丙胺的混合物为模板剂 单胺法：选用二正丙胺(DPA)和二异丙胺(DIPA)两种有机模板剂，将两种有机胺分别进行合成。双胺法：是以DPA和DIPA为混合模板剂合成SPAQl 1分子筛的方法 结果：以小晶粒SAPO-11分子筛为载体的催化剂与以常规SAPO-11 为载体的催化剂相比，不仅正十六烷异构化反应的转化率有大幅度提高，而且异构化的选择性也得到的明显改善，表现出了良好的长链烷烃异构化性能。 张胜振，陈胜利，董鹏，袁桂梅，小晶粒SAPO-11分子筛的合成、表征与异构化性能研究，中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室 小晶粒ZSM-35分子筛的合成 改性方法：原料中加入适量的十二烷基苯磺酸钠和聚乙二醇400，可使ZSM-35分子筛的粒度减小；较短的晶化时间和较高的合成釜转速有利于合成小晶粒ZSM-35分子 结果：小晶粒ZSM-35具有较高的骨架异构烯烃选择性和较少的副反应产物。 谢素娟，李玉宁，刘盛林，王清遐，徐龙伢，小晶粒ZSM-35分子筛的合成，[J].石油学报,2006,10,64-67 新型复合分子筛的制备及其吸附脱硫性能研究 改性方法：用碱处理沸石ZSM-5的浆液作为硅铝源．合成了一系列新型微孔-介孔复合分子
纳米ZSM-5分子筛的酸脱铝改性及其催化萘和甲醇的烷基化 反应性能 王文静;武光;吴伟;王高亮;昝望;戚鑫 【摘要】分别采用盐酸、草酸、柠檬酸对晶种引导的无模板剂合成的纳米ZSM-5分子筛进行脱铝改性,利用XRD、N2吸附-脱附、27Al NMR、XRF、NH3-TPD、Py-IR等方法对其进行表征,并考察了不同种类的酸脱铝对ZSM-5分子筛的结构、酸性及其催化萘与甲醇的烷基化反应性能的影响.结果表明,盐酸、柠檬酸与草酸均可脱除分子筛的骨架铝和非骨架铝,但3种酸对分子筛的脱铝程度不同.纳米ZSM-5分子筛经酸脱铝后,在脱除了部分强酸中心的同时产生了一定比例的二次介孔,有效地改善了反应物和产物的扩散性能,使催化萘与甲醇的烷基化反应的萘转化率、2,6-二甲基萘(2,6-DMN)选择性和产物中n(2,6-DMN)/n(2,7-DMN)均有不同程度的提高,并且表现出更强的抗失活能力. 【期刊名称】《石油学报（石油加工）》 【年(卷),期】2014(030)004 【总页数】9页(P620-628) 【关键词】纳米分子筛;ZSM-5;酸脱铝;烷基化;2,6-二甲基萘 【作者】王文静;武光;吴伟;王高亮;昝望;戚鑫 【作者单位】黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实
验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080;黑龙江大学催化技术国际联合研究中心,高效转化的化工过程与技术黑龙江普通高校重点实验室,化学化工与材料学院,黑龙江哈尔滨150080 【正文语种】中文 【中图分类】TQ426.94 聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN）是一种新型聚酯材料，具有优越的机械性能、耐热性、阻气性和化学稳定性，在电子元件、仪器仪表、绝缘材料以及航天航空和原子能材料等制造行业具有非常广阔的应用前景［1－2］。然而，由于 PEN 的单体原料2，6-二甲基萘（2，6-DMN）的生产工艺复杂、成本较高，已成为制约PEN 发展的关键［3－4］。目前，通过萘的烷基化反应一步法直接制备2，6-DMN是最合理的技术路线，但是该反应的产物复杂，仅二甲基萘（DMN）就有10种异构体，并且这些异构体沸点接近，特别是2，6-DMN 与2，7-DMN 的沸点仅相差0.3℃，分离提纯难度大，因此开发高选择性催化剂是实现一步法生产2，6-DMN的关键。分子筛由于具有规整孔道结构和可调变的酸性，可用作萘或2－甲基萘一步法制备2，6-DMN的催化剂，但由于分子筛孔道及酸性的不同，其催化萘的烷基化反应结果也表现出很大差异。在Hβ、HY等大孔分子筛上选择性合成2，6-DMN时发现，由于这些分子筛的孔径相对较大（0.7nm左右），产物的扩
