PCB化学镀镍金工艺介绍
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PCB(英文Printed Circuie Board印制线路板的简称)化学镍/金工艺
是PCB表面涂覆可焊性涂层的一种。其工艺是在PCB阻焊膜工艺后
在裸露铜的表面上化学镀镍,然后化学镀金。由于化学镍/金工艺的
镍/金层分散性好镀层厚度均匀一致化学稳定性较高,有良好的焊接
及多次焊接性、有良好的打线性能、且能兼容各种助焊剂。该工艺既
能满足日益复杂的PCB装配焊接与各种打线的要求。同时更利于有
效的保护导线的侧边缘与局部修复作用。
一、化学镀镍
PCB化学镀镍溶液的工艺配方很多,采用次磷酸二氢钠为还原剂的
镀液比较普遍。其实采用化学镀镍的方法,得不到纯镍镀层,而是二
元以上的镍基合金。应用最多的是以镍为基,含有一定量的磷、硼、
或氮的二元合金。PCB较适合于采用以次磷酸二氢钠为还原剂的酸性
镀液(得到镀层含磷量3-14%)。
PCB酸性化学镀镍的PH值一般在4-6内,与碱性镀液比其稳定性
高,易于维护,沉积速率高。但其操作温度高。典型工艺如下:
硫酸镍(NiSO4.7HO2) 21克/升
次磷酸钠(NaH2PO2.H2O) 18-26克/升
丙酸 2毫升/升
乳酸 30毫升/升
稳定剂 0-1毫升/升
PH 4-6
温度 80-90℃
1、镀液中各成份的作用及操作条件影响:
1.1、镍盐---硫酸镍,他的作用是提供还原为金属镍所需的Ni2+离
子。适当提高镍盐的浓度可以提高沉积速度,但是镍盐浓度不能过高,
实践结果表明,当镍盐浓度增加到一定数值时,沉积速度趋于稳定,
这时PH 过高和络合剂含量不足时,还会生成氢氧化镍或亚磷酸镍沉
淀,影响镀液的稳定性。其镍离子在8-12g/L,这时沉积速率最高,
且镀层中磷含量也比较稳定。
1.2、还原剂---次磷酸钠为还原剂,提供NI2+离子还原为金属镍所
需的电子。浓度提高,沉积速度加快,但比例浓度过高稳定性下降。
次磷酸钠在镀液中的作用主要是使 Ni2+离子还原为金属镍,但也有
部分H2PO2离子被还原为磷。控制不同的镀液组分及操作条件,可
得到不同的含磷量(0-14%)的化学镍。其比例浓度大于20g/L时沉
积速度不再增加,过量添加所得镀层粗糙无光泽,甚至会生成镍粉,
使镀液很快分解失效。
1.3、络合剂---作用是使Ni2+离子生成稳定络合物,以防止氢氧化
镍或亚磷酸镍沉淀的生成。同时可使结晶细致光亮。常用酸性镀液的
络合剂有柠檬酸、乳酸、氨基乙酸、苹果酸、乙醇酸等。
1.4、缓冲剂---因为沉积速率、镀层质量、的稳定性与PH 值有很大
关系。为防止化学镀镍时由于大量析氢所引起的PH值下降。因此需
加入适量的缓冲剂,使镀液的PH值稳定在工艺所需的范围内。常用
的缓冲剂有醋酸钠、柠檬酸钠等。
1.5、稳定剂---在化学镀过程中,由于各种原因,常常在镀液中产
生一些细小的金属镍的颗粒,这些金属镍微粒的表面做为众多的催化
中心将加速镀液的分解。在实践中发现,加入一些稳定剂,它们能吸
附在NI微粒的表面,以防止镀液的自分解,加入量极少,若添加过
量将会大大降低沉积速度,常用的有微量硫代硫酸盐、硫脲、焦亚硫
酸钾等。
1.6、加速剂---为了提高沉积速度,加些加速剂,这些加速剂能降
低络合剂和稳定剂的功能,提高沉积速度。现在普遍使用专利性的商
用综合添加剂。常用的加速剂有碱金属氟化物(NaF)、琥珀酸、脂
肪酸等。
1.7、润湿剂:为了降低表面张力,改善表面润湿状况,需要加入
聚氧乙烯醇醚等表面活性剂。
1.8、PH值---提高PH值,可使沉积速度加速,也抑制了析氢的副
反应。但过高大于6时镀液的自分解严重,太低时反应无法进行(一
般4.3-5.0)为宜。
1.9、温度---随温度的升高沉积速度加快,每增加10℃,沉积速度
加快一倍。实践证明酸性次磷酸镍钠化学镀液在60℃以下,沉积速
度非常慢,甚至根本不发生反应。但超出过多,一方面能耗过大,另
一方面易出现镀液自分解现象。
2、稳定性及其维护
2.1、当镀液出现如下现象时,就不能生产了。
2.1.1气体不仅从镀件表面逸出,而且从整个镀液中放出,有甚至
很剧烈。
2.1.2镀液中出现黑色沉淀物。
2.1.3在容器壁及镀件表面生成黑色镀层。
2.1.4镀液的颜色逐渐变浅。
2.2、影响稳定性的因素:
2.2.1镀液的前处理不当---镀件在除油或浸蚀后清洗不彻底,将除
油液或浸蚀液带入镀液,使PH值发生变化,PH值过高或过低都会
