沉淀滴定法试题库（问答题）
1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。即反应能定量进行。
（2沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3）有确定终点的简便方法。
2.沉淀滴定法的银量法有哪些方法？指示剂是什么？
答：（1）莫尔法，指示剂：铬酸钾；
（2）佛尔哈德法，指示剂：铁铵矾；
（3）发扬司法，指示剂：吸附指示剂；
（4）混合离子的沉淀滴定。
3．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：铬酸钾
酸度条件：pH=6.0∽10.5
(2)佛尔哈德法
主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓
Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓
指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L
（3）法扬斯法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓
指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7∽10.5
4.解释下列名词：同离子效应，盐效应，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法。
答：同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。
盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。
共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。
后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。
再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。
陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置异端时间，称为陈化。
均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。这种方法成为均匀沉淀法。
5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？
答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。
浓度积：在在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用Ksp表示之。
当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。
6.影响沉淀溶解度的因素有哪些？
答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。
7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？
答：影响沉淀纯度的因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。
提高沉淀纯度的措施有：选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀条件。
8.均匀沉淀法有何优点？
答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，则沉淀剂不致过大，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生的晶核较少，易于过滤和洗涤。
9.为什么CaF
2
沉淀在pH=3溶液中的溶解度较pH=5中的大？
答：因为HF是弱酸，F-有酸效应，酸度越高，溶解度越大。
10.(1)BaCl
2, (2)NH
4
Cl, (3)NaCO
3
+NaCl,(4)NaBr, 各应选用何种方法确定终点？为什么？
答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。
（2）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当 [NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（3）Na
2CO
3
+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag
2
CO
3
沉淀造成误差。
（4）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
11．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。
（1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;
（2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂；（3同（2）的条件下测定Br-；
（4用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂；
（5用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。
答：（1）偏高。因部分CrO
42- 转变成Cr
2
O
7
2-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。
（2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。（3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。
（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。
（5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。
12. 无定型沉淀的生成条件。
答：1.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行
