结晶水合物中结晶水含量的测定
三烈中学余红霞
一、教学目标
1.通过简单计算理解测定结晶水合物中结晶水含量的原理，根据提供的资料信
息设计实验，理解恒重操作的意义。
2.在完善实验方案的过程中，感受定量实验中“准确性”的重要性，从而体会
科学实验的严谨。
3.通过讨论交流评价实验方案，体验合作学习带来的愉悦感。
二、教学重难点
重点：测定结晶水合物中结晶水含量的原理，恒重操作
难点：实验方案设计的过程
三、教学方法
引导、探究、讨论、交流
四、教学媒体
多媒体、相关实验仪器
五、教学过程
1.流程
含量均匀度检查标准操作规程 1 简述 1.1 本法适用于中国药典2005年版二部附录X E含量均匀度检查。 1.2 在生产过程中，某些小剂量的剂型由于工艺或设备的原因，可引起含量的均匀度的差异。本检查法的目的在于控制每片（个）含量的均一性，以保证用药剂量的准确。 1.3 含量均匀度系指小剂量或单剂量的固体制剂、半固体制剂和非均相液体制剂的每片（个）含量符合标示量的程度。 1.4 除另有规定外，片剂、胶囊剂或注射用无菌粉末，每片（个）标示量不大于10mg或主药含量小于每片（个）重量5%者；其他制剂，每个标示量不大于2mg或主药含量小于每个重量2%者；以及透皮贴剂，均应检查含量均匀度。对于药物的有效度与毒副反应浓度比较接近的品种或混匀工艺较困难的品种，每片（个）标示量不大于25mg 者，也应检查含量均匀度。复方制剂仅检查符合上述条件的组分。 1.5 凡检查含量均匀度的制剂，不再检查重（装）量差异。 1.6 含量均匀度的限度应符合各品种项下的规定。 2 仪器与用具 按正文中该品种项下的规定。 3 试药与试液 按正文中该品种项下的规定。 4 操作方法
4.1 供试品初试10片（个），复试20片（个）。 4.2 除另有规定外，取供试品，照各品种项下规定的方法，分别测定每片（个）的响应值（如吸光度或峰面积等）或含量。 5 注意事项 5.1 供试品的主药必须溶解完全，必要时可用乳钵研磨或超声处理，促使溶解，并定量转移至量瓶中。 5.2 测定时溶液必须澄清，如过滤不清，可离心后，取澄清液测定。 5.3 用紫外-可见分光关度法测定含量均匀度时，所用溶剂需一下配够，当用量较大时，即使是同批号的溶剂，也应混合均匀后使用。 6 记录与计算 6.1 应记录所用检查方法，所用仪器型号(或编号)，以及每片（个）测得的响应值等数据。 6.2 根据测得的响应值，分别计算出每片（个）以标示量为100的相对含量X，求其均值和标准差S（S= ）以及标示量与均值之差的绝对值A（A=|100－ |）。 6.3 当含量测定方法与含量均匀度检查所用方法不同时，而且含量均匀度未能从响应值求出每片（个）含量的情况下，用系数校正罚求得每片（个）以标示量为100的相对含量X。 6.3.1 可取供试品10片（个0，照该品种含量均匀度项下规定的方法，分别测定，得仪器测定法的响应值Y（可为吸光度或峰面积等），求其均值。 6.3.2 另由含量测定法测得以标示量为100的含量X A，由X A除以响应
高考化学难点结晶水合物的析出 溶液中晶体的析出是初中学习的内容，初中学习时要求低，不能满足于高考的需要，因此有必要深入学习。 ●难点磁场 请试做下列题目，然后自我界定学习本篇是否需要。 t℃时向a g饱和Na2CO3(aq)中加入1.06 g无水Na2CO3，搅拌后静置，冷却到原温度，结果溶液全部变为晶体 (Na2CO3•10H2O)。求： (1)S(Na2CO3)与a的关系式，S=_____________(S代表溶解度)。 (2)a的取值范围。 ●案例探究 [例题]已知某温度下，无水Na2CO3的溶解度是10.0 g/(100 g水)。在该温度下，向足量的饱和Na2CO3(aq)中加入1.06 g无水Na2CO3，搅拌后静置。试求最终所得晶体的质量。 命题意图：考查学生对析出结晶水合物的计算能力。 知识依托：溶解度的概念和计算。 错解分析：常见错解有三：一是忽略析出的碳酸钠晶体中含有结晶水，二是不知道析出的碳酸钠晶体中含多少结晶水，三是认为析出的碳酸钠晶体中只含有1.06 g碳酸钠和相应的结晶水。
解题思路：解答本题有两种方法，一是过程思维法，二是终态思维法。 方法1(过程思维法)：先求加入的1.06 g无水Na2CO3形成并析出晶体的质量m1(Na2CO3•10H2O)及溶液中由此减少的水的质量m1(H2O) Na2CO3 ～ Na2CO3•10H2O ～ 10H2O 106 g 286 g 180 g 1.06 g m1(Na2CO3•10H2O) m1(H2O) m1(Na2CO3•10H2O)=2.86 g m1(H2O)=1.80 g 再求溶解在1.80 g水中Na2CO3的质量m2(Na2CO3)，及这些Na2CO3析出所形成晶体的质量m2(Na2CO3•10H2O)和溶液由此而减少水的质量m2(H2O) m2(Na2CO3)= =0.180 g Na2CO3 ～ Na2CO3•10H2O ～ 10H2O 106 g 286 g 180 g 0.180 g m2(Na2CO3•10H2O) m2(H2O) m2(Na2CO3•10H2O)=0.486 g m2(H2O)=0.306 g 依次类推，求m3(Na2CO3)及m3(Na2CO3•10H2O)和m3(H2O)，直至所得晶体质量mi(Na2CO3•10H2O)在(Na2CO3•10H2O)的和中可以忽略为止。 m3(Na2CO3)= =0.0306 g Na2CO3 ～ Na2CO3•10H2O ～ 10H2O