使镀液出现沉淀。非金属在镀镍前的钯盐活化液若清洗不干净,将钯
盐带入镀液,由于Pb2+离子Ni2+离子还原为金属Ni的颗粒存在于
镀液中,也会加速镀液的分解。
2.2.2镀液的配比或镀液配制方法不当---若次磷酸钠的浓度过高,
会加速镀液内部还原反应,使亚磷酸根浓度过高,易产生亚磷酸镍沉
淀;若镍盐浓度过高、络合剂的浓度过底,由于产生氢氧化镍沉淀而
诱发镀液自分解。另外,在配制镀液时,还原剂、主盐或碱加得过快,
使局部浓度过高,也会产生亚磷酸镍或氢氧化镍沉淀。有时,在配制
镀液时,组分添加顺序不当或搅拌不充分,都可能诱发沉或金属镍颗
粒的产生,加速镀液的自分解。
2.2.3操作方法不当---如果用电炉或蒸气直接加热镀液,使镀液局
部温度过高,或者镀液PH值过高,均会使镀液迅速出现沉淀而加速
镀液分解。沉积速度过高,而得镀液比较疏松,部分金属颗粒进入镀
液,形成催化中心,也会促进镀液的自分解。
3、镀液的维护与管理:
3.1、严格按照一定的配比及配制方法配制镀液。
3.2、加强镀前处理中的清洗工序,不能将酸、碱或活化液带入镀
液。
3.3、严格控制操作条件,如镀液加热要均匀,镀液不能空载、装
载量要适宜,按工艺要求控制PH值等。
3.4、采用连续过滤的方法及时清除处理镀液中的沉积物,保持容
器壁的清洁。
3.5、建立分析镀液成分的可靠方法,定期分析主盐、还原剂及亚
磷酸根的含量,以更随时调整镀液。
3.6、加入适量的稳定剂,以延长镀注液的使用寿命,但不能添加
过量,以免降低沉积速度。
3.7、镀液稳定性与使用的镀槽材料也有很大的关系,常用的有玻
璃、搪瓷、等,大槽可用PP内套PNN或经过硝酸钝化过的不锈钢槽。
不能用聚乙烯槽,它会污染镀液。
3.8、镀液定期从镀槽中移出,将镀槽进行清理,洗净沉积物,避
免镍磷合金镀层附着在槽体上
3.9、严禁在镀液中直接加入固体试剂,加入药品时,将其配制成
稀溶液,在不断搅拌的情况下缓慢加入,加料时镀液温度应在60℃
以下。
3.10、当镀液受金属杂质污染时可用低电流密度通电处理的方法除
去杂质
3.11、从化学镀镍的反应式可知,在PCB化学镀镍的同时,将伴随
产生大量的氢,氢在于阻焊层/铜的交界面,随反应速度的加快,酸
的浓度就越大,在高温条件下,会加速对阻焊层的破坏,严重时会产
生阻焊层起泡。所以需要选择合适的化学镀镍的稳定剂使应在较低的
温度下或以较慢的速度进行,减少H形成。
3.12、由于PCB化学镀镍层处于元件脚与铜焊盘之间,所以PCB
化学镀镍层的性能对于连接点的强度起着十分重要的作用。由于元件
(如陶瓷BGA)与FR-4电路板的热膨胀系数不同,这就要求PCB
化学镀镍层有较高的延伸率,才能保证焊点的连接可靠性。通过选择
合适的PCB化学镀镍的配方,稳定剂,装载量以及工艺控制来提高
PCB化学镀镍层的延伸率。
3.13 、PCB化学镀镍层的厚度一般控制在4-5μm,最少要大于2.5微
米厚的镀镍层才能起到有效的阻挡层的作用,防止铜的迁移。
二、化学镀金
目前化学镀金工艺主要有二种,化学浸金和化学镀金两种。
2.1、浸金---浸金就其机理而言应为置换反应即:Ni+2Au+→Ni2++2Au
由于金和镍的标准电位相差较大,在合适的溶液中会发生金在镍表面
置换沉积出来从反应式我们可以看出,浸金反应要进行必须要有镍层
的存在,但随着置换出的金层厚度的增加,镍被完全覆盖后,浸金后
反应就停止了。一般浸金层的厚度较薄,通常为0.1微米,这即可降
低成本,也可提高后续电子元件钎焊率。如果刻意追求较高的浸金层
的厚度,不但无益,反而有害,从浸金的原理可知,要想获得较厚的
金层,就必须有镍的存在,所以只有在金层孔隙率较大的情况下达到
这一点,而这样以后装配电子元件的钎焊性有不良影响。
常用化学浸金的配方与工艺条件:
氯化铵 150克/升
柠檬酸氢二铵 100克/升
氰化亚金钾 2克/升
稳定剂 适量
温度 大于90℃
PH 4.0
2.2、化学镀金:化学镀金的原理是利用还原剂,将金还原后均匀
沉积在被镀物上,达到所需要的厚度(目前化学镀Ni-P-贵金属Au
已进入实用商品化阶段。这类镀层称多元合金镀层、三合一镀层。所
以金厚度可达15μ″以上)-。其反应式:Au++Red→Au0+ox 工艺组分
如下:
金(以氰化亚金钾形式加入) 0.5-2克/升
柠檬酸铵 40-60克/升
氯化铵 70-80克/升
偏亚流酸钾(钠) 10-15克/升
次亚磷酸钠 10-15克/升
PH 4.5-5.8
温度 90℃