2.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行
3.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂。
13.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。
沉淀滴定法所应用的沉淀反应，必须具备下列条件：
（1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液，即 反应能定量进行。
（2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。
（3） 有确定终点的简便方法。
14.什么叫后沉淀？消除后沉淀有哪些方法？
答：在一定条件下，当某沉淀析出后，沉淀与母液一起放置，溶液中本不能析出沉淀的组分，也在该沉淀表面逐渐沉积出来的现象。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。
15.什么叫银量法？莫尔法？佛尔哈德法？及扬司法？
答：a 、银量法（argentimetry ）：以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。
b 、铬酸钾指示剂法（莫尔法、Mohr 法）：以铬酸钾（K 2CrO 4）为指示剂的银量法。
c 、铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法、Volhar
d 法）：以铁铵矾（NH 4Fe(SO 4)2·12H 2O ）为指示剂的银量法。
本法分为直接滴定法和返滴定法。
d 、吸附指示剂法（法扬司法、Fajans 法）：以吸附剂为指示剂的银量法。
16.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。
答：（1）莫尔法
主要反应： Cl-+Ag+=AgCl ↓
指示剂：铬酸钾
酸度条件：pH=6.0∽10.5
(2)佛尔哈德法
主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl ↓、Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN ↓ 指示剂：铁铵矾。
第五节沉淀滴定法 教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。 教学内容： 一、方法简介 沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件： （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； （2）反应按一定的化学式定量进行； （3）有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 （1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。 平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 （2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10
沉淀滴定法试题库（计算题） 解：设混合物中BaBr 2为x g ，LiCl 为(0.7000-x )g 2 342 BaBr LiCl AgNO NH SCN LiC BaBr 2(C )(C )l w w V V M M -=+ -3-30.700020.201745.15100.100025.0010= 42.39297.1 x x -?? ??+－ x=0.5876g ， 2 BaBr 0.5876g (%)= 10083.940.7000g w ?= 3．用铁铵矾指示剂法测定0.1 mol/L 的Cl －，在AgCl 沉淀存在下，用0.1 mol/LKSCN 标准溶液回滴过量的0.1 mol/LAgNO 3溶液，滴定的最终体积为70mL ，[Fe 3+]=0.015 mol/L 。当观察到明显的终点时，（[FeSCN 2+]=6.0×10－6 mol/L ），由于沉淀转化而多消耗KSCN 标准溶液的体
解： 33.247.052 6.45 Ag(NH)21100.5100.510 α=+?+?= Ag Cl0.0225 s+- ???? ====== ????(mol/L) 32 9 6.45 Ag(NH) 0.0225 Ag7.9810 10 s α +- ??===? ??(mol/L) 由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO 4 的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA 量不可忽略。即：' [Y]0.020-S = ' 0.45 Y(H) [Y]0.020- [Y] 10 S α ==，根据 4 2'2-' 4sp(BaSO) [Ba][SO]K +=，则有：
沉淀滴定法的原理 沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析方法，能用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列条件： （1）反应必须按一定的化学式定量进行，生成沉淀的溶解度要小。 （2）沉淀反应的速度要快。 （3）能够用适当的指示剂或其它方法确定滴定的理论终点。 （4）沉淀的共沉淀现象不影响滴定结果。 沉淀的反应虽然很多，但由于上述条件的限制，能够应用于滴定分析法的沉淀反应并不多。常用的沉淀法有生成难溶盐的银量法，例如 Ag ＋ + Cl - =AgCl ↓ 白色 2Ag ＋ + CrO 42- = Ag 2Cr 2O 4↓ 红色 当在含Cl -的水溶液中，预先加入CrO 4-，再加入硝酸银时，由于AgCl 的 溶解度比Ag 2Cr 2O 4小，所以先生成白色AgCl 沉淀，理论终点后，过量的银 离子就与铬酸根离子生成了红色的铬酸银沉淀，因此我们以溶液中出现红色为滴定终点，根据消耗酸银标准溶液的量计算溶液中氯离子的含量。 本方法适用于测定氯化物含量为5～100mg/L 水样，并要求测定条件为中性溶液，因为酸性溶液中，红色的铬酸银溶解，在碱性溶液中会生成Ag 2O 沉淀。 二、试剂 （1）氯化钠标准溶液（1ml 含1mgCl -）。取基准试剂或优级纯的氯化钠3～4g 置于瓷坩埚内，于高温炉内升温至500℃灼烧10min ，然后在干燥器内冷却至室温，准确称取1.649g 氯化钠，先用少量蒸馏水溶解再稀释至1000mL 。 （2）硝酸银标准溶液(1mL 相当于1mgCl -)。称取5.0g 硝酸银溶于1000mL 蒸馏水中，以氯化钠标准溶液标定，标定方法如下： 于三个锥形瓶中，用移液管分别注入10mL 氯化钠标准溶液，再加入90mL 蒸馏水及1ml 的ρ＝100g/L 铬酸钾指示剂，均以硝酸银溶液滴定至橙色（AgCl 的白色与Ag 2Cr 2O 4的红色的混合色）为终点，分别记录消耗硝酸银 溶液的体积，计算其平均值。三个标样平行试验的相对偏差小于0.25％。 另取100mL 蒸馏水，不加氯化钠标准溶液，作空白试验，记录消耗硝酸银标准溶液体积b 。 硝酸银溶液的滴定度T （mg/mL ）按下式计算 b c T -?=0.110 式中 b －空白消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ； c －氯化钠标准溶液消耗硝酸银标准溶液的体积，mL ； 10－氯化钠标准溶液的体积，mL ； 1 －氯化钠标准溶液的浓度，mg/mL 。 最后按下述方法调整硝酸银的滴定度，使其滴定度为1mL 相当于1mgCl -的标准溶液。 调整方法： 1）T ＞1，每1000mLAgNO 3溶液应加x 毫升蒸馏水稀释 x=1000(T-1)
沉淀滴定法试题库（选择题） 1.在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是（B ） A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2.对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有（D ） A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 3.已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等量的Na 2SO 4溶液混合， 若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为（C ） A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 4. AgCl 与AgI 的sp K θ之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯 离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是（C ） A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定 5.已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp θ＝2.5×10-14。现往40mL0.3 mol ·L -1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体，达到平衡后则（A ） A.生成Cd(OH)2沉淀 B.无Cd(OH)2沉淀 C.生成碱式盐沉淀 D. CdCl 2固体不溶 6.微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g ，摩尔质量为462.52g ·mol –1， 微溶化合物Ag 3AsO 4的溶度积为（D ） A. 1.2×10-14 B. 1.2×10-18 C. 3.3×10-15 D. 8.8×10-20 7.微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是：AB 2C 3?A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为3.0 ×10-3 mol ·L -1，则该微溶化合物的溶度积是(C ) A. 2.91×10-15 B. 1.16×10-14 C. 1.1×10-16 D. 6×10-9 8.不考虑各种副反应，微溶化合物MmAn 在水中溶解度的一般计算式是(D ) m + 9.CaF 2沉淀的K sp θ＝2.7×10-11，CaF 2在纯水中的溶解度(mol ·L -1)为(A )
沉淀滴定法—银量法 一、定义 以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。 二、原理 以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。 反应式： Ag+＋ X-→ AgX↓ X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。 三、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法 1.原理 用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。滴定反应为：终点前 Ag+＋ Cl-→ AgCl↓ 终点时 2Ag+＋ CrO42-→ Ag2CrO4↓(砖红色) 根据分步沉淀的原理，溶度积（K sp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜K sp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞K sp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。 2.滴定条件 （1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml 就可以了。 （2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。 2CrO42-＋ 2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-＋ H2O 也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀： Ag+＋ OH-→ AgOH 2AgOH → Ag2O↓＋ H2O 因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。如果溶液的酸性较强可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸铁铵指示剂法。 滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。 3.主要应用
