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一个新的预处理和改进的方法确定选定的雌激素在高固体污水样品用液体矩阵相色谱质谱联用技术

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Anewpretreatmentandimprovedmethodfordeterminationofselectedestrogensinhighmatrixsolidsewagesamplesbyliquidchromatographymassspectrometry

QingcaiChen,JianghongShi⁎,WeiWu,XiaoweiLiu,HuiZhangStateKeyLaboratoryofWaterEnvironmentSimulation,SchoolofEnvironment,BeijingNormalUniversity,Beijing100875,PRChina

abstractarticleinfoArticlehistory:Received22March2012Receivedinrevisedform16April2012Accepted16April2012Availableonline20April2012

Keywords:EstrogenMatrixeffectLC–MS/MSOptimizationofpretreatmentmethodAqueousalkaliextractionSolidsamples

Thisarticledescribesapretreatmentprocedureforsamplesthatpossesshighmatrixinterferencestobetteranalyzefourestrogensincludingestrone(E1),17β-estradiol(E2),estriol(E3)and17α-ethinylestradiol(EE2)andxenoestrogensbisphenolA(BPA)insolidsamples,includingtheactivatedsludgeandsedimentsamplesinvestigatedhere.Duringthepretreatmentprocedure,thetargetcompoundswereextractedfromthesamplesusingacceleratedsolventextraction(ASE),andtheextractedsampleswerethenpurifiedusingfourstepsforclean-up:liquid–liquidextraction(LLE),Florisilclean-up,aqueousalkaliextraction(AAE)andhydrophilic–lipophilicbalance(HLB)enrichment.Theabsoluterecoveriesoftheactivatedsludgeandsedimentwere88–97%and75–100%,respectively,andthelimitsofdetectionwerebothbelow0.1ngg−1.Aftertheactivatedsludgeandsedimentsampleswerepurifiedusingthefourclean-upsteps,theirmatrixinterferenceeffectsdecreasedto0.5–32%and−3.2–0.8%,respectively,andtheirabsorbancevalueswerealsoclearlyreduced.However,theactivatedsludgeandsedimentsamplesthatwereextractedbyASEbutwerenotpurifiedthroughtheabove-mentionedfourstepsresultedinmatrixinterferenceeffectsonthefourestrogensandBPAthatreached81–233%and47–95%,respectively,inwhichE3andBPAwerecompletelysuppressedintheactivatedsludgesamples.©2012ElsevierB.V.Allrightsreserved.

1.IntroductionRecently,bothnaturalandsyntheticestrogens,e.g.,E1,E2,E3,EE2andxenoestrogens,i.e.,BPAand4-tert-octylphenol(OP),nonylphenol(NP),havebeenshowntoexhibitendocrine-disruptingeffectsintheenvironmentandhavecausedwideconcerns[1,2].Increasingnumbersofreportsindicatedthatestrogensmightcausepotentialadverseeffectsonthereproductivehealthofhumans[3–5].Therearegrowingnum-bersofstudiesabouttheoccurrenceanddistributionofestrogensinriv-ers,lakesandotheraquaticenvironmentsaroundtheworld.TheresultsofthesestudieshaveshownthatconcentrationsofestrogenswerelowtongL−1levelsinaquaticenvironments[6–8].Duetothelowconcen-

trationsofestrogensindifferentenvironmentalmatrices,therehavebeenmanyrequestsforthepretreatmentofenvironmentalsamplesandforinstrumentalanalysismethods.Accordingly,establishinginex-pensiveanalyticalanddetectionmethodsthatresultingoodrecoverieshasbecomeatopicofconcernincurrentstudiesandabottleneckforfurtherinvestigationsregardingtheoccurrenceandfateofestrogensintheenvironment.Thedevelopmentofanalyticalinstrumentationsuchasgaschroma-tography–massspectrometry(GC–MS),gaschromatography–tandemmassspectrometry(GC–MS/MS)andliquidchromatography–tandem

massspectrometry(LC–MS/MS)hassuppliedthetechnicalsupportthathasbeenneededfortheanalysisoftrace-levelandultratrace-levelorganiccompounds.Inrecentyears,chromatography–massspec-trometryhasbeenusedtomeasureestrogenicsamplesinvariousenvi-ronmentalmedia[9,10].However,manysamplesarenotsufficientlycleanedupand/orenrichedpriortoinstrumentalanalysis,thematrixinterferencesinsamplesbecomeanecessaryproblemtosolve,especial-lyforLC–MS/MSanalysis.Duringsampleanalysis,matrixeffectscansuppressormagnifythesignalintensitiesofestrogens,theseeffectsde-creasetherecoveriesofanalyticalmethodsandworsenthereproduc-ibilityoftheresults[2,11,12].Solidphaseextraction(SPE),aquickandsimpletechniquethatiscommonlyusedforsamplepretreatment,hasbeenwidelyusedfortheenrichmentandclean-upofestrogenicsamples[13,14].WiththedevelopmentoftheSPEtechniques,theclean-upprocedureofonesampleoftensequentiallyusedseveralSPEcolumnswithdifferentsorbentsthatpossessdifferentselectivities,inordertoeventuallyseparatethetargetcompounds[15,16].However,theclean-upeffectivenessandrecoveryoftargetcompoundsusingSPEcolumnscannotsimultaneouslybeoptimized.Sincethesecar-tridgestypicallyseparatethetargetcompoundsfromthematrixusingtheirdifferentpolarities,theimpuritieswhosepolaritiesaresimilartothetargetcompoundscannotbesufficientlyeliminatedandtheseim-puritiesarethesourceofsignalinterferenceinLC–MS/MS.Bythinkingabouttheirmolecularstructurecharacteristics,theauthorsfoundthatallestrogenswereweakacidsthatcontainedphenolichydroxyls.Previ-ousreportindicatedthatalkalineNaOHsolutioncanextractE2from

