浙江养殖虾蟹类呋喃西林代谢物含量现状分析

第４５卷第ｌ１期　

２０１７年６月　广州化工　Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　Ｖｏ１．４５　Ｎｏ．１１　Ｊｕｎ．２０１７　

浙江养殖虾蟹类呋喃西林代谢物含量现状分析　

何依娜，严忠雍，张小军，陈雪昌　

（浙江省海洋水产研究所，浙江省海洋渔业资源可持续利用技术研究重点实验室，浙江舟山３１６０２１）　

摘　要：２０１６年对浙江嘉兴、台州、温州共２８４个养殖虾蟹类样品进行呋喃西林代谢物检测，品种包括对虾、青虾、沼虾、　河蟹和梭子蟹青蟹共五大类。实验结果表明，１６３个样品呋喃西林代谢物未检出，１２１个样品呋哺西林代谢物有检出，检测值范围　

为０．６９～１８．１５　ｋｇ。在青虾、沼虾中呋喃西林代谢物全部有检出，检出率为１００％。目前对于养殖虾类呋喃西林代谢物含量超　标的原因尚无定论，依据实验数据，推断虾类本身就含有呋喃西林代谢物。　

关键词：养殖虾蟹类；呋喃西林代谢物；分析　

中图分类号：￥９１７．４　文献标志码：Ｂ　文章编号：１００ｌ一９６７７（２０１７）１１—０１４４—０３　

Ｓｉｔｕａｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　ｏｆ　Ｎｉｔｒｏｆｕｒａｚｏｎｅ（Ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ）　

ｉｎ　Ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ　Ｓｈｒｉｍｐ　ａｎｄ　Ｃｒａｂ　ｏｆ　Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ　

ＨＥ　Ｙｉ－ｎａ，ＹＡＮ　Ｚｈｏｎｇ－ｙｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉａｏ＿　ｕｎ，ＣＨＥＮ　Ｘｔｔｅ－ｃｈａｎｇ　

（Ｍａｒｉｎｅ　Ｆｉｓｈｅｒｙ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｓｕｓｔａｉｎａｂｌｅ　Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｆｏｒ　Ｆｉｓｈｅｒｙ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅ　ｏｆ　Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ　Ｚｈｏｕｓｈａｎ　３１６０２１，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｔｅｓｔ　ｏｆ　２８４　ｓａｍｐｌｅｓ　ｏｆ　ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ　ｓｈｒｉｍｐ　ａｎｄ　ｃｒａｂ　ｉｎ　Ｊｉａｘｉｎｇ，Ｔａｉｚｈｏｕ　ａｎｄ　Ｗｅｎｚｈｏｕ　ｗａｓ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ　ｉｎ　

２０１６．Ｔｈｅ　ｔｅｓｔ　ｐａｒａｍｅｔｅｒ　ｗａｓ　ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　ｏｆ　ｎｉｔｒｏｆｕｒａｚｏｎｅ．Ｔｈｅ　ｖａｒｉｅｔｙ　ｉｎｃｌｕｄｅｄ　ｐｅｎａｅｕｓ　ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ．ｍａｃｒｏｂｒａｃｈｉｕｍ　

ｎｉｐｐｏｎｅｎｓｅ，ｆｒｅｓｈｗａｔｅｒ　ｓｈｒｉｍｐｓ，ｃｈｉｎｅｓｅ　ｍｉｔｔｅｎ　ｃｒａｂ，ｐｏｒｔｕｎｕｓ　ｔｒｉｔｕｂｅｒｃｕｌａｔｕｓ　ａｎｄ　ｓｃｙｌｌａ　ｓｅｒｒａｔａ．Ｔｈｅ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｒｅｓｕｌｔｓ　

ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　ｏｆ　ｎｉｔｒｏｆｕｒａｚｏｎｅ　ｗａｓ　ｎｏｔ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｉｎ　１６３　ｓａｍｐｌｅｓ．ｂｕｔ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｉｎ　１２１　ｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅ　

ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｒａｎｇｅ　ｗａｓ　０．６９～１　８．１５　ｇ／ｋｇ．Ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　ｏｆ　ｎｉｔｒｏｆｕｒａｚｏｎｅ　ｗａｓ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｉｎ　ｂｏｔｈ　ｏｆ　ｍａｃｒｏｂｒａｃｈｉｕｍ　

ｎｉｐｐｏｎｅｎｓｅ　ａｎｄ　ｆｒｅｓｈｗａｔｅｒ　ｓｈｒｉｍｐｓ．Ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｒａｔｅ　ｗａｓ　１００％．Ａｔ　ｐｒｅｓｅｎｔ．ｔｈｅｒｅ　ｗａｓ　ｎｏ　ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ　ａｂｏｕｔ　ｔｈｅ　ｒｅｓｏｎ　ｗｈｙ　ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｅｘｃｅｅｄｅｄ　ｔｈｅ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｉｎ　ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ　ｓｈｒｉｍｐ．Ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　ｄａｔａ，ｉｔ　ｗａｓ　ｉｎｆｅｒｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　

ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ　ｓｈｒｉｍｐ　ｃｏｎｔａｉｎｅｄ　ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｉｔｓｅｌ￣　

Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ａｑｕａｃｕｌｔｕｒｅ　ｓｈｒｉｍｐ　ａｎｄ　ｃｒａｂ；ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅ　ｏｆ　ｎｉｔｒｏｆｕｒａｚｏｎｅ；ａｎａｌｙｓｉｓ　

硝基呋喃类作为广谱类抗菌药，曾广泛应用于畜禽和水产　

养殖业中，用于治疗因革兰氏菌、真菌和一些原虫引起的疾　

病…。呋喃西林作为其中一种广谱抗菌药，因其杀菌能力强、　

抗菌谱广、不易产生耐药性、价格低廉、疗效好等优点　，　

而被广泛的应用于水产养殖业，其代谢物（ＳＥＭ）在弱酸条件下　

可以从蛋白质中释放出来，因此当含有呋喃西林抗生素残留的　

水产品被人食用后，ＳＥＭ就可以在胃酸作用下从蛋白质中释放　

而被吸收，从而引起溶血性贫血、多发性神经炎、眼部损害和　

急性肝坏死等疾病，严重危害人体健康。呋喃西林代谢物作为　

进出口动物源性食品的一个重点监控项目，其检出率～直比硝　

基呋喃类药物其他三种代谢物高。研究表明，呋喃西林代谢物　

存在非外源性来源　，有些虾蟹类水产品能够自身产生呋喃西　

林代谢物。因此，本文通过对２８４个虾蟹类样品进行呋喃西林　

代谢物的测定分析，研究呋喃西林代谢物的含量现状。　１材料与方法　

１．１　样品分布及检测项目　

采集样品共２８４个，来自不同的养殖场类型，包括小型普　

通养殖场、无公害水产品生产企业、标准化养殖示范场。采样　

地区为嘉兴、台州和温州３个市。品种有对虾、河蟹、青虾、　

梭子蟹青蟹和沼虾。检测项目为呋喃西林代谢物。按品种分，　

对虾样品６０个，河蟹样品１１个，青虾样品２５个，梭子蟹青蟹　

样品１０９个，沼虾样品７９个；按地区分，嘉兴１３４个，台州　

１２４个，温州２６个；按养殖场类型分，小型普通养殖场样品　

２６８个，无公害水产品生产企业样品１Ｏ个，标准化养殖示范场　

样品６个。具体样品分布见表１。　

基金项目：２０１６年省属科研院所公共科技服务项目（２０１６Ｆ３００２２）。　

第一作者：何依娜（１９８６一）。学士，助理工程师，主要从事水产品加工与质量安全研究。　１．２样品采集　

抽样工作严格按照农业部《农产品质量安全监测管理办　法》、《产地水产品质量安全监督抽查工作暂行规定》和《水产　品抽样规范》（ＧＢ／Ｔ　３０８９１—２０１４）要求执行。抽样、分样和封　

样工作均在生产现场进行。　

１．３样品制样　

１．３．１准备工作　预处理室内用洗涤剂清洗刀、镊子、剪刀、手套，再用纯　

净水漂洗干净，工作台用洁净的塑料膜罩上，用洗涤剂仔细地　

洗手，再用纯净水漂洗干净，带上手套。　１．３．２药物残留检测用样的制备　

取检测用样在冰箱（０～４　ｏＣ）中放置过夜，使肌肉部分解冻　以便制样，用纯净水清洗检测用样，用镊子、刀或剪刀取出虾　蟹类肌肉组织，将肌肉组织放入样品容器中，再于匀浆器中匀　化样品，将匀浆样放回样品容器，贴上样品标签，放人（一１８一　

一２２　ｏＣ）冷库中。　

１．４样品检测　

呋喃西林代谢物的检测方法是农业部７８３号公告一１—２００６　水产品中硝基呋喃类代谢物残留量的测定液相色谱一串联质谱　

法。使用的仪器为美国ｗａｔｅｒｓ公司Ａｃｑｕｉ￣超高效液相色谱仪　和Ｑｕａｔｔｒｏ　Ｐｒｅｍｉｅｒ　ＸＥ质谱仪，方法检出限为０．５　ｋｇ。呋喃　

西林代谢物作为调查性项目，不做判定。　

２结果与讨论　测定，回收率８５％～１１０％，平均回收率９６％；平行样测定５７　个，１２个阴性控制样品，测定结果为阴性。阴性样品呋喃西林　

代谢物离子流图见图１，阳性样品呋喃西林代谢物离子流图见　图２。　

ｔ，ｈ　

图２　阳性样品呋喃西林代谢物离子流图　Ｆｉｇ．２　Ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｉｏｎ　ｆｌｏｗ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　

呋喃西林代谢物测定结果分析如下：按地区分，台州地区　和温州地区，呋喃西林代谢物全部未检出。其中，嘉兴地区　１３４个养殖虾蟹类样品呋喃西林代谢物含量范围为＜０．５～　