沉淀滴定法试题库（问答题） 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。即反应能定量进行。 （2沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。 （3）有确定终点的简便方法。 2.沉淀滴定法的银量法有哪些方法？指示剂是什么？ 答：（1）莫尔法，指示剂：铬酸钾； （2）佛尔哈德法，指示剂：铁铵矾； （3）发扬司法，指示剂：吸附指示剂； （4）混合离子的沉淀滴定。 3．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10.5 4.解释下列名词：同离子效应，盐效应，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法。 答：同离子效应：当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。 盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。 共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。 后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。 再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。 陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕以后，让沉淀和母液在一起放置异端时间，称为陈化。 均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。这种方法成为均匀沉淀法。 5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？ 答：活度积：在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中，各构晶离子活度的乘积为一个常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表示之。 浓度积：在在一定温度下，难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用Ksp表示之。 当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap小于Ksp。 6.影响沉淀溶解度的因素有哪些？ 答：主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和沉淀的结构等。 7.影响沉淀纯度的因素有哪些？如何提高沉淀的纯度？
第五章重量滴定法和沉淀滴定法 一、填空题 1.沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是_； 2.沉淀滴定法中摩尔法滴定酸度pH是； 3.沉淀滴定法中铵盐存在时摩尔法滴定酸度pH是； 4.沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是； 5.沉淀滴定法中佛尔哈德法的滴定剂是__ ___； 6.沉淀滴定法中，法扬司法指示剂的名称是 __ ____； 7.沉淀滴定法中，摩尔法测定Cl - 的终点颜色变化是____； 8.重量分析法中，一般同离子效应将使沉淀溶解度_ __ _ 9.重量分析法中，沉淀阴离子的酸效应将使溶解度； 10.重量分析法中，络合效应将使沉淀溶解度_ ____； 11.重量分析法中，晶形沉淀的颗粒愈大，沉淀溶解度___ ___； 12.重量分析法中，无定形沉淀颗粒较晶形沉淀____ ___； 13.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，分散度___ _____； 14.重量分析法中，溶液过饱和度愈大，沉淀颗粒____ ____； 15. 用佛哈德法测定Br-和I-时,不需要过滤除去银盐沉淀，这是因为、的溶解度比的小，不会发生反应。 16. 佛尔哈德法的滴定终点理论上应在到达，但实际操作中常常在到达，这是因为AgSCN沉淀吸附离子之故。 17. 荧光黄指示剂的变色是因为它的负离子被吸附了的沉淀颗粒吸附而产生。 18. 佛尔哈德法中消除AgCl沉淀转化影响的方法有除去AgCl沉淀或加入包 围AgCl沉淀。 19. 用摩尔法只能测定和而不能测定和 ,这是由于。 20. 法扬斯法测定Cl-时，在荧光黄指示剂溶液中常加人淀粉，其目的是保护，减少，增加。 二、选择题 1．为下列各滴定反应选择合适的指示剂： Ａ．K2CrO4Ｂ．荧光黄(pKa=7.0)Ｃ．二氯荧光黄（pKa=4.0） Ｄ．曙红（pKa=2.0）Ｅ．(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3 (1).AgNO3在pH=7.0条件下滴定Cl-离子（） (2).AgNO3在pH=2.0条件下滴定Cl-离子（） (3).KSCN在酸性条件下滴定的Ag+浓度（） (4).AgNO3滴定BaCl2溶液（） (5).AgNO3滴定FeCl3溶液（） (6).NaCl滴定AgNO3（pH=2.0）（） 2.晶形沉淀的沉淀条件是( ) A. 浓、冷、慢、搅、陈； B. 稀、热、快、搅、陈； C. 稀、热、慢、搅、陈； D. 稀、冷、慢、搅、陈； 3.．法扬司法中应用的指示剂其性质属于（） Ａ.配位Ｂ．沉淀Ｃ．酸碱Ｄ．吸附 4. 沉淀的类型与定向速度有关，定向速度的大小主要相关因素是( ) A. 离子大小； B. 物质的极性； C. 溶液浓度； D.相对过饱和度；