容量法百分含量计算公式的推导 1、 G-试验重量（克），W-被测物质的重量（克），x-被测物质的百分含量，N-当量浓度，M-摩尔浓度，E-克当量数，T-滴定度。 W x =———×100% (1) G E 根据W=NVE （克当量） （2）或W=NV —— （毫克当量） 1000 NVE 将（2）代入（1）则是x=———×100% （3） G ∵E 是克当量，在分析化学中是以毫克当量运用，应该换算成毫克当量数进行计算。 NVE MVE ∴x=————×100% (4) 或x=—————×100% G ×1000 G ×1000 注：试验全部参加滴定反应按公式（4）计算结果；如果定容后吸取部分参加滴定反应则应该导入定容体积与分取体积之比。 故∴ NVE V 定容 MVE V 定容 x=————×————×100% (5) 或x=—————×————×100% G ×1000 V 分取 G ×1000 V 分取 又∵T=NE TxV V 定容 ∴x=————×————×100% （6） G ×1000 V 分取 2、根据等物质量的规则：在化学反应中，消耗了的两反应物质的物质的量相等。则C T ·V T.=C B .V B 据式m=nM （1）所以n=m/M=CV(2) 又因为m=ωB .m B (3),由（1）代入（3）得n.M=ωB .m B (4),再由（2）代入（4）得ω B .m B =CVM 移项得ωB =CMV/m B 注：1） 、上式在求百分比含量时应将结果乘以100%，并在代入数值计算时分母代入1000（以毫克摩尔质量计算）。 2）、本公式是以m B 全部参加反应计算的，若是取部分参加反应，只需在 公式中代入反应的体积比则可。 3)、希腊字母小写ω（读奥米加）。 工艺工程师：胡廷普于遵义茅栗镇汇恒环保科技有限公司 2016年2月17日
色谱外标法含量计算 计算公式 含量 样 平均重 样 样 对照品比值 对 对 对 —————————————————————————————————————————————— 色谱外标法均匀度计算 计算公式 含量 样 样 对照品比值 对 对 对 —————————————————————————————————————————————— 色谱外标法溶出度计算 计算公式 溶出度 样 样 对 对 对 —————————————————————————————————————————————— 色谱内标法含量计算 计算公式： 校正因子（ ） 内 对 内 对 内 对 含量 样 内 样 平均重 内 内 样 —————————————————————————————————————————————— 色谱内标法均匀度计算 计算公式 含量 样 内 样 内 内 系数A= |100-含量平均值|； 系数S=含量标准差；判断值为A+1.80S —————————————————————————————————————————————— A 样：供试品溶液主峰的峰面积 V 样：供试品稀释体积 Spec.：供试品标示量 AVG ：对照品比值平均值 A 对：对照品溶液主峰的峰面积 V 对：对照品稀释体积 W 对：对照品取样量×含量 A 样：供试品溶液主峰的峰面积 W 平均重：供试品平均重 V 样：供试品稀释体积 W 样：供试品取样量 Spec.：供试品标示量 AVG ：对照品比值平均值 A 对：对照品溶液主峰的峰面积 V 对：对照品稀释体积 W 对：对照品取样量×含量 系数A= |100-含量平均值| 系数S=含量标准差 判断值为A+1.80S A 样：供试品溶液主峰的峰面积 V 样：供试品稀释体积 W 对：对照品取样量×含量 A 样：供试品溶液主峰的峰面积 V 样：供试品稀释体积 W 平均重：供试品平均重 A 内'：供试溶液内标峰面积 V 内'：供试溶液内标稀释体积 W 样：供试品取样量 Spec.：供试品标示量 A 内：对照溶液内标峰面积 W 对：对照品取样量×含量 V 内：对照溶液内标稀释体积 A 对：对照溶液主峰的峰面积 W 内：内标物质取样量×含量 V 对：对照品稀释体积 Spec.：供试品标示量 A 对：对照品溶液主峰的峰面积 V 对：对照品稀释体积 A 样：供试品溶液主峰的峰面积 V 样：供试品稀释体积 A 内'：供试溶液内标峰面积 V 内'：供试溶液内标稀释体积 Spec.：供试品标示量
10.2结晶水合物中结晶水含量的测定测试题 （满分100分考试时间：45分钟） 一、选择题（40分） 1、下列说法中正确的是（） A 加热胆矾失去结晶水，得到白色的无水硫酸铜，这一过程叫风化 B 家用石碱久置后，由块状变为粉末状这一变化是物理变化 C 将固体氯化钙放置在潮湿的空气中，其表面出现水珠，这一现象叫潮解 D从冰箱中取出物品，表面很快出现水珠，这一现象叫潮解 2 实验室里需用480ml 0.1mol/L 的硫酸铜溶液，先选取500ml容量瓶进行配置，一下操作正确的是（） A称取7.68g 硫酸铜，加入500ml 水 B 称取12.0g 胆矾，配成500ml溶液 C 称取8.0g硫酸铜，加入500ml水 D 称取12.5g胆矾，配成500ml溶液 3 下列关于“硫酸铜晶体中结晶水含量的测定”操作中，正确的是（） A 加热胆矾，开始用小火，后逐渐加大，最后用大火加热 B 加热、冷却、称量，再加热、冷却、称量，既是恒重操作 C 加热后的冷却必须放在干燥器中进行 D 加热时发现晶体溅出坩埚，经估计后，可以在坩埚中再加一些晶体 4 测定结晶水合物中结晶水含量的实验中，必须做恒重操作的原因是（） A 判断加热时结晶水合物有无晶体飞溅 B 判断加热时结晶水合物是否有其他杂质 C 判断结晶水合物是否已失去全部结晶水 D 防止结晶水合物失水后又吸潮，质量增大 5 学生在实验室分组实验测定胆矾晶体里结晶水的含量时出现了三种情