LiX沸石分子筛的改性及其氮氧吸附性能研究沸石分子筛的非骨架阳离子以相对固定的形式分布于骨架结构中,具有一定的流动性,可进行离子交换反应。沸石分子筛是一种优良的吸附剂,对极性小分子有很强的吸附能力,对于临界直径、极性、形状、不饱和度等不同的分子具有选择吸附性。所以,沸石分子筛被广泛地应用于诸多领域,尤其是气体分离行业。 LiX沸石分子筛就是其中的代表,具有较好的氮氧吸附分离性能。通过稀土金属Ce3+对LiX沸石分子筛进行阳离子交换改性,分析其对氮氧吸附性能的变化,有利于得到氧气吸附性能更好的沸石分子筛。通过阳离子交换法在不同条件下对LiX沸石分子筛进行Ce3+改性,制备出Ce LiX沸石分子筛,并通过TG-DSC、FT-IR、XRD、SEM、XRF等表征方法分析了改性前后分子筛的组成及结构变化;通过BET、气体吸附分析了不同反应条件下得到的CeLiX 沸石分子筛的比表面积、孔径变化以及氮气和氧气的吸附性能;通过吸附模型拟合CeLiX分子筛对氮气和氧气的吸附,分析了CeLiX型沸石分子筛离子交换反应的动力学规律。 交换次数和交换剂浓度是CeLiX沸石分子筛结构特征的主要影响因素。在一定的范围内,随着交换剂浓度的提高、交换次数的增加,CeLiX红外吸收峰和XRD 衍射峰的强度均会减弱,粉体表面变得粗糙,但CeLiX能够保持稳定的骨架和晶体结构。当交换剂浓度和交换次数达到一定值时,继续增大交换剂浓度、增加交换次数,Ce LiX骨架和晶体结构容易遭到损坏、粉体表面变得光滑。 反应时间和反应温度对Ce LiX沸石分子筛的结构影响较小,随着反应时间的增加、反应温度的提高,CeLiX沸石分子筛红外吸收峰的强度均会减弱,但是都不会影响其骨架结构。交换次数、交换剂浓度、反应时间和反应温度对CeLiX沸石
H-SAPO-34分子筛磷改性机理及作用 宋守强;李黎声;李明罡;张凤美;舒兴田 【摘要】选取n(Si)/n(Si+Al+P)为0.120和0.086两种H-SAPO-34分子筛进行磷改性,制备出一系列(n(P)/n(Si)为0.33～1.67)磷改性H-SAPO-34分子筛样品.采用XRD、XRF、SEM、BET、NH3-TPD和29Si NMR、27Al NMR、31P NMR 手段分析磷改性H SAPO 34分子筛的物相、孔结构和酸性以及骨架元素Si、P、Al的化学配位,并通过脉冲微反实验考察磷改性对H-SAPO-34分子筛催化甲醇制烯烃(MTO)反应活性和烃产物分布及选择性的影响.结果表明,对H-SAPO-34进行磷改性时,在高温水蒸气作用下,磷氧化物能够均匀分布在H-SAPO-34分子筛晶体的外表面,并随机与表面的骨架Al、P发生化学配位,引起骨架结构中的P-O-Al键和Si-OH-Al键断裂;随着n(P)/n(Si)增加,表面骨架铝的配位数提高,促进了AlPO4鳞石英相生成,以及Si-O-Al键断裂和Si(OSi)4无定形相析出,伴随着孔结构破坏、相对结晶度下降以及酸量降低.采用n(P)/n(Si)为0.33～1.33范围内的磷改性H-SAPO-34分子筛催化MTO反应,随着n(P)/n(Si)的增加,产物中C4、C5烃的含量有所下降,C2烃的含量明显增加,择形性提高,乙烯选择性提高. 【期刊名称】《石油学报（石油加工）》 【年(卷),期】2014(030)003 【总页数】10页(P398-407) 【关键词】SAPO-34;磷改性机理;乙烯;MTO;择形 【作者】宋守强;李黎声;李明罡;张凤美;舒兴田