沉淀滴定法和重量分析法 一、选择题（其中1~12题为单选，13~20题为多选） 1．用重量法测定As 2O 3 的含量时，将As 2 O 3 在碱性溶液中转变为3 4 AsO-， 并沉淀为Ag 3AsO 4 ，随后在HNO 3 介质中转变为AgCl沉淀，并以AgCl称量。 其换算因数为（） A. As 2O 3 /6AgCl； B. 2As 2 O 3 /3AgCl； C. As 2O 3 /AgCl； D.3AgCl/ 6As 2 O 3 2．在重量分析中，洗涤无定型沉淀的洗涤液应是（） A. 冷水 B. 含沉淀剂的稀溶液 C. 热的电解质溶液 D. 热水 4．Ra2+与Ba2+的离子结构相似。因此可以利用BaSO 4 沉淀从溶液中富集微量Ra2+，这种富集方式是利用了（） A. 混晶共沉淀 B. 包夹共沉淀 C. 表面吸附共沉淀 D. 固体萃取共沉淀 5．在法扬司法测Cl-，常加入糊精，其作用是（） A.掩蔽干扰离子 B. 防止AgCl凝聚 C.防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 6．重量分析中，当杂质在沉淀过程中以混晶形式进入沉淀时，主要是由于（） A. 沉淀表面电荷不平衡 B. 表面吸附 C. 沉淀速度过快 D. 离子结构类似 7．用BaSO 4 重量分析法测定Ba2+时，若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、 CO 32-、Cl-、H+和OH-等离子，则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为（） A. SO 4 2-和Ca2+ B. Ba2+和CO 3 2- C. CO 3 2-和Ca2+ D. H+和OH- 8．Mohr法不能用于碘化物中碘的测定，主要因为（） A. AgI的溶解度太小 B. AgI的吸附能力太强 C. AgI的沉淀速度太慢 D. 没有合适的指示剂 9．用Mohr法测定Cl一，控制pH=4.0，其滴定终点将（） A. 不受影响 B. 提前到达 C. 推迟到达 D. 刚好等于化学计量点
第八章思考题与习题 1．什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1）反应的完全程度高，达到平衡的速率快，不易形成过饱和溶液。，即反应能定量进行。 （2）沉淀的组成恒定，沉淀的溶解度必须很小，在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。 （3）有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=∽ (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：∽1 mol/L （3）法扬斯法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽ 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点为什么 答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响并说明其原因。 （1）在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-; （2）用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3）同（2）的条件下测定Br-； （4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5）用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42-转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。
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第十章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 §10－1 溶度积原理教学目的及要求： 1. 理解溶度积常数。 2. 掌握溶度积与溶解度的相互换算。 3. 掌握溶度积规则。 4.了解影响溶解度的因素。 教学重点： 1.溶度积常数。 2.溶度积与溶解度的相互换算；溶度积规则。 教学难点：溶度积常数。 一、溶度积常数 溶解 AgCl (s )? Ag +(aq ) + Cl －(aq ) 沉淀 ) ()(Cl Ag AgCl sp ΘΘΘc /c c /c K -+?=, ΘAgCl s p,K 称为AgCl 的溶度积常数，简称溶度积。 A m B n (s )?mA n+(aq ) + nB m －(aq ) 不考虑Θsp K 的量纲时，n m c c K - +?=m n B A sp 注：（1）K sp 的大小主要决定于难溶电解质的本性，也与温度有关，而与离子浓度改变无关。 （2）在一定温度下，K sp 的大小可以反映物质的溶解能力和生成沉淀的难易。 二、溶度积与溶解度的相互换算 溶解度和溶度积都反映了物质的溶解能力，二者之间必然存在着联系，单位统一时，可以相互换算。
一般地：A m B n (s )?mA n+(aq ) + nB m －(aq ) 设溶解度为Smol/L 时，则n m n m S n m Ksp += 例 25℃时,AgBr 在水中的溶解度为1.33 × 10－4g·L －1,求该温度下AgBr 的溶度积。 例 25℃时,AgCl 的K sp 为1.8 × 10－10，Ag 2CO 3的K sp 为8.1 × 10－12，求AgCl 和Ag 2CO 3的溶解度。 溶度积大的难溶电解质其溶解度不一定也大，这与其类型有关。 三、溶度积规则 在某难溶电解质的溶液中，有关离子浓度幂次方的乘积称为离子积，用符号Q i 表示， A m B n (s)?mA n+ + nB m － n B m A m n - +?=c c Q i ①Q i ＜K sp 时，为不饱和溶液，若体系中有固体存在，固体将溶解直至饱和为止。所以Q i ＜K sp 是沉淀溶解的条件。 ②Q i =K sp 时，是饱和溶液，处于动态平衡状态。 ③Q i ＞K sp 时，为过饱和溶液，有沉淀析出，直至饱和。所以Q i ＞K sp 是沉淀生成的条件。 四、影响溶解度的因素 * 1.本性 2.温度 3.同离子效应和盐效应 例 计算BaSO 4在0.1mol·L －1Na 2SO 4溶液中的溶解度。
沉淀滴定法试题库(选择题) 1. 在NaCl 饱和溶液中通人 HCl(g) 时， NaCl(s) 能沉淀析出的原因是( B ) A. HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B. 共同离子 Cl- 使平衡移动，生成 NaCl(s) C.酸的存在降低了 KSP NaCl 的数值 D. K SP NaCl 不受酸的影响，但增加 Cl- 离子浓度，能使 K SP NaCl 减小 2. 对于 A 、B 两种难溶盐，若 A 的溶解度大于 B 的溶解度，则必有( D ) A. K sp A K sp B B. K sp A K sp B C. K sp A K sp B D. 不一定 3. 