况：（1）晶体中含有受热不发生任何变化的固体物质（2）晶体中尚带蓝色便停止加热（3）晶体受热失去全部结晶水后没有放入干燥器中冷却。其中能使实验结果偏低的是（） A（1）（2） B（1）（3） C（2）（3） D（1）（2）（3） 6 某种结晶水合物可以表示为ZnSO4·xH2O，28.7g这种结晶水合物全部失去结晶水后质量为16.1g 则x的值是（） A 2 B 5 C 7 D 10 7 某学生称量CuSO4·5H2O时左盘放砝码4g，游码在0.5刻度处，天平平衡。右盘CuSO4·5H2O晶体的质量是（） A4.5g B4g C3.5g D3g 8 加热时必须隔着石棉网的是（） A 烧杯 B 蒸发皿 C 试管 D坩埚 9 p g结晶水合物A·n H2O受热失去全部结晶水后，质量变为q g，由此可以得知该晶体水合物的式量为（） A 18pn/(p-q) B 18pn/q C 18pn/p D18qn/(p-q) 10下列关于硫酸铜晶体中结晶水含量测定的操作中，不必作规定的是（） A硫酸铜晶体要慢慢加热 B 加热后，要放在干燥器中冷却 C 要做恒重操作 D 用电子天平称量坩埚后，要做0处理 二简答题（60分） 11 以下是某同学测定硫酸钠晶体中水含量的实验方案。 实验用品：硫酸钠晶体试样、研钵、干燥器、坩埚、三脚架、泥三角、药匙、电子天平 实验步骤：1 准确称量一个干净、干燥的坩埚 2 在坩埚中加入一定量的硫酸钠晶体试样，称重、将称重过的试样放入研钵中研细，在放回坩埚中 3 将盛有试样的坩埚加热，待晶体变成白色粉末时，立即停止加
结晶水： 释一：又称水合水。结晶水是结合在化合物中的水分子，它们并不是液态水。很多晶体含有结晶水.但并不是所有的晶体都含有结晶水。溶质从溶液里结晶析出时，晶体里结合着一定数目的水分子，这样的水分子叫结晶水。在结晶物质中，以化学键力与离子或分子相结合的、数量一定的水分子。例如,从硫酸铜溶液中结晶出来的蓝色晶体,含有5个结晶水,其组成为CuSO4·5H2O。在这种晶体中有4个水分子直接与Cu离子配位（见水合物），另一水分子则与SO娸离子结合。 释二：在晶体物质中与离子或分子结合的一定数量的水分子。又称水合水。例如五水合硫酸铜（分子式CuSO4·5H2O )晶体中就含有5个结晶水。在不同温度和水蒸气压下，一种晶体可以生成含不同结晶水的分子，例如，在逐步升温的条件下，CuSO4·5H2O可以分步失去结晶水，依次转变为CuSO4·3H2O、CuSO4·H2O 、CuSO4 。某些水合物在加热时，可能和所含的结晶水发生水解反应，转变为氧化物或碱式盐。当一种水合物暴露在较干燥的空气中，它会慢慢地失去结晶水，由水合物晶体变成粉末状的无水物，这一过程称为风化。有些无水物在湿度较大的空气中，会自动吸收水分，转变成水合物，这一过程称为潮解。 释三：在矿物晶格中占有确定位置的中性水分子[2]H2O；水分子的数量与该化合物中其他组分之间有一定的比例。如石膏Ca〔SO4〕·2H2O、胆矾Cu〔SO4〕·5H2O、苏打Na2〔CO3〕·10H2O，分别表示其中含有2、5、10分子的结晶水。由于在不同的矿物的晶格中，水分子结合的紧密程度不同，因此结晶水脱离晶格所需的温度也就不同，但一般不超过600℃。通常为100～200℃。当结晶水逸出时，原矿物晶格便被破坏；其他原子可重新组合，形成另一种化合物。 结晶水与配位水的区别 许多物质从水溶液里析出晶体时，晶体里常含有一定数目的水分子，这样的水分子叫做结晶水。含有结晶水的物质叫做结晶水合物。 结晶水合物里的水分子属于结晶水合物化学固定组成的一部分。 水合物含一定量水分子的固体化合物。水合物中的水是以确定的量存在的，例如天水硫酸铜CuSO4的水合物的组成为CuSO4·5H2O。水合物中的水有几种不同的结合方式:一种是作为配体，配位在金属离子上，称为配位结晶水；另一种则结合在阴离子上，称为阴离子结晶水。例如CuSO4·5H2O加热到113℃时，只失去四分子水。只有加热到258℃以上，才能脱去最后一分子水。由此可见，4个水分子是作为配体配位在铜离子上的，即[Cu(H2O)4]2+；另一个水分子则结合在硫酸根上。一般认为，一个水分子通过氢键与中的氧原子相连接的。CuSO4·5H2O按水分子的结合方式，其结构式可写成[Cu(H2O)]4][SO4(H2O)]。许多其他水合硫酸盐晶体如FeSO4·7H2O、NiSO4·7H2O、ZnSO4·7H2O等，均有相同的结合方式。 在过渡金属的水合物中，相同组成的水合物往往由于其中的水分子的结合方式不同而使其性质发生变化。例如无水三氯化铬呈红紫色；其水合物为暗绿色晶体，实验式为CrCl3·6H2O。经实验证明，6个水分子中只有4个水分子和2个氯离子作为配体与铬离子结合在内界〔Cr(H2O)4Cl2]+，不论在晶态或在水溶液中均稳定存在，因此，这种水合物的结构式可写成[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O。如将暗绿色晶体的溶液冷却至0℃以下并通入氯化氢气体，则析出紫色晶体，其结构式为[Cr(H2O)6]Cl3。