改性分子筛酸碱性的研究 化工与材料工程学院 高分0601 姓名:杨伟波 周云霞
改性分子筛酸碱性的研究 摘要：由于其结构和性能上的特点,已被广泛应用在催化,吸附及离子交换等各个领域,在工业上,尤其是石油化工领域有着广泛的用途.人们的兴趣主要集中在它的两个最主要特性上,即它的孔道结构和酸碱性.前者联系着沸石的笼,窗口,通道等部位,关系着孔口,孔容等结构因素,后者则与沸石的骨架硅铝比,可交换阳离子,骨架氧,外来杂原子及其它物种的引入有关,关联着键长键角,电负性,静电场等微观因素.二者既有其各自的特殊作用,也是相互关联的.对于一个具体的反应来说,孔道结构使沸石支撑开来,产生庞大的比表面,为反应物分子尽可能同活性位接触提供了有利条件,而酸性位和碱性位充当化学反应的活性位,二者缺一不可.不过针对不同的反应沸石分子筛的孔道结构和酸碱性因素所起作用的大小不同.一般来说孔道效应占主导因素的应用主要涉及吸附分离领域,择形催化领域等;而酸碱性则主要被应用于石油化工催化过程,如聚合,裂化,缩合,烃类异构化,芳烃烷基化,烃类转移,脱水等.对于择形催化反应来说,既需要一定的孔径大小效应,也需要一定的酸性和碱性作为活性中心,二者共同起着重要作用.由于结构的限制,沸石本身固有的结构和酸碱性已不能满足日益发展的择形催化的需要,因此对分子筛的酸碱性和孔道进行调变成为必然.针对不同的需要,调变方法也不同,根据文献,目前为止很多的调变方法及相应的表征分析手段已被尝试使用.本文就是从沸石分子筛的这两个主要因素入手,通过原位固体NMR,原位ESR以及CO2,NH3的程序升温脱附(TPD),X射线衍射(XRD)等分析手段对不同方法调变前后HZSM-5,HY,Hβ,NaY,13X等分子筛的孔道结构和酸碱性进行深入研究,取得了以下新的重要结果: 1, 通过改性前后HY分子筛的MAS NMR 谱和XRD 结果,我们证实了无论是浸渍法还是化学液相沉积法(CLD)改性分别使分子筛骨架发生了补Al,补Si现象. 2, 以原位1H MAS NMR为检测手段我们测得了改性后分子筛表面酸性(主要指Br nsted酸)的变化,再配合大分子碱——全氟丁胺的选择性吸附我们可以区分出改性分子筛内外表面酸性的变化.如CLD改性法对孔道内表面影响甚微,主要覆盖了它外面的酸中心,而浸渍法却使改性剂大量的进入孔道内,覆盖了内表面的酸中心. 3, 以N,N-二甲基苯胺(DMA)和乙苯(EB)为探针分子的原位ESR信号间接测得了H-ZSM5分子筛改性前后表面Lewis 酸的变化情况.发现用ISSR法制备的
低硅铝比ZSM-5分子筛的水热稳定性能及P改性研究 低硅铝比ZSM-5分子筛的水热稳定性能及P改性研究 近年来，随着工业的发展和社会的进步，环境污染问题日益突出。为了改善空气质量和减少污染物的排放，研究人员致力于开发新型催化剂，其中低硅铝比ZSM-5分子筛成为了关注的热点。低硅铝比ZSM-5分子筛具有良好的催化性能和较高的水热稳定性，对于催化反应的提高和长期稳定性的保持具有重要意义。 首先，我们需要了解低硅铝比ZSM-5分子筛的制备方法。一种常见的制备方法是采用水热合成法，将硅源（硅酸钠）和铝源（硝酸铝）与模板剂（十六甲基季铵溴）和碱性剂（氢氧化钠）混合，在高温高压的条件下反应数小时。通过控制反应的时间、温度和质量比，可以制备出不同硅铝比的ZSM-5分子筛。 接下来，我们关注低硅铝比ZSM-5分子筛的水热稳定性能。水热稳定性是催化剂在高温高湿的环境中保持长期稳定性的能力。在现实应用中，催化剂常常需要经受高温高湿的条件，因此水热稳定性是评价催化剂性能的重要指标之一。研究表明，低硅铝比ZSM-5分子筛具有较高的水热稳定性能，表现出很好的长期稳定性。这一特点使得低硅铝比ZSM-5分子筛在石油化工和环保领域具有广阔的应用前景。 然而，低硅铝比ZSM-5分子筛的改性仍然是研究的热点。改性可以进一步提高其催化性能和水热稳定性。其中一种改性方法是添加P（磷）元素。磷元素在催化反应中具有一定的催 化活性和稳定性，可以改善催化剂的性能。研究表明，适量添加磷元素可以降低低硅铝比ZSM-5分子筛的硅铝比，增加酸性