已知CaSO 4的溶度积为 2.5×10-5，如果用 0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等量的 Na 2SO 4溶液混 合， 若要产生硫酸钙沉淀，则混合前 Na 2SO 4溶液的浓度( mol ·L -1 )至少应为( C ) -3 -3 -2 -2 A. 5.0 ×10-3 B.2.5 ×10-3 C.1.0 × 10-2 D.5.0 ×10-2 4. AgCl 与AgI 的K sp 之比为 2×106，若将同一浓度的 Ag +(10-5 mol ·L -1)分别加到具有相同氯 离 子和碘离子(浓度为 10 mol · L )的溶液中，则可能发生的现象是( C ) A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl - 沉淀较多 D. 不能确定 5. 已知K b NH 3 =1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp ＝2.5×10-14。现往 40mL0.3 mol · L -1 氨水与 20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入 0.22gCdCl 2固体，达到平衡后则( A ) A. 生成Cd(OH)2沉淀 B. 无Cd(OH)2沉淀 C. 生成碱式盐沉淀 D. CdCl 2固体不溶 6. 微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是 1升水中 3.5×10-7 g ，摩尔质量为 462.52g ·mol –1 ， 微溶化合物 Ag 3AsO 4 的溶度积为( D ) A. 1.2 ×10-14 B. 1.2 ×10-18 C. 3.3 ×10-15 D. 8.8 ×10-20 7. 微溶化合物 AB 2C 3在溶液中的解离平衡是： AB 2C 3 A+2B+3C. 今用一定方法测得 C 浓度为 3.0 ×10-3 mol ·L -1，则该微溶化合物的溶度积是 (C) A. 2.91 ×10-15 B. 1.16 ×10-14 C. 1.1 ×10-16 D. 6 × 10-9 8. 不考虑各种副反应，微溶化合物 MmA 在n 水中溶解度的一般计算式是 (D) 9. CaF 2沉淀的 Ksp ＝2.7×10-11，CaF 2在纯水中的溶解度 (mol ·L -1)为(A) B. K sp m m gn n D.
沉淀滴定法试题库(判断题) 1.CaCO3和PbI2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca2+及Pb2+离子的浓度近似相等（×）。 2.用水稀释AgCl的饱和溶液后，AgCl的溶度积和溶解度都不变（√）。 3.只要溶液中I-和Pb2+离子的浓度满足[c(I-)/cθ]2·[c(Pb2+)/cθ]≥K SP(PbI2)，则溶液中必定会析出PbI2沉淀（×）。 4.在常温下，Ag2CrO4和BaCrO4的溶度积分别为2.0×10-12和1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag2CrO4要比BaCrO4难溶于水（×）。 5. MnS和PbS的溶度积分别为1.4×10-15和3.4×10-28，欲使Mn2+与Pb2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH值，通入H2S（√）。 6.为使沉淀损失减小，洗涤BaSO4沉淀时不用蒸馏水，而用稀H2SO4（×）。 7.一定温度下，AB型和AB2型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大（×）。 8.向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，会使BaCO3溶解度降低，容度积减小（×）。 9. CaCO3的容度积为2.9×10-9，这意味着所有含CaCO3的溶液中，c(Ca2+)=c(CO32-)，且[c(Ca2+)/cθ][c(CO32-)/cθ]=2.9×10-9（×）。 10.同类型的难溶电解质，K spθ较大者可以转化为K spθ较小者，如二者K spθ差别越大，转化反应就越完全（√）。
11、溶度积的大小决定于物质的本身的性质和温度，而与浓度无关 （√）。 12.因为AgCrO4的溶度积（K0sp=2.0×10-12）比AgCl的溶度积（K0sp=1.6×10-10）小的多，所以，AgCrO4必定比AgCl更难溶于水。 （×）。 13.AgCl在1mol·L-1NaCl的溶液中，由于盐效应的影响，使其溶解度比其在纯水中要略大一些。 （×）。 14.沉淀滴定法是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但是只有符合下列条件的反应才能用于滴定分析: （1）反应完全程度高,达到平衡时不易形成过饱和溶液； （2）沉淀的组成恒定,溶解度小,在沉淀过程中不易发生共沉淀； （3）有较简单的方法确定滴定终点。（√） 15．银量法中使用p K a=5.0的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。（×） 16．摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。（×） 17．法扬司法中吸附指示剂的K a愈大，滴定适用的pH愈低。（√）
第8章沉淀滴定法 教学基本要求 1. 掌握莫尔法，佛尔哈德法、法扬司法等沉淀滴定法的基本原理； 2. 掌握容量分析方法的共性及影响因素。 重点：沉淀滴定法基本原理、应用。 难点：滴定条件控制。 教学内容 一、沉淀滴定法 按确定滴定终点所用指示剂不同分为三种测定方法。 （一）莫尔法（Mohr） 用铬酸钾作指示剂，AgNO3滴定NaCl 1. 滴定曲线的计算 设用浓度为的Ag+标准溶液滴定体积为V0，浓度为的Cl-1溶液，滴定反应： 滴定反应常数 设加入滴定剂Ag+的体积为V，则 设a为滴定百分率，则 又 将a和[Ag+]代入［Cl-］的表达式，整理得：
或 令pCl=-lg[Cl-]，将pCl对a作图，即得沉淀滴定的滴定曲线。 2. 滴定曲线的特征分析 a. 沉淀滴定曲线与强酸强碱滴定曲线相似，如果忽略滴定过程中体积的变化，则将得到对称的滴定曲线，这是因为这两种滴定所产生的浓度均为一常量，约为 55.5 mol.L-1；沉淀滴定有异相生成，沉淀的活度指定为１，是一常量； b. 滴定突跃与浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大； c. 滴定突跃与浓度积有关，浓度积越小，滴定突跃越大； d. 化学计量点 3. 指示剂作用原理――分步沉淀 滴定反应Ag+ + Cl-(Br-) = AgCl ↓ (白色) (AgBr ↓ 黄色) 指示剂反应２Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4↓ (砖红色) 4. 滴定方式及应用
