关于半导体材料硅和砷化镓的钎焊
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www.lihuachina.com 东莞市力华机械设备有限公司 关于半导体材料硅和砷化镓的钎焊 半导体材料种类繁多,但除硅与砷化镓外,工业上利用钎焊技术进行链接的并不多。再者,半导体材料的特性与所含杂质的成分和数量有关。两种材料之间必须保证是欧姆接触。为了保证材料的性质不变,在钎焊过程中,钎焊温度必须低于母材的最高工作温度。钎焊方法分两种:一种为普通软钎焊,即用钎料片放置于半导体材料和管壳或引线之间进行钎焊;另一种为共晶钎焊,即在半导体材料上覆盖多层金属膜,升温过程中金属膜之间互相扩散成共晶成分,当温度达到共晶熔化温度时,金属膜融化使半导体材料与管壳等连到一起。半导体材料的钎焊一般都在保护气氛中进行。钎焊温度通常不超过450℃。 半导体材料是电阻率介于导体(主要是金属)和非导体(电介质)之间的一类物质。它们的点阻力介于10-4~109Ω·cm之间。 半导体材料的应用特性极大地依赖于其中所含的微量杂质。若半导体材料中的杂质含量从10-9变到10-2,则它的电导率会变化数百万倍。半导体材料的另一个特征是,它传导电流时不仅依靠电荷——电子,而且依靠在数量上与电子相等的正电荷——空穴。电子导电性称为n型导电性,空穴导电性称为p型导电性。 具有半导体性质的材料种类繁多,按化学成分可分成六类。 1.元素半导体材料。元素半导体材料有硼(B)、碳(C)、硅(Si)、锗(Ge)、锡(Sn)、磷(P)、砷(As)、锑(Sb)、硫(S)、硒(Se)、碲(Te)和碘(I)等十二种元素。硅、锗、硒是常用元素半导体材料。 硒是最早使用的元素半导体材料,主要用于制造硒整流器,硒光电池和静电复印半导体。 锗是一种稀有元素,是工业上最先实用化的半导体材料,由于在地壳中含量极少,大约为百万分之二,而且极为分散,因此料源十分贫乏。锗的禁带宽度(0.67eV)比硅的宽度(1.08eV)小,因而锗器件的最高工作温度(≈100℃)较硅器件(≈250℃)低;锗的电阻率范围较硅小三个数量级;用于制造器件的品种少,不宜制作高反向耐压的大功率器件。因此在半导体器件的应用上大部分已被硅代替。 硅是一种性能优越、资源丰富、工艺成熟和应用广泛的元素半导体材料。从20世纪60年代开始称为主要半导体材料。主要用于制造集成电路、晶体管、二极管、整流元件、光电池、粒子探测器等。 2.二元化合物半导体材料。这类材料包括Ⅲ-Ⅴ族、Ⅱ-Ⅵ族、Ⅳ-Ⅳ族、Ⅴ-Ⅳ族、Ⅴ-Ⅴ族、Ⅴ-Ⅵ族等化合物 Ⅲ-Ⅴ族化合物有氮化镓(GaN)、磷化镓(GaP)、砷化镓(GaAs)、锑化铟(InSb)等; Ⅱ-Ⅵ族化合物有硫化镉(CdS)、硫化锌(ZnS)等;Ⅳ-Ⅳ族化合物有碳化硅(SiC)等; Ⅴ-Ⅳ族化合物如硒化铋(Bi2Se3)、Ⅴ-Ⅴ族化合物如锑化铋(BiSb)、Ⅴ-Ⅵ族化合物如碲化锑等。 在二元化合物半导体中,研究最多应用最广的是砷化镓。它的禁带宽度比锗、硅都大,所以最高工作温度可达450℃;并且它的电子迁移率高,是高温、高频、抗辐射、低噪音器件的良好材料。砷化镓的能带具有双能谷结构,适合于制作体效应器件。砷化镓也是制作高效率激光器和红外线光源的良好材料,砷化镓还广泛用于制作其他微波器件,用砷化镓还可以制得高速集成电路。 3.固溶体半导体材料。此种材料是指两种或两种以上的元素或化合物溶合而成的材料。目前应用较多的是Ⅲ-Ⅴ族化合物或Ⅱ-Ⅵ族化合物组成的固溶体。前者有镓砷磷(CaAs、 www.lihuachina.com 东莞市力华机械设备有限公司 1-xPx)、镓铝砷(Ca、1-xAlxAs)和铟镓磷(In、1-xGaxP)等;后者有碲镉汞(Hg、1-xCdxTe)等; 4.氧化物半导体材料。此种材料种类较多。如氧化锰(MnO)、氧化铬(Cr2O3)、氧化亚铁(FeO)、氧化铁(Fe2O3)、氧化镍(NiO)、氧化钴(CoO)、氧化镁(MgO)、氧化锌(ZnO)及氧化锡(SnO2)等。它们大多用于制造湿敏、气敏和热敏元件。 5.玻璃或非晶态半导体材料。此种材料通常分为两类:氧化物玻璃半导体材料和硫化物玻璃半导体材料。它们用于制作开关和记忆器件、固体显示器和太阳能电池等。 6.有机半导体材料。如蒽、紫蒽酮、聚苯乙炔等。
硅的物理、化学特性
硅的主要化学性质如下:硅在常温下稳定,易与氟发生作用。在高温下硅能与氯、氧、水蒸气等作用,生成四氯化硅、二氧化硅。硅在熔融状态下还能与氮、碳等反应生成氮化硅和碳化硅。 硅在常温下能与碱作用生成硅盐酸。硅和硝酸、氢氟酸的混合液起作用生成可溶性的六氟硅酸综合物: Si+2NaOH+H2O=Na2SiO3+2H2↑ Si+4HNO3+6HF=H2[SiF6]+4NO2+4H2O 10%~30%的NaOH溶液以及HNO3+HF混合液常用作硅的腐蚀液。 砷化镓的物理、化学特性。 砷化镓是目前除锗、硅之外研究和应用最广泛的Ⅲ-Ⅴ族化合物半导体材料。与硅相比,