将紫色晶体的溶液用乙醚处理并通以氯化氢气体，就析出一种淡绿色晶体，其结构式为〔Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O。 水也可以不直接与阳离子或阴离子结合而依一定比例存在于晶体内，在晶格中占据一定的部位。这种结合形式的水称为晶格水，一般含有12个水分子。有些晶形化合物也含水，但无一定比例。例如沸石和其他硅酸盐矿物。一些难溶的金属氢氧化物实际上也是水合物 怎样区分我这个化合物的水分是结晶水还是游离水？ 从图谱看，是水合物，不是游离水。 因为游离水会从较低温度一直持续到100度，而图中的失水在80度前就完成了。 游离水是在一定条件下可以干燥掉的，而结合水一般是不容易被干燥掉的。 学化工原理的人应该都知道！ 做一个干燥失重实验就知道了！ 一定条件说不好是什么条件的，有些化合物普通条件下都可能发生失水。 我一般从两方面解释这个问题，一方面TG（热重）里面从失水速度、温度来说，前后都有明显的平台，快速失重是脱去结晶水的特征；缓慢的失重，平台不明显是吸附的水。另一方面，你的DSC（差热分析）在失结晶水时应该有个比较明显的吸热峰，吸附水没有。游离水会从较低温度一直持续到100度
结晶水合物析晶计算的解题思路 湖南省长沙市麓山国际实验学校（410006）吉仕怀 有关溶解度的计算历来是高考的重点，但近年来的高考试题中有关析晶计算通常以选择题出现，而以大题出现的几率不大，因此该考点成了考生容易忽视的一个冷点。在高考后段复习中，应强化析晶计算的有关练习。下面略举两例说明其解题思路。 例1：80℃时，饱和硫酸铜溶液310g，加热蒸发掉100g水，再冷却至30℃，可析出多少克胆矶（80℃硫酸铜S=55g，30℃S=25g） 【解析】解法1、析出晶体后的溶液仍为饱和溶液，所以析晶之后饱和溶液中水和溶质的质量比=100:S。 设80℃310g饱和溶液中含xg水， 则310g:X=（100+55）：100，X=200g。 溶质质量为（310-200）g=110g。 蒸发100g水后，设析出胆矾的质量为y，则其中含结晶水为9y/25g，无水硫酸铜为16y/25g，析晶后溶液中余下水（200-100-9y/25）g，余下溶质的质量为（110-16y/25）g. 30℃时，硫酸铜的溶解度为25g，所以析出晶体后，饱和溶液中溶质和溶剂的质量比为25:100。所以，（200-100-9y/25）g:（110-16y/25）g=100:25 解出y=154g 解法2：析晶前溶质质量为110g，析出晶体质量为y。溶液中溶质质量为 （110-16y/25）g，饱和溶液的质量为（310-100-y）g。所以 （100+25）:25=（310-100-y）g：（110-16y/25）g 解出y=154g 解法3：用守恒法。 原溶液中溶质质量=析晶后饱和溶液中溶质质量+晶体中的溶质质量。 设析出xg胆矾，其中硫酸铜的质量为16x/25，结晶水的质量为9x/25。蒸发水和冷却后，溶液中溶剂的质量为100-9x/25。根据30℃硫酸铜的溶解度可知：析出晶体后溶质的质量：溶剂质量=25:100，所以溶质质量=[25（100-9x/25）÷100]g。原饱和溶液溶质的质量110g=16x/25g+[25(100-9x/25)÷100]g，解出x=154g 解法4：设析出胆矾的质量为x 余下的饱和溶液质量：余下溶质质量=（100+S）：S 余下饱和溶液的质量为310-100-X，余下溶质为110-16x/25. (210-X)：（110-16X/25）=125：25 解X=154g 答案：154g 点评：结晶水合物的析晶计算的基本思路是：析出结晶水合物后的溶液仍为饱和溶液，其中溶剂与溶质的质量比=100:S，或饱和溶液的质量与溶质质量之比=（100+S）：S。 例2：用Na2SO3和S粉在水溶液中加热反应可制Na2S2O3。10℃和70℃时，Na2S2O3在100g 水中溶解度分别为60.0g和212g。常温下，从溶液中析出的晶体是Na2S2O3·5H2O。现取15.1gNa2SO3溶于80.0mL水中，另取5.00g硫粉加到上述溶液中，用小火加热，反应结束后过滤。滤液在100℃
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含量均匀度检查法
含量均匀度系指小剂量的固体、 半固体和非均相液体单剂量制剂的每一个单剂含量符合 标示量的程度。 一、适用范围 除另有规定外，片剂或硬胶囊剂，每一个单剂标示量小于 25mg 或主药含量小于每一个 单剂重量 25%者；包衣片剂（薄膜包衣除外） 、内充非均一溶液的软胶囊、单剂量包装的复 方固体制剂（冻干制剂除外）均应检查含量均匀度。片剂和硬胶囊剂的复方制剂仅检查符合 上述条件的组分。 表1 剂型 大类 非包衣片 片剂 包衣片 硬胶囊 胶囊剂 软胶囊 单组分制剂* 多组分制剂** 冻干制剂*** 其他 非均一溶液 溶液 薄膜衣 其他 含量均匀度检查法的适用范围 小类 标示量或主成分比例 ≥25mg 且≥25% 重量差异 重量差异 含量均匀度 装量差异 含量均匀度 装量差异 重（装）量差异 重（装）量差异 含量均匀度 装量（差异） 含量均匀度
指只含一种成分并且不含任何辅料的制剂 指复方制剂或含有辅料的单方制剂 指溶液在最终容器中进行冻干的制剂
<25mg 或 25% 含量均匀度 含量均匀度 含量均匀度 含量均匀度 含量均匀度 装量差异 重（装）量差异 重（装）量差异 含量均匀度 装量（差异） 含量均匀度