位点密度，提高催化活性。同时，添加磷元素也可以提高低硅铝比ZSM-5分子筛的水热稳定性，延长其使用寿命。 值得一提的是，低硅铝比ZSM-5分子筛不仅在石油化工领域有着广泛的应用，还在环保领域具有很大的潜力。由于其优异的吸附性能和催化性能，低硅铝比ZSM-5分子筛可以用于污染物的吸附和降解，对治理大气污染和水污染问题具有重要意义。 综上所述，低硅铝比ZSM-5分子筛具有良好的水热稳定性能和催化性能，在石油化工和环保领域具有广泛的应用前景。通过添加磷元素等改性方法，可以进一步提高低硅铝比ZSM-5分子筛的性能，为催化反应的提高和环境污染治理提供了新途径。随着研究的深入，低硅铝比ZSM-5分子筛在相关领域的应用将不断拓展，为人类创造更加洁净的生活环境做出贡献 综上所述，低硅铝比ZSM-5分子筛具有良好的水热稳定性能和催化性能，在石油化工和环保领域具有广泛的应用前景。通过添加磷元素等改性方法，可以进一步提高低硅铝比ZSM-5分子筛的性能，为催化反应的提高和环境污染治理提供了新途径。随着研究的深入，低硅铝比ZSM-5分子筛在相关领域的应用将不断拓展，为人类创造更加洁净的生活环境做出贡献
煤化工废水用改性分子筛催化剂的研制与表征 煤化工废水用改性分子筛催化剂的研制与表征 一、绪论 煤化工行业是我国重要的能源工业之一，但其生产过程会产生大量的废水，其中含有高浓度的有机物、重金属离子等污染物，对环境造成了严重的污染问题。传统的物理化学方法处理这些废水存在很多问题，如处理成本高、资源浪费等。因此，开发高效、环保的新型处理技术对于煤化工废水治理具有重要意义。 二、煤化工废水特性及处理方法 （一）煤化工废水特性 煤化工废水主要特点是高浓度、多组分、难降解和有毒性。其中有机物主要来源于煤泥、煤焦油等废弃物，重金属离子主要存在于原料石油中。 （二）煤化工废水处理方法 目前，煤化工废水处理主要采用物理化学方法，如沉淀法、氧化法、吸附法等。其中，活性炭吸附法是常用且有效的处理方法之一。然而，传统的处理方法存在着处理成本高、吸附量有限和废水中污染物不能彻底降解等问题。 三、改性分子筛催化剂在煤化工废水处理中的应用 （一）改性分子筛的特性 改性分子筛是一种由无机氧化物构建的微孔材料，具有高比表面积、孔道结构可调控等特点。改性分子筛表面可通过引入各种基团来增强其催化性能。 （二）改性分子筛催化剂的制备 改性分子筛催化剂的制备是基于原有分子筛结构的改性，通过改变分子筛的骨架、孔道结构或引入特定活性基团等措施来提
高其催化性能。例如，通过阳离子交换和酸碱调节等方法，可以改变分子筛的酸碱性质，进而增强其对废水中有机物的吸附和降解能力。 （三）改性分子筛催化剂在煤化工废水处理中的应用 改性分子筛催化剂在煤化工废水处理中具有广阔的应用前景。首先，催化剂的高比表面积和孔道结构可调控性使其具有较大的吸附容量和高效的吸附性能。其次，通过改变催化剂表面性质，可使其具有较高的催化活性和选择性，能够将废水中的有机污染物彻底分解，同时对重金属离子也具有较强的吸附能力。另外，改性分子筛催化剂具有较好的稳定性和再生性，可以循环使用，减少资源浪费。 四、研制与表征 （一）煤化工废水模拟液的制备 煤化工废水模拟液是实验中常用的模拟废水体系，可以模拟废水中含有的有机物和重金属离子等污染物。 （二）改性分子筛催化剂的制备 通过合成方法，制备改性分子筛催化剂。首先，选择适当的分子筛作为基材，然后通过改变配位物或添加不同的成份，使其表面具有一定的酸碱性质或特定的活性基团。 （三）改性分子筛催化剂的表征 对制备的催化剂进行表征，如通过扫描电子显微镜（SEM）、 透射电子显微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）等对催化剂的形 貌和晶体结构进行分析，利用BET等温吸附法表征催化剂的比表面积和孔径分布情况。 五、总结与展望 改性分子筛催化剂作为一种新型的废水处理技术具有很高的应用潜力和研究价值。通过改变催化剂的表面性质，可以提高其
金属改性分子筛的制备及催化纤维素转化的研究 金属改性分子筛的制备及催化纤维素转化的研究 摘要： 随着能源和环境问题的日益突出，催化纤维素转化成为了一种备受关注的研究方向。金属改性分子筛被认为是一种具有巨大潜力的催化剂，可用于纤维素的高效转化。本文主要介绍了金属改性分子筛的制备方法以及其在催化纤维素转化中的应用研究进展。 1. 引言 纤维素是一种广泛存在于自然界中的生物质组分，在能源和化工产业中具有巨大潜力。然而，纤维素结构复杂，难以为人体消化吸收和利用，因此存在着大量未被充分利用的纤维素资源。催化纤维素转化是一种能够将纤维素高效转化为有用化合物的方法。目前，金属改性分子筛被广泛应用于催化纤维素转化，因其具有高催化活性和选择性。 2. 金属改性分子筛的制备方法 金属改性分子筛的制备需要选择合适的分子筛材料和金属前体，并进行适当的处理和活化。常用的制备方法包括浸渍法、共沉淀法、溶胶-凝胶法等。其中，浸渍法是目前最常用的制备方 法之一。它通过溶液将金属前体浸渍到分子筛内部，并通过热处理使金属离子与分子筛相互作用，形成金属氧化物颗粒。制备过程中需要控制浸渍浓度、温度和时间等参数，以获得理想的金属改性分子筛。 3. 金属改性分子筛在纤维素转化中的应用研究进展 金属改性分子筛在纤维素转化过程中具有重要的作用。首先，金属改性分子筛可以提供催化活性位点，促进纤维素的裂解和
转化。金属离子和分子筛表面相互作用，能够在适宜的条件下催化纤维素分子的氧解、脱氢和裂解等反应。其次，金属改性分子筛可以调控催化反应的选择性。金属离子能够在裂解过程中与反应中间体发生选择性催化，从而控制产物的生成。最后，金属改性分子筛还能提高催化剂的稳定性和循环利用能力。金属离子的引入可以增强催化剂的稳定性，延长催化剂的寿命。 4. 应用案例 金属改性分子筛已在纤维素转化中取得了一系列显著的研究成果。例如，近年来有研究报道了铜改性分子筛在纤维素水解中的应用。实验结果表明，铜改性分子筛催化剂具有较高的活性和选择性，可将纤维素高效转化为纤维素糖和有机化合物。此外，金属改性分子筛在纤维素转化为纳米纤维等高附加值产品中也显示出了巨大潜力。 5. 结论 金属改性分子筛作为一种重要的催化剂，具有在纤维素转化中应用的潜力。通过合适的制备方法和优化条件，可以得到具有高催化活性和选择性的金属改性分子筛。未来的研究应进一步探索金属改性分子筛催化纤维素转化的机理和反应条件，以提高纤维素转化效率和产物选择性，推动可持续能源和化工产业的发展 综上所述，金属改性分子筛作为一种催化剂，在纤维素转化和裂解中具有重要的应用潜力。金属离子和分子筛表面相互作用，能够提供催化活性位点，促进纤维素的裂解和转化。同时，金属改性分子筛还能调控催化反应的选择性，通过与反应中间体的选择性催化，控制产物的生成。此外，金属改性分子筛还能提高催化剂的稳定性和循环利用能力。铜改性分子筛在
