晶体结构练习题
一、（2005全国初赛）下图是化学家合成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型。图中的大原子是稀土原子，如镧；小原子是周期系第五主族元素，如锑；中等大小的原子是周期系VIII 族元素，如铁。按如上结构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示：晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为－1，镧的氧化态为+3，问：铁的平均氧化态多大？
解析：晶胞里有2个La原子（处于晶胞的顶角和体心）；
有8个Fe原子（处于锑形成的八面体的中心）；锑八面体
是共顶角相连的，平均每个八面体有6/2＝3个锑原子，晶
胞中共有8个八面体，8x3=24个锑原子；即：La2Fe8Sb24。
答案：化学式LaFe4Sb12 铁的氧化态9/4 = 2.25
二、(2004年全国初赛)最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是1︰3，碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。（1）画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大○球，镁原子用大球）。（2）写出该新型超导材料的化学式。
（1）
（在（面心）立方最密堆积－填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为1︰1，在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是1︰3，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成，不填碳原子。）
（2）MgCNi3（化学式中元素的顺序可不同，但原子数目不能错）。
三、将Nb2O5与苛性钾共熔后，可以生成溶于水的铌酸钾，将其慢慢浓缩可以得到晶体
K p[Nb m O n]·16H2O，同时发现在晶体中存在[Nb m O n]p－离子。该离子结构由6个NbO6正八面体构成的。每个NbO6八面体中的6个氧原子排布如下：4个氧原子分别与4个NbO6八面体共顶点；第5个氧原子与5个八面体共享一个顶点；第6个氧原子单独属于这个八面体的。列式计算并确定该晶体的化学式。计算该离子结构中距离最大的氧原子间的距离是距离最短的铌原子间距离的多少倍？
解析：这是一个涉及正八面体堆积的问题，我们先根据题意来计算。对一个铌氧八面体，有一个氧原子完全属于这个八面体，有四个氧原子分别与一个八面体共用氧原子，即属于这个八面体的氧原子是1/2个，另一个氧原子是六个八面体共用的，自然是1/6了。故对一个铌而言，氧原子数为1＋4×1/2＋1/6＝19/6。
在正方体中，我们用八个小正方体可堆积成一个大正方体；在正八面体中，我们也可以用六个小正八面体堆积成一个大正八面体，在这里，六个小正八面体的体心也构成一个小正
八面体。不知大家是否考虑到一个问题：八个正方体堆积，边长变为原来的两倍，体积自然是原来的八倍了；而正八面体堆积后，边长也是变为两倍，而体积仅变为原来的六倍。请注意：正方体堆积时，是共顶点、共棱、共面的；而正八面体堆积时，是共顶点、共棱，但不共面的。也就是说：正八面体堆积以后，面与面之间是存在较大空隙的。
答案：6:19K8[Nb6O19]·16H2O2
四、黄铜矿是最重要的铜矿，全世界的2/3的铜是由它提炼的。
回答下列问题：
1．右图为黄铜矿的晶胞。计算晶胞中各种原子的数目：
Cu Fe S 写出黄铜矿的化学式
2．在高温下，黄铜矿晶体中的金属离子可以发生迁移。若
铁原子与铜原子发生完全无序的置换，可将它们视作等同的金属
离子，请画出它的晶胞。
3．在无序的高温型结构中，硫原子作什么类型的堆积？
金属原子占据什么类型的空隙？
该空隙被金属原子占据的分数是多少？
4．计算黄铜矿晶体的密度
（晶胞参数：a=52.4pm，c=103.0pm；相对原子量：Cu 63.5 Fe
55.84 S 32.06）
答案：
1．4 4 8 CuFeS2
2．与ZnS晶胞相同（图略）
3．A3型（立方体心）堆积四面体1/2
4．4.31g/cm3
合金可看作由下图所示的a、b两种原子层交替堆积排列而成：a是由Cu和Ca 五、CaCu
X
共同组成的层，层中Cu－Cu之间由实线相连；b是完全由Cu原子组成的层，Cu－Cu之间也由实线相连。图中由虚线勾出的六角形，表示由这两种层平行堆积时垂直于层的相对位置。c是由a和b两种原子层交替堆积成CaCu X的晶体结构图。在这结构中：同一层的Ca－Cu 为294pm；相邻两层的Ca－Cu为327pm。
1．确定该合金的化学式
2．Ca有个Cu原子配位（Ca周围的Cu原子数，不一定要等距最近），Cu的配位情况如何，列式计算Cu的平均配位数
3．该晶体属何种晶系；写出各原子的分数坐标；计算晶胞参数。
4．计算该合金的密度（Ca 40.1 Cu 63.5）
5．计算Ca、Cu原子半径。
a b c
○ Ca · Cu
答案：
1．CaCu 5 2．Ca ：18 Cu ： 4配位（b 层中6+6*1/2，一共）9个，3配位（顶层中6*1/2+底层中6*1/2一共）6个，平均配位数为3.6
3．六方 （0，0，0） （1/3，2/3，0） （2/3，1/3，0） （1/2，0，1/2） （0，1/2，0） （1/2，1/2，1/2） a ＝509pm c ＝410pm
4．6.45g/cm 3
5．Cu 126pm Ca 168pm （因为a 层数值更小，说明堆积更紧密，r 钙+r 铜=294pm ，4r 铜=a=509pm ）
六、2004年7月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气
会发生聚合得到高聚氮, 这种高聚氮的N-N 键的键能为
160 kJ/mol (N 2的键能为942 kJ/mol)，晶体结构如图所示。
在这种晶体中，每个氮原子的配位数为 ；按键
型分类时，属于 晶体。这种固体的可能潜在应用
是 ，这是因为：
3，
原子晶体，
炸药，
高聚氮分解成N 2释放大量能量。
七、氢是重要而洁净的能源。要利用氢气作能源，必须解决好安全有效地储存氢气问题。化学家研究出利用合金储存氢气，LaNi 5是一种储氢材料。LaNi 5的晶体结构已经测定，属六方晶系，晶胞参数a ＝511pm ，c ＝397pm ， 晶体结构如图所示：
O La ● Ni
1．从LaNi 5晶体结构图中勾画出一个LaNi 5晶胞。
2．每个晶胞中含有多少个La 原子和Ni 原子？
3．LaNi 5晶胞中含有3个八面体空隙和6个四面体空隙，若每个空隙填入1个H 原子，计算该储氢材料吸氢后氢的密度，该密度是标准状态下氢气密度（8.987⨯10-5g·cm -3）的多少倍？
（氢的相对原子质量为1.008；光速c 为2.998×108m·s －1；忽略吸氢前后晶胞的体积变化）。
2．晶胞中含有1个La 原子和5个Ni 原子。
3．计算过程：
六方晶胞体积：V ＝a 2c sin120°＝(5.11×10-8)2 ×3.97×10－8×31/2/2＝89.7×10－24cm 3
324
23
1678.010774.8910022.6008.19--⋅=⨯⨯÷⨯==cm g V m d
是氢气密度（M/Vm ）的1.87×103倍。
八、SiC 具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蚀性及较高的高温强度等特点，已成为一种重要的工程材料。其晶体具有六方ZnS 型结构，晶胞参数为a=308pm ，c=505pm ，已知C 原子的
分数坐标为0，0，0和 ；Si 原子的分数坐标为 和 。
21,31,3285,0,08
1,31,32