其他单剂量包装 固体制剂 单剂量包装溶液 型制剂 其他
*
**
***
凡检查含量均匀度的制剂，包括复方制剂在内，一般不再检查重（装）量差异。除另有 规定外，不检查多种维生素或微量元素的含量均匀度。 二、检查方法 除另有规定外，取供试品 10 片（个） ，照各品种项下规定的方法，分别测定每一个单剂
? 以标示量为 100 的相对含量 Xi，求其均值 X 和标准差 S ? S = ? ?
∑ ( x ? x) n ?1
2
? ? 以及标示量与 ? ?
均值之差的绝对值 A（A= 100 ? X ）：如 A+2.20S≤L，则供试品的含量均匀度符合规定；
一滴定: 计算公式： V×T×C r 含量相当于标示量(%)= ×100% W×C s ×规格×1000 V：供试品消耗滴定液体积(ml)； T：滴定液按照被测物质表示的滴定度； W：样品体积(ml)或重量； C r ：滴定液的实际浓度； C s ：滴定液的标准浓度。 二液相: 计算公式：（外标法） A S ×f×d Wr×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度（峰面积)； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量% （内标法） A S ×f×d Wr×P×As1 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r ×As2 As1：对照品中内标物的吸收度 As2 ：样品中内标物的吸收度 A S ：供试品溶液的吸收度； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量%三紫外 计算公式：（对照法） A S ×f×d W r ×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度； Wr：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P：对照品的含量% （吸收系数法） A S 含量相当于标示量(%)=-------------------×100% C S ×规格×E×100 A S ：供试品溶液的吸收度；C S ：供试品溶液的浓度； E:吸收系数
计算公式含量 Corporation standardization office #QS8QHH-HHGX8Q8-GNHHJ8
一 滴定 : 计算公式： V ×T ×C r 含量相当于标示量(%)= ×100% W ×C s ×规格×1000 V ：供试品消耗滴定液体积(ml)； T ：滴定液按照被测物质表示的滴定度； W ：样品体积(ml)或重量； C r ：滴定液的实际浓度； C s ：滴定液的标准浓度。 二 液相: 计算公式：（外标法） A S ×f ×d Wr ×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度（峰面积)； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d ：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量% （内标法） A S ×f ×d Wr ×P ×As1 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r ×As2 As1：对照品中内标物的吸收度 As2 ：样品中内标物的吸收度 A S ：供试品溶液的吸收度； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d ：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量% 三 紫外 计算公式：（对照法） A S ×f ×d W r ×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度； Wr ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d ：对照品(标准)溶液的浓度。 P ：对照品的含量% （吸收系数法） A S
剂量单位均匀度测定法操作标准（EP）
目录 1.目的 (3) 2.适用范围 (3) 3.参考文件 (3) 4.责任 (3) 5.程序或内容 (3) 6.变更历史记录 (6) 7.再审核记录 (6)
1. 目的：规范单剂量药物制剂含量均匀度（EP）检验操作，保证测定结果的准确无误。 2. 适用范围：适用于单剂量药物制剂含量均匀度（EP）的检测。 3. 参考文件：EP现行版。 4. 责任：检验员、检验室负责人、质量控制部负责人、质量保证部负责人对本标准执行负责。 5. 程序或内容 5.1 为保证所有制剂剂量单位的均匀性，一批药物中的每个剂量单位的药物含量应在标示量的窄小范围内。剂量单位是指每单位剂型中含单剂量药物或一个剂量的一部分药物的制剂。除另有规定，剂量单位均匀度检查法不适用于单剂量包装的外用、皮肤用混悬剂、乳剂、凝胶剂。多种维生素或微量元素一般不需要检查含量均匀度。 5.2 术语“剂量均匀度”是指各剂量单位中药物含量的均匀性程度。