ZSM-5分子筛的改性及应用进展 高瑞忠;刘颖;赵红娟;左少卿;高雄厚 【摘要】ZSM-5 zeolite has been widely used in many fields,as it has excellent thermal stability,acid resistance and outstanding selective catalytic performance due to its special pore structure and physical-and-chemical properties.As an ideal porous zeolite,the latest modification and application progress of ZSM-5 zeolites was introduced.The modification methods,such as hydrothermal modification,acid-base modification metal modification and non-metallic,were also reviewed.The influences of different modification methods on the catalytic effect were discussed by summing up various modification methods,so as to offer some references and experiences for the research of ZSM-5 zeolite.%ZSM-5分子筛特殊的孔结构和优异物化性质,使得ZSM-5分子筛具有良好的热稳定性、耐酸性及择型催化性能,已经被广泛应用于多个领域.作为一种理想的多孔分子筛材料,介绍了ZSM-5分子筛的最新改性及应用进展,并对改性方法(如水热改性、酸碱改性、金属与非金属改性)做了概述.通过对各种改性方法的总结,讨论了不同改性方法对催化效果的影响与最新应用进展,以期为ZSM-5分子筛的研究提供借鉴. 【期刊名称】《无机盐工业》 【年(卷),期】2018(050)002 【总页数】4页(P20-23) 【关键词】ZSM-5分子筛;多孔分子筛;水热改性
ZSM-5分子筛的磷改性作用 宋守强;李明罡;李黎声;王殿中;张凤美;舒兴田 【摘要】选取硅铝比为45、150和250的H-ZSM-5分子筛,通过磷酸氢二铵水 溶液饱和浸渍、干燥,以及在550℃的100％水蒸气气氛下水热处理2h,制备出一系列不同磷负载量的磷改性ZSM-5分子筛样品.采用XRD、XRF、BET、NH3-TPD、27AlNMR、31PNMR等表征方法研究这些样品的磷氧化物分布状态及对骨架铝 配位、物相、孔结构和酸性的影响.通过脉冲微反实验评价分析磷改性对ZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯(MTP)反应活性和烃类产物选择性的影响.结果表明,ZSM-5分子筛的硅铝比或骨架铝密度对磷氧化物分布状态及对磷改性作用有显著影响.对低 硅铝比的ZSM-5分子筛进行磷改性,磷氧化物的聚合程度高,磷改性作用强,磷与骨 架铝形成P-O-Al化学配位,导致四配位骨架铝(Al(OSi)4)的数量减少;磷氧化物不仅分布在分子筛外表面,并且深入到分子筛孔道内部;比表面积和孔体积也随磷负载量 增加而大幅度下降,酸量和酸强度同样也有较大幅度降低.对高硅铝比的ZSM-5分 子筛进行磷改性,磷氧化物多以单分子磷氧化物或二聚磷氧化物形式分布在分子筛 的外表面,比表面积和孔体积受磷负载量的影响极小,酸量和酸强度变化也不明显,磷改性作用较弱.不同硅铝比的磷改性ZSM-5分子筛的甲醇转化催化活性随磷负载量增加到某一数值后均出现突然降低现象,表明活性降低与磷氧化物对分子筛的孔道 修饰作用或堵孔有关.通过提高硅铝比或磷改性降低ZSM-5分子筛的酸密度和酸强度,降低了甲醇转化过程的氢转移反应和烯烃裂解反应的活性,有利于提高产物中丙 烯和C4烃的选择性,而乙烯和烷烃选择性降低. 【期刊名称】《石油学报（石油加工）》 【年(卷),期】2014(030)001