a. 直接滴定可准确测定Cl-、Br-。而测定I-和SCN-时，由于AgI和AgSCN对构晶离子强烈吸附作用，使终点变色不明显, 误差较大。 b. 返滴定法用于测定Ag+ 5. 指示剂用量 当过大时，终点过早出现，且溶液的应色过深，影响终点的观察； 当过小时，导致［Ag+］过量，终点延迟。 6. 滴定酸度的控制 pH最宜范围为6.5~10.0（中性或弱碱性），原因是： O沉淀；②酸性介质中，发生质子化反应 ①碱性介质中，易于析出Ag ２ 7. 干扰因素 a. 与Ag+作用的阴离子干扰滴定，例如等。 b. 与作用的阳离子干扰测定，例如Ba2+、Pb2+等。 c. 有色离子的存在干扰终点的观察，例如Cu2+、Co2+、Ni2+等。 （二）佛尔哈德法（Volhard） 铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，滴定剂KSCN、NaSCN、NH4SCN。 1. 指示剂作用原理 滴定反应Ag+ + SCN-＝AgSCN↓(白色)K sp,AgSCN = 1.0×10-１２
沉淀滴定法和滴定分析小结 思考题 ８－1用银量法测定下列试样中的Cl－时,选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ a. CaＣl２? b.BａＣｌ2?? c. FｅＣ１2??ｄ. NaCｌ＋Na3PO4 e. NH4Ｃl??f．ＮａCl+Na2ＳO４ｇ. Ｐb(NＯ3)2+NaCl ??h．CｕＣｌ2 答:ａ. 三种方法均可。 b. 由于Ｂa2+与Cr2Ｏ42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时,应先加入过量的Ｎa2SＯ4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 c.吸附指示剂。 d. 铁铵矾指示剂。 e. 铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制ｐH6.５~７．2。 f. 铬酸钾指示剂。 g.铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 ｈ. 吸附指示剂。 8-3在下列各种情况下，分析结果是准确的,还是偏低或偏高，为什么? a. pH≈4时用莫尔法滴定Cｌ－; 答：结果偏高。因为pH≈4时,ＣrＯ42-的酸效应较大,溶液中CrO4２-浓度减小,指示终点的AｇCｒO4沉淀出现过迟。 b. 如果试液中含有铵盐，在pＨ≈１0时,用莫尔法滴定Ｃｌ-； 答：结果偏高。因为在pH≈1０时，溶液中NH３型体的浓度较高，形成Ag-NＨ3络合物，需加入过量的Ａｇ＋才能出现终点，故结果偏高。 ｃ. 用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂; 答：结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cｌ－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Ｃl-进入到吸附层,使终点提前。 ｄ．用佛尔哈德法测定Cｌ－时，未将沉淀过滤也未加１,2一二氯乙烷； 答：结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cｌ-时，若未将沉淀过滤也未加1,2一二氯乙烷，那么AｇCｌ沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂ＳCN－,由于是返滴定,故结果偏低。 ｅ. 用佛尔哈德法测定Ｉ- 时，先加铁铵钒指示剂,然后加入过量AgNO３标准溶液。
沉淀滴定法试题库（选择题） 1.在NaCl 饱和溶液中通人HCl(g)时，NaCl(s)能沉淀析出的原因是（B ） A.HCl 是强酸，任何强酸都导致沉淀 B.共同离子Cl-使平衡移动，生成NaCl(s) C.酸的存在降低了()K NaCl SP 的数值 D.()K NaCl SP 不受酸的影响，但增加Cl-离子浓度，能使()K NaCl SP 减小 2.对于A 、B 两种难溶盐，若A 的溶解度大于B 的溶解度，则必有（D ） A.()()sp sp K A K B θθ> B.()()sp sp K A K B θθ< C.()()sp sp K A K B θθ≈ D.不一定 3.已知CaSO 4的溶度积为2.5×10-5，如果用0.01 mol ·L -1的CaCl 2溶液与等量的Na 2SO 4溶液混合，若要产生硫酸钙沉淀，则混合前Na 2SO 4溶液的浓度（mol ·L -1）至少应为（C ） A.5.0×10-3 B.2.5×10-3 C.1.0×10-2 D.5.0×10-2 4. AgCl 与AgI 的sp K θ 之比为2×106，若将同一浓度的Ag +（10-5 mol ·L -1）分别加到具有相同氯 离子和碘离子（浓度为10-5 mol ·L -1）的溶液中，则可能发生的现象是（C ） A. Cl -及I -以相同量沉淀 B. I -沉淀较多 C. Cl -沉淀较多 D.不能确定 5.已知()3K NH b θ=1.8×10-5，M(CdCl 2)=183.3g ·mol -1Cd(OH)2的K sp θ＝2.5×10-14。现往40mL0.3 mol ·L -1氨水与20mL0.3 mol ·L -1盐酸的混合溶液中加入0.22gCdCl 2固体，达到平衡后则（A ） A.生成Cd(OH)2沉淀 B.无Cd(OH)2沉淀 C.生成碱式盐沉淀 D. CdCl 2固体不溶 6.微溶化合物Ag 3AsO 4在水中的溶解度是1升水中3.5×10-7g ，摩尔质量为462.52g ·mol –1，微溶化合物Ag 3AsO 4的溶度积为（D ） A. 1.2×10-14 B. 1.2×10-18 C. 3.3×10-15 D. 8.8×10-20 7.微溶化合物AB 2C 3在溶液中的解离平衡是：AB 2C 3?A+2B+3C. 今用一定方法测得C 浓度为3.0×10-3 mol ·L -1，则该微溶化合物的溶度积是(C ) A. 2.91×10-15 B. 1.16×10-14 C. 1.1×10-16 D. 6×10-9 8.不考虑各种副反应，微溶化合物MmAn 在水中溶解度的一般计算式是(D ) m + 9.CaF 2沉淀的K sp θ＝2.7×10-11，CaF 2在纯水中的溶解度(mol ·L -1)为(A )