因此，当剂量单位含有单一组分或多组分药物时，除本药典中另有说明，本章节规定适用于包含在剂量单位中的每个药物成分。 5.3 剂量单位均匀度可以通过两种方法表示：含量均匀度或重量差异（见表1）。 5.3.1 规定剂型的含量均匀度检查是基于测定制剂中单个药物成分的含量，来判定该药物成分的含量是否在设定的限度以内。含量均匀度检查适用于剂量均匀度检查的所有制剂。下述剂型可进行重量差异检查。 5.3.1.1 灌封于单剂量容器和软胶囊中的溶液剂。 5.3.1.2 包装在单剂量容器中并不含活性或非活性添加物的固体制剂（包括粉末、颗粒和无菌固体制剂）。 5.3.1.3 包装在单剂量容器中并含或不含活性或非活性添加物，由真溶液直接冻干制得的固体制剂（包括无菌固体制剂），该制剂应在标签上标注制法。 5.3.1.4 固体（包括无菌分针）包装在单次剂量的容器内，由溶液并且经过冷冻干燥而制得，包装于最终的容器中，并贴有标签标示这种剂型的制备方式。 5.3.1.5 含药物成分25mg或25mg以上的硬胶囊、未包衣片或薄膜衣片，或药物成分占剂量单位总重量25%或25%以上时的的硬胶囊、未包衣片或薄膜衣片，硬胶囊按内容物重量计；其他重量比例低于25%的药物成分的均匀性检查符合含量均匀度规定的除外。 5.3.2 不满足上述重量差异检查条件的所有其他制剂都需要进行含量均匀度检查。对于不满足25mg和25%限度规定的产品，当最终剂量单位中的药物成分含量的相对标准差（RSD）不超过2%时，可用重量差异检查代替含量均匀度检查。这种RSD测定需基于工艺验证和工艺开发数据，或有规定支持这一变更。这个含量RSD是指每个剂量单位浓度（m/m或者m/V)的RSD，此处每个剂量单位浓度系每个剂量单位的含量测定结果除以单个剂量单位重量而得。（见表2的RSD相关公式）。 表1含量均匀度（CU）检查和重量差异（MV）检查在制剂中的应用
含量均匀度检查法标准操作规程 目的：建立含量均匀度检查法标准操作规程。 适用范围：含量均匀度检查。 责任：质检员实施本操作规程，检验室主任负责监督本规程正确执行。 程序： 1.简述 1.1本法适用于中国药典2000年版二部附录X E含量均匀度检查。 1.2含量均匀度系指小剂量片剂、膜剂、胶囊剂或注射用无菌粉末等制剂中的每片（个）含量偏离标示量的程度。 1.3除另有规定外，片剂、胶囊剂或注射用无菌粉末，每片（个）标示量小于10mg或主药含量小于每片（个）重量5%者；其他制剂，每个标示量小于2mg或主药含量小于每个重量2%者，均应检查含量均匀度。复方制剂仅检查符合上述条件的组分。 1.4凡检查含量均匀度的制剂，不再作重（装）量差异的检查。 1.5本法以统计学理论为指导，综合标准差与偏离度而拟定的计量型方法。方法中，采用2次抽样法（复试的倍量法），以减少工作量和错判率。含量均匀度的限度一般为±15%。 2.仪器与用具 按正文中该品种项下的规定。 3.试药与试液 按正文中该品种项下的规定。 4.操作方法 4.1供试品初试10片（个），复试20片（个）。 4.2取供试品，按照各该品种项下规定的方法，分别测定每片（个）主药的含量或响应值。
5.注意事项 5.1供试品的主药必须溶解完全，必要时可用乳钵研磨或超声波处理，促使溶解，并定量转移至容量瓶中。 5.2测定时溶液必须澄清，如过滤不清，可离心后，取澄清液测定。 5.3用紫外分光光度计法测定含量均匀度时，所用溶剂需一次配够，当用量较大时，即使是同批号的溶剂，也应混合均匀后使用。 6.记录与计算 6.1应记录检测方法，所用仪器型号，以及每片（个）测得的结果等。 6.2当含量测定方法与含量均匀度检查所用方法不同时，而且含量均匀度未能从响应值（如吸收度）求出每片（个）含量情况下，用系数校正法求得每片（个）以标示含量为100的相对含量X 。 6.2.1取供试品10片（个），照该药品含量均匀度项下规定的方法，分别测定，得每片（个）的响应值Y （可为吸收度或峰面积等），并求其均值Y 。 6.2.2另由含量测定法测得以标示量为100的平均含量X A ，由X A 除以响应值的均值Y ，得比例系数K （K ＝X A /Y ）。 6.2.3将上述诸响应值Y 与K 相乘，求得每片（个）以标示量为100的相对含量X （X ＝KY ）。 6.3根据测得结果，分别计算出每片（个）以标示量为100的相对含量X ，并求其均值X 和 标准差S ，以及标示量与均值之差的绝对值A （A ＝|100-X|）。 7．结果与判定 7.1如A ＋1.80S ≤15.0，即判为符合规定。 7.2如A ＋S ＞15.0，即判为不符合规定 7.3如A ＋1.80S ＞15.0，且A ＋S ≤15.0，则应另取20片（个）复试。根据初、复试结果计算30片（个）的X 、S 和A ；若A ＋1.45S ≤15.0，即判为符合规定；若A ＋1.45S ＞15.0，则判为不符合规定。 ) 1)((2 --=∑n X X S