１８．１５　ｋｇ，平均含量为２．５６　ｇ／ｋｇ；台州地区１２４个养殖虾　蟹类样品呋喃西林代谢物含量范围为全部＜０．５　ｇ／ｋｇ，平均含　量为＜０．５　ｋｇ；温州地区２６个养殖虾蟹类样品呋喃西林代谢　

物含量范围为全部＜Ｏ．５　ｋｇ，平均含量为＜Ｏ．５　ｋｇ。区域　检测结果差异大，跟抽样的品种不同有一定的关系。　

表２不同地区养殖虾蟹类呋喃西林代谢物测定结果　Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ａｑｕａｃｕｈｕｒｅ　ｓｈｒｉｍｐ　ａｎｄ　ｃｒａｂ　ｆｒｏｍ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ａｒｅａｓ　

；　…………一　代谢　柔　姜　霎霎萎Ｓ　

昏　ｅｍ　ａｒｂａｚｉｄ　ｉｏｎ　ｆｌｏｗ　ｄｉａｕｚｒａｍ　ｏｆ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　翥　高　ｌ，且　‘　暑　

样品数２８４个，３７个加标水平为２．５　ｔｘｇ／ｋｇ的添加回收　为１．２７　Ｉ

ｘｇ／ｋｇ；无公害水产品生产企业１０个养殖虾蟹类样品呋　１４６　广州化工　２０１７年６月　

喃西林代谢物含量范围为＜０．５～１．３２　Ｉｘｇ／ｋｇ，平均含量为　０．１３　Ｉｘｇ／ｋｇ；标准化养殖示范场６个养殖虾蟹类样品呋喃西林　代谢物含量范围为全部＜０．５　ｋｇ，平均含量为＜Ｏ．５　ｇ／ｋｇ。　

表３不同养殖场类型呋喃西林代谢物测定结果　Ｔａｂｌｅ　３　Ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｆａｒｍ　ｔｙｐｅｓ　

按品种分，不同品种呋喃西林代谢物的含量大不同。根据　测定结果，对虾、河蟹部分样品呋喃西林代谢物有检出，检出　率分别为２５％和１８％；青虾、沼虾呋喃西林代谢物全部有检　出，检出率为１００％；梭子蟹青蟹，呋喃西林代谢物全部未检　

出，检出率为０。其中，６０个对虾样品呋喃西林代谢物含量范　围为＜０．５—２．１３　Ｉｘｇ／ｋｇ，平均含量为０．２６　Ｉｘｇ／ｋｇ；１１个河蟹样　

品呋喃西林代谢物含量范围为＜０．５～１．０２　，平均含量为　０．１８　ｋｇ；２５个青虾样品呋喃西林代谢物含量范围为２．８９～　

１８．１５　ｋｇ，平均含量为７．８８　ｋｇ；１０９个梭子蟹样品呋喃西林　代谢物含量范围为全部＜０．５　ｋｇ，平均含量为＜ｎ　５　ｋｇ；　７９个沼虾样品呋喃西林代谢物含量范围为０．７９～２．８８　ｇ／ｋｇ，　平均含量为１．６３　ｇ／ｋｇ。　

实验结果表明，在梭子蟹青蟹中，未发现呋喃西林代谢　物；在青虾、沼虾中呋喃西林代谢物全部有检出。　

表４不同品种呋喃西林代谢物测定结果　Ｔａｂｌｅ　４　Ｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃｕｈｉｖａｒｓ　

３　结论　

实验结果表明，２８４个养殖虾蟹类样品中，１６３个样品呋　喃西林代谢物未检出，１２１个样品呋哺西林代谢物有检出，检　

测值范围为０．６９～１８．１５　ｇ／ｋｇ。　若按照呋喃西林代谢物的最高限量标准１．０　Ｉｘｇ／ｋｇ去判定，　除了梭子蟹青蟹，对虾、河蟹、青虾、沼虾都存在超标的现　

象，由于１１个河蟹样品有２个样品有检出，又都在限量值附　近，所以，进一步而言，养殖虾类都存在超标的现象。但目前　对于养殖虾类呋喃西林代谢物含量超标的原因尚无定论。根据　实验结果，推断虾类本身就含有呋喃西林代谢物。　参考文献　［１］谭志军，翟毓秀，冷凯良，等．呋喃西林和呋喃唑酮代谢物在大菱　鲆组织中的消除规律［Ｊ］．中山大学学报（自然科学版），２００８，４７　（ｓ１）：６３—６９．　［２］　闫晓东，王克宁，张会彩，等．检测饲料中４种硝基呋喃类药物的　简易高效液相色谱法［Ｊ］．畜牧与兽医，２０１０，４２（３）：８６－８９．　［３］　李金强，郭海霞，曹鹏，等．偶氮甲酰胺分解产生呋喃西林代谢物　的相关性研究［Ｊ］．化学分析计量，２００９，１８（６）：３４—３６．　［４］　司红彬，梁军．硝基呋喃类药物的残留检测（上）［Ｊ］．兽医导刊，　２００７（９）：４８—４９．　［５］倪永付，朱莉萍，王勇，等．微山湖小青虾各部分呋喃西林代谢物　含量测定［Ｊ］．食品与发酵科技，２０１１，４８（１）：８６－８８．