纳米ZSM-5分子筛的脱铝改性及其催化对二氯苯异构化反应 性能 靳佳乐;王功御;佘卫民;赵雪松;徐宏玺;吴伟;ECHEVSKIY G.V.;TOKTALEV A.V.【摘要】用不同浓度的盐酸溶液对纳米ZSM-5分子筛进行脱铝改性,采用X-射线衍射(XRD)、X-射线荧光光谱(XRF)、扫描电子显微镜(SEM)、氮气物理吸附、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、27Al MAS NMR和NH3程序升温脱附(NH3-TPD)等方法对酸处理前后的样品进行了表征,并考察了盐酸浓度对改性前后纳米ZSM-5分子筛的结构、酸性及其催化对二氯苯(p-DCB)异构化反应性能的影响.结果表明,通过改变盐溶液的浓度可以选择性地脱除ZSM-5分子筛的非骨架铝及骨架铝,形成二次介孔,并对分子筛的酸性进行调变.改性后的纳米ZSM-5分子筛在对二氯苯异构化反应中的催化活性略有降低,但是间二氯苯的选择性得到显著提高. 【期刊名称】《黑龙江大学自然科学学报》 【年(卷),期】2016(033)002 【总页数】7页(P205-211) 【关键词】纳米ZSM-5分子筛;脱铝;对二氯苯;异构化 【作者】靳佳乐;王功御;佘卫民;赵雪松;徐宏玺;吴伟;ECHEVSKIY G.V.;TOKTALEV A.V. 【作者单位】黑龙江大学化学化工与材料学院催化技术国际联合研究中心,哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院催化技术国际联合研究中心,哈尔滨150080;江苏隆昌化工有限公司研发中心,如皋226532;江苏隆昌化工有限公司研
发中心,如皋226532;黑龙江大学化学化工与材料学院催化技术国际联合研究中心, 哈尔滨150080;黑龙江大学化学化工与材料学院催化技术国际联合研究中心,哈尔 滨150080;俄罗斯科学院西伯利亚分院鲍列斯科夫催化研究院,新西伯利亚630090;俄罗斯科学院西伯利亚分院鲍列斯科夫催化研究院,新西伯利亚630090【正文语种】中文 【中图分类】O436 近年来，间二氯苯作为重要的原料和中间体在农药、医药、染料、颜料和保鲜剂等精细化学品的生产中获得了广泛的应用[1-3]。间二氯苯的生产方法主要包括以间 二苯胺或间硝基苯为原料的多步合成法和以二氯苯为原料的一步合成法。与多步法相比，通过二氯苯异构化反应一步法制间二氯苯是最经济有效的方法，其反应方程式如式1所示。 目前，一步法制备间二氯苯的工业生产中所使用的催化剂通常为无水三氯化铝[4]，反应在间歇式釜式反应器中进行，催化剂在反应后需要经水解再与产物分离，因此，生产过程会产生大量的酸性废水，对设备的耐腐蚀性要求高，产生的含氯酸性废水的处理已成为制约企业发展的瓶颈问题，而且生产过程无法实现连续化。 沸石分子筛具有规整的孔道结构、孔径尺寸均一、酸性位密度可调变并可实现择形催化作用等一系列突出的优点，作为一种环境友好型的酸性催化剂被广泛应用于石油化工等领域[5-6]。ZSM-5分子筛具有交叉二维孔道结构和较强的酸性，在芳烃的烷基化、芳构化和异构化反应中表现出良好的催化性能[7-8]。陶克毅等[9]在研究ZSM-5沸石分子筛用于催化邻位和对位二氯苯的异构化反应时发现，ZSM-5 分子筛比丝光沸石具有更好的抗积炭性能，而且ZSM-5分子筛的晶粒尺寸减小，其催化反应活性提高。 与微米尺度的分子筛相比，纳米ZSM-5分子筛具有更大的外表面积、更多暴露的