药物分析含量计算 一、原料药（百分含量） 1、容量法 注：W ：取样量 F ：浓度矫正因子 T ：滴定度（每毫升标准溶液中相当于被测物质的质量。） aA ＋ bB → cC ＋ dD 例1：用直接滴定法测定阿司匹林原料药的含量，若供试品的称量为W （g ），氢氧化钠滴 定液的浓度为C （mol/L ），消耗氢氧化钠滴定液的体积为V （mL ），每1mL 的氢氧化钠滴定液（0.1mol/L ）相当于18.02mg 的阿司匹林，则含量的计算公式为（ B ）。 A 、 B 、 C 、 D 、 E 、 例2：碘量法测定V C 含量时，若V C 的分子量为176.13，每1mL 碘滴定液（0.1mol/L ）相当于V C 的质量为：B A 、4.403mg B 、8.806mg C 、17.61mg D 、88.06mg E 、1.761mg 2、紫外法： E 1％1cm ：当吸光物质溶液浓度为1％（1g/100mL ），液层厚度为1CM 时，一定条件下的吸收度。 例：对乙酰氨基酚的含量测定方法为：取本品约40mg ，精密称定，置250mL 容量瓶中，实际质量W ％= 取样量 ×100％= V·F·T W ×100％ 理论浓度 实际浓度 F= ↓ 标准液 ↓ 被测物 T A/B =b/a·W B ·M 百分含量= V ×C ×18.02×10-3 W ×100％ 百分含量= V ×C ×18.02×10-3 0.1×W ×100％ 百分含量= 百分含量= 百分含量= V ×C ×18.02 0.1×W ×100％ V ×C ×18.02×0.1 W ×100％ V ×C ×18.02 ×100％ W W ％= A E 1％1cm ·100·C 样 ×100％
0 9 4 1 含量均匀度检查法 本法用于检查单剂量的固体、半固体和非均相液体制剂含量符合标示量的程度。 在生产过程中，某些小剂量的剂型由于工艺或设备的原因，可引起含量均匀度的差异。本检查法的目的在于控制每片(个)含量的均一性，以保证用药剂量的准确。 除另有规定外，片剂、硬胶囊剂、颗粒剂或散剂等，每一个单剂标示量小于25mg或主药含量小于每一个单剂重量25%者；药物间或药物与辅料间采用混粉工艺制成的注射用无菌粉末；内充非均相溶液的软胶囊；单剂量包装的口服混悬液、透皮贴剂和栓剂等品种项下规定含量均匀度应符合要求的制剂，均应检查含量均匀度。复方制剂仅检査符合上述条件的组分，多种维生素或微量元素一般不检查含量均匀度。 凡检査含量均匀度的制剂，一般不再检査重（装）量差异；当全部主成分均进行含量均匀度检查时，复方制剂一般亦不再检查重（装）量差异。 除另有规定外，取供试品10个，照各品种项下规定的方法，分别测定每一个单剂以标示量为100的相对含量X，求其均值和标准差S以及标示量与均值之差的绝对值A (A = | 100－| ) 。 若A + 2.2 S≤L，则供试品的含量均匀度符合规定； 若A + S > L，则不符合规定；
若A +2.2 S > L，且A + S < L ，则应另取供试品20个复试。 根据初、复试结果，计算30个单剂的均值、标准差S和标示量与均值之差的绝对值A 。再按下述公式计算并判定。 当A≤0.25 L时，若A2+ S2≤0.25L2，则供试品的含量均匀度符合规定；若A2+ S2> 0.25L2则不符合规定。 当A > 0.25L时，若A + l.7S ≤L，则供试品的含量均匀度符合规定；若A + 1.7S > L，则不符合规定。 上述公式中L 为规定值。除另有规定外，L =15.0 ;单剂量包装的口服混悬液、内充非均相溶液的软胶囊、胶囊型或泡囊型粉雾剂、单剂量包装的眼用、耳用、鼻用混悬剂、固体或半固体制剂L = 20.0 ;透皮贴剂、栓剂L = 25.0。 如该品种项下规定含量均匀度的限度为±2 0%或其他数值时，L = 20.0或其他相应的数值。 当各品种正文项下含量限度规定的上下限的平均值(T)大于 100.0(% )时，若< 100.0, 则A = 100－; 若100. 0≤≤T , 则 A = 0; 若> T , 则A = －T。同上法计算，判定结果，即得。当T< 100.0(% )时，应在各品种正文中规定A的计算方法。 当含量测定与含量均匀度检査所用检测方法不同时，而且含量均匀度未能从响应值求出每一个单剂含量情况下，可取供试品10个，照该品种含量均匀度项下规定的方法，分别测定，得仪器测得的响应 值Y i (可为吸光度、峰面积等），求其均值。另由含量测定法测得以标示量为100的含量X A, 由X A除以响应值的均值，得比例系数
高中化学解题方法--结晶水合物的析出 溶液中晶体的析出是初中学习的内容，初中学习时要求低，不能满足于高考的需要，因此有必要深入学习。 ●难点磁场 请试做下列题目，然后自我界定学习本篇是否需要。 t ℃时向a g 饱和Na 2CO 3(aq)中加入1.06 g 无水Na 2CO 3，搅拌后静置，冷却到原温度，结果溶液全部变为晶体(Na 2CO 3·10H 2O)。求： (1)S (Na 2CO 3)与a 的关系式，S =_____________(S 代表溶解度)。 (2)a 的取值范围。 ●案例探究 [例题]已知某温度下，无水Na 2CO 3的溶解度是10.0 g/(100 g 水)。在该温度下，向足量的饱和Na 2CO 3(aq)中加入1.06 g 无水Na 2CO 3，搅拌后静置。试求最终所得晶体的质量。 命题意图：考查学生对析出结晶水合物的计算能力。 知识依托：溶解度的概念和计算。 错解分析：常见错解有三：一是忽略析出的碳酸钠晶体中含有结晶水，二是不知道析出的碳酸钠晶体中含多少结晶水，三是认为析出的碳酸钠晶体中只含有1.06 g 碳酸钠和相应的结晶水。 解题思路：解答本题有两种方法，一是过程思维法，二是终态思维法。 