硅的主要物质性质 序号 项目 数值 单位 1 原子序数 14 —
2 晶体结构 金刚石 —
3 原子量 20.0855 —
4 晶格常数 0.542 nm 5 (111)面间距 0.313 nm 6 (110)面间距 0.363 nm 7 (100)面间距 0.542 nm 8 原子半径 1.7×10-1 nm 9 本征电阻率 2.3×105 Ω·cm
10 相对介电常数 11.7±0.2 —
11 密度 2.3289±0.00001 g/cm3 12 线胀系数 2.33×10-6 1/K 13 凝固时体积膨胀 10% —
14 表面张力(熔点下) 0.72 N/m 15 硬度 7 莫氏硬度
16 延展性 脆性 —
17 颜色 银白浓灰 —
18 熔点 1410 ℃
19 沸点 2480 ℃ www.lihuachina.com 东莞市力华机械设备有限公司 砷化镓的禁带宽度大,又属于直接跃迁型,电子迁移率高,能带具有“双能谷”结构,是一种优良的半导体材料。
砷化镓的主要化学性质如下: 1.砷化镓在常温下比较稳定,在500℃以上开始分解。在1238℃(熔点)时的离解压为90kPa。 2.砷化镓在空气中加热到600℃时,开始生成有干涉色的氧化膜,此氧化膜的主要成分是β-Ga2O3。由于砷化镓生成的氧化膜不能掩蔽杂质(如Zn等)的扩散,也不能阻止砷从GaAs体内向外扩散。因此目前GaAs器件制造中主要是用淀积一层Si3N4或SiO2作为掩蔽膜。 硅器件钎焊技术 硅器件用钎料对钎料的一般要求 1.在直接钎焊时钎料与硅应具有良好的相容性、良好的导电性,并能形成低欧姆接触,即对n型硅或p型硅不会形成整流特性。 2.钎料于硅(或者硅器件的金属化层)应具有良好的润湿性和良好的导热性能,使器件热阻尽可能小。 3.钎料的钎焊温度应低于芯片制造的最低温度,保证芯片性能在钎焊过程中不被破坏;同时它又必须高于硅器件的最高储存温度。 4.钎焊料在加热过程中,不能产生有害物质沾污芯片。 目前用于芯片钎焊的钎料主要有两类:一类是金的合金系列;一类是铅锡合金系列。前者性能优越;后者价格低廉。 钎料中各元素所作用如下: 金(Au):熔点为1064℃,可与硅形成低熔共晶,广泛用于硅器件的钎焊,金-硅钎料
砷化镓的物理性质 序号 项目 数值 单位 1 相对分子质量 146.6 —
2 电子密度 4.43×1022 1/cm3 3 晶体结构 闪锌矿型 —
4 晶体常数 0.56419 nm 5 最近原子距离 0.244 nm 6 熔点 1233 ℃
7 在熔点时的离解压 98066.5±33 Pa 8 密度(20℃) 5.307 g/cm3 9 热导率(25℃) 0.37 W/cm·K
10 线胀系数 6.0×10-6 1/℃
11 比热容 23.1 J/kg·K
12 熔解潜热 10.5 千克/克分子
13 表面张力(凝固点) 0.45 N/m 14 介电常数 13.18 —
15 显微硬度 750±40 —
16 折射率(0.56µ) 4.025 —
17 功函数 4.71 eV 18 器件最高工作温度 450 ℃ www.lihuachina.com 东莞市力华机械设备有限公司 可用于温度较高的场合。但金钎料与低掺杂n型硅易形成高阻层,故在用于npn型器件的钎料中常加入少量的Ⅴ族元素锑或砷。 锗(Ge):熔点为937℃,能与Au形成低熔共晶。金-锗钎料(Au88%,Ge12%)的熔点适中(356℃)。 铅(Pb):熔点为328℃,由于熔点适中,可塑性好,并且在极低的温度(-60℃)下仍能保持优良的可塑性,是大部分钎料最主要的组分。加进其他元素可改善其润湿性、流动性,或提高抗疲劳强度。 锡(Sn):熔点为232℃,是钎料主要成分之一。通常与铅、银或铟组成合金。如铅中加入少量的锡,能细化铅的晶粒,增加铅的延展性和抗疲劳强度。 铟(In):熔点为157℃,加入铅合金中,可提高其润湿性;也可起到降低钎料熔点的作用。含铟合金的抗疲劳强度极佳。 银(Ag):熔点为962℃,在铅锡铟钎料中,银常作为一种添加物,以提高其抗疲劳性。
硅器件常用钎料 序号 化学成分(质量分数,%) 液相线/℃ 固相线/℃ 1 99Pb 1Sn 324 323 2 97.5Pb 1.5Ag 1Sn 309 309 3 95Pb 5Sn 314 300 4 92.5Pb 2.5Ag 5In 296 287 5 92.5Pb 2.5Ag 5In 310 290 6 90Pb 5Ag 5In 292 —
7 90Pb 10Sn 301 268 8 65Sn 25Ag 10Sb 350 230 9 67Sn 20Ag 13Sb 330 230 10 88Au 12Ge 356 356 11 80Au 20Sn 280 280