沉淀滴定法及应用 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1． 生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2． 沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3． 能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 银量法： 一、莫尔法－用铬酸钾作指示剂 AgNO 3滴定NaCl 1.原理：Ag + + Cl - = AgCl ↓（白色） — 滴定反应 Ag + + CrO 42- = Ag 2CrO 4↓(砖红色 ) — 指示剂反应 计量点时：＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4的最佳浓度为5.0?10-3mol/L 3. pH ：最宜范围为7.5-10.5（中性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl -、Br －。 5．干扰：凡能与CrO 42-或 Ag +生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba 2+、Pb 2+、Hg 2+以及PO 43-、AsO 43-、S 2-、C 2O 42-等。 二、佛尔哈德法（Volhard ）－铁铵矾（NH 4Fe （SO 4）2）作指示剂1.直接滴定法－在硝酸介 质中，用NH 4SCN 标准溶液滴定Ag +。（1）原理：Ag + + SCN - = AgSCN ↓（白） 滴定反 应 Fe 3+ + SCN - = FeSCN 2+ （红） 指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L 之间 （3）Fe 3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子 （1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN －＝AgSCN+ Cl – 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl 沉淀 b.用有机溶剂将AgCl 沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C ．提高Fe 3+的浓度以减小终点时SCN －的浓度，从而减小滴定误差。 三、法扬司（Fajans ）法－吸附指示剂 吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物 而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。AgNO 3滴定Cl －，用荧光黄作指示剂。 HFI ＝H ＋＋FI － AgCl ?Ag ＋ ＋ FI － （黄绿色）＝AgCl ?Ag ＋?FI －（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。（2）被滴定离子的浓度不能太低（3）避免在强的阳光下进行滴定。（4）为使指示剂呈阴离子状态，溶液酸度要适宜。 （5）胶体微粒对指示剂的吸附能力，应略小于对待测离子的吸附能力。卤化银对卤化物和 几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下：I->SCN －>Br －>曙红>Cl －>荧光黄。 银量法应用实例： 1. 银合金中银含量的测定－佛尔哈德法 2. 天然水中氯含量的测定 －莫尔法 3. 有机卤化物中卤素的测定：有机卤化物中卤素多系共价键化合，经适当处理使其转化为卤离子后，再采用银量法测定 [][ ] 4.7 10Ag Cl +--===银合金 硝酸 Ag + NH 4SCN -标准溶液滴定 Ag + +SCN -=AgSCN ↓（白）滴定反应 Fe 3++SCN -=FeSCN 2+（红）指示剂反应
沉淀滴定法试题库（判断题） 1. CaCO3 和PbI2的容度积非常接近，皆约为10-8，故两者饱和溶液中，Ca2+及Pb2+离子的浓度近似相等（×）。 2. 用水稀释AgCl的饱和溶液后，AgCl的溶度积和溶解度都不变（√）。 3. 只要溶液中I-和Pb2+离子的浓度满足[c（I-）/cθ]2·[c（Pb2+）/cθ]≥K SP（PbI2），则溶液中必定会析出PbI2沉淀（×）。 4. 在常温下，Ag2CrO4和BaCrO4的溶度积分别为 2.0×10-12和 1.6×10-10，前者小于后者，因此Ag2CrO4要比BaCrO4难溶于水（×）。 5. MnS和PbS的溶度积分别为 1.4×10-15和 3.4×10-28，欲使Mn2+与Pb2+分离开，只要在酸性溶液中适当控制pH值，通入H2S（√）。 6. 为使沉淀损失减小，洗涤BaSO4 沉淀时不用蒸馏水，而用稀H2SO4（×）。 7. 一定温度下，AB型和AB2 型难溶电解质，容度积大的，溶解度也大（×）。 8. 向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3 固体，会使BaCO3溶解度降低，容度积减小（×）。 9. CaCO3 的容度积为 2.9×10-9，这意味着所有含CaCO3的溶液中，c（Ca2+）=c （CO32-），且[c（Ca2+）/cθ][c（CO32-）/cθ]=2.9×10-9（×）。 10. 同类型的难溶电解质，K sp 较大者可以转化为K sp 较小者，如二者K sp 差别越
大，转化反应就越完全（√）。 页脚内容1
11、溶度积的大小决定于物质的本身的性质和温度，而与浓度无关 √ ）。 12. 因为AgCrO4的溶度积（K0sp=2.0×10-12）比AgCl的溶度积（K0sp=1.6×10-10）小的多，所以，AgCrO4必定比AgCl更难溶于水。 × ）。 13. AgC在l 1mol·L-1NaCl的溶液中，由于盐效应的影响，使其溶解度比其在纯水中要略大一些。 × ）。 14. 沉淀滴定法是基于沉淀反应为基础的滴定分析方法。沉淀反应很多，但是只有符合下列条件的反应才能用于滴定分析: （1）反应完全程度高,达到平衡时不易形成过饱和溶液； （2）沉淀的组成恒定,溶解度小,在沉淀过程中不易发生共沉淀； （3）有较简单的方法确定滴定终点。（√ ） 15．银量法中使用pK a=5.0 的吸附指示剂测定卤素离子时，溶液酸度应控制在pH>5。×） 16．摩尔法测定Cl-含量时，指示剂K2CrO4 用量越大，终点越易观察，测定结果准确度越高。（×） 17．法扬司法中吸附指示剂的K a愈大，滴定适用的pH愈低。（√）