方法1(过程思维法)：先求加入的 1.06 g 无水Na 2CO 3形成并析出晶体的质量m 1(Na 2CO 3·10H 2O)及溶液中由此减少的水的质量m 1(H 2O) Na 2CO 3 ～ Na 2CO 3·10H 2O ～ 10H 2O 106 g 286 g 180 g 1.06 g m 1(Na 2CO 3·10H 2O) m 1(H 2O) m 1(Na 2CO 3·10H 2O)=2.86 g m 1(H 2O)=1.80 g 再求溶解在1.80 g 水中Na 2CO 3的质量m 2(Na 2CO 3)，及这些Na 2CO 3析出所形成晶体的质量m 2(Na 2CO 3·10H 2O)和溶液由此而减少水的质量m 2(H 2O) m 2(Na 2CO 3)＝g 100g 1.80g 10.0?＝0.180 g Na 2CO 3 ～ Na 2CO 3·10H 2O ～ 10H 2O 106 g 286 g 180 g 0.180 g m 2(Na 2CO 3·10H 2O) m 2(H 2O) m 2(Na 2CO 3·10H 2O)=0.486 g m 2(H 2O)=0.306 g 依次类推，求m 3(Na 2CO 3)及m 3(Na 2CO 3·10H 2O)和m 3(H 2O)，直至所得晶体质量m i (Na 2CO 3·10H 2O)在∑=n i i m 1(Na 2CO 3·10H 2O)的和中可以忽略为止。 m 3(Na 2CO 3)＝g 100g 306.0g 10.0?＝0.0306 g Na 2CO 3 ～ Na 2CO 3·10H 2O ～ 10H 2O 106 g 286 g 180 g 0.0306 g m 3(Na 2CO 3·10H 2O) m 3(H 2O)
计算公式含量修订版 IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-ZZT18】
一滴定: 计算公式： V×T×C r 含量相当于标示量(%)= ×100% W×C s ×规格×1000 V：供试品消耗滴定液体积(ml)； T：滴定液按照被测物质表示的滴定度； W：样品体积(ml)或重量； C r ：滴定液的实际浓度； C s ：滴定液的标准浓度。 二液相: 计算公式：（外标法） A S ×f×d Wr×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度（峰面积)； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量% （内标法） A S ×f×d Wr×P×As1含量相当于标示量(%)= ×100% f=
C S ×规格 A r ×As2 As1：对照品中内标物的吸收度 As2 ：样品中内标物的吸收度 A S ：供试品溶液的吸收度； W r ：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P:对照品的含量%三紫外 计算公式：（对照法） A S ×f×d W r ×P 含量相当于标示量(%)= ×100% f= C S ×规格 A r A S ：供试品溶液的吸收度； Wr：对照品(标准)的取样量(g)； C S ：供试品溶液的浓度； A r ：对照品(标准)的吸收度； d：对照品(标准)溶液的浓度。 P：对照品的含量%（吸收系数法） A S 含量相当于标示量(%)=-------------------×100% C S ×规格×E×100 A S ：供试品溶液的吸收度；C S ：供试品溶液的浓度；
谐波含量等计算公式 The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020
谐拨含量： 借助傅立叶级数分解法．．．．．．．． 求出每周波内各次谐拨含量。 按公式（2），计算每周波电压有效值j u 。 ∑==n i i j u n u 121 a) 总谐波含量： 总谐波含量的百分数= %100)()()1(2 )1(2?-j j j u u u ，式中)1(j u ——波形中的基波含量。 b) 单次谐波含量=)50~2(%,100)1() (=?k u u j k j 偏离系数： 求出每周波的基波电压)1(j u ，并在其周波各采样点上将采样点上，将采样点上采样电压与其对应点的基波电压进行比较，取其最大偏差值，则偏差系数=%100)1(??j j u u 。 uj ?——每周波各采样点上采样电压与其对应点的基波电压之间的最大偏差值 )1(jp u ——每周波基波电压的峰值 对数个周波的偏离系数进行比较，取其最大值。 电压调制： 测取稳态时各周波的正负半波连续最大的三点电压采样值，按抛物线 插值法求出其峰值，至少采集一秒钟，共采集N 个周波。 按下述规定求取调制参数值： 电压调制参数的测试，应在电压波形的正负半波中进行，取其最大值。 电压调制量为至少一秒钟（N 个周波）同向峰值的最大与最小之差。 1
电压调制量=min max ][][jp jp u u - m ax ][jp u ——N 周波中同向峰值电压最大值 m in ][jp u ——N 周波中同向峰值电压最小值 波峰系数： 每波电压有效值j u ，以同一周波内连续最大的三个电压采样值，按抛物线插．．．．值法．．求出其峰值电压jp u ，按公式（6）计算其波峰系数：j jp u u F = ，jp u ——每周波的峰值电压。 ∑==m j j u m u 121 ∑==n i i j u n u 1 21 u ——平均电压有效值 j ——采样周波数（100,~1≥=m m j ） j u ——每周波电压有效值 i ——每周波采样点数（50,~1≥=n n i ） i u ——每点电压瞬时值