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10环监课后习题汇总

10环监课后习题汇总

第一章绪论1、试分析我国环境标准体系的特点。

（书上没有确切的答案）答：中国环境标准体系分为：国家环境保护标准、地方环境保护标准和国家环境保护行业标准。

国家环境保护标准包括：国家环境质量标准、国家污染物排放标准、国家环境监测方法标准、国家环境标准样品标准和国家环境基础标准五类。

环境标准分为国家标准、地方标准、行业标准三级，其中环境基础标准、环境方法标准和标准物质标准等只有国家标准，并尽可能与国际标准接轨。

地方环境保护标准：制定地方环境保护标准是对国家环境保护标准的补充和完善，拥有地方环境保护标准制定权限的单位为省、自治区、直辖市人民政府。

地方环境保护标准包括：地方环境质量标准和地方污染物排放标准。

环境标准样品标准、环境基础标准等不制定相应的地方标准；地方标准通常增加国家标准中未作规定的污染物项目，或制定“严于”国家污染物排放标准中的污染物浓度限值。

所以，国家环境保护标准与地方环境保护标准的关系在执行方面，地方环境保护标准优先于国家环境保护标准。

国家环境保护行业标准：污染物排放标准分为综合排放标准和行业排放标准。

各类行业的生产特点不同，排放污染物的种类、强度、方式差别很大。

行业标准排放是针对特定行业生产工艺，产污、排污状况和污染控制技术评估、污染控制成本分析，并参考国外排放法规和典型污染源达标案例等综合情况后制定的污染排放控制标准；而综合排放标准适用于没有行业排放标准的所有领域。

2、既然有了国家污染物排放标准，为什么还允许制定和执行地方污染物排放标准？答：国家标准是适用于全国范围的标准。

我国幅员辽阔，人口众多，各地区对环境质量要求也不同，各地工业发展水平，技术水平和构成污染的状况、类别、数量等都不相同；环境中稀释扩散和自净能力也不相同，完全执行国家质量标准和排放标准是不适宜的。

为了更好地控制和治理环境污染，结合当地的地理特点，水文气象条件、经济技术水平、工业布局、人口密度等因素，进行全面规划，综合平衡，划分区域和质量等级，提出实现环境质量要求，同时增加或补充国家标准中未规定的当地主要污染物的项目及容许浓度，有助于治理污染，保护盒改善环境。

固相萃取-高效液相色谱法测定地表水中苯胺类

固相萃取-高效液相色谱法测定地表水中苯胺类

缘乞科枚Journal of Green Science and Technology2021年3月第23卷第6期固相萃取一高效液相色谱法测定地表水中苯胺类刘畅(辽宁省生态环境监测中心，辽宁沈阳110161)摘要：为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义。

建立了经地表水样晶前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺、2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法。

结果表明：该方法灵敏度较高、抗干扰性较强，在1.0mg/L~50.0mg/L范围内线性良好，方法检出限为苯胺类化合物0.5M g/L,回收率为72.2%〜96.1%。

同时，尝试对色谱柱进行了优选并对流动相的配比和梯度淋洗程序进行了改进。

关键词：苯胺类；固相萃取一高效液相色谱法；地表水中图分类号:X703文献标识码：A文章编号：1674-9944(2021)06-0053-031引言苯胺类化合物是重要的工业原料，具有致癌、致畸、致突变性,可通过呼吸道、消化道进入人体，亦可经皮肤吸收。

我国环境优先污染物黑名单已将苯胺、二硝基苯胺、对硝基苯胺、2,6—二硝基苯胺等列入其中。

在我国的标准体系中，《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)中关于生活饮用水地表水源中苯胺的限值为100 M g/Lo由于苯胺类化合物很难被生物降解，易在环境中造成累积污染，因此，为了有效掌握并控制地表水体中苯胺类的污染状况、确保公众用水安全，开发地表水中简单实用且灵敏度较高的检测方法具有重要意义m。

本研究建立了经样品前处理，可同时检测生活饮用水及其水源水中苯胺、对硝基苯胺、2,4—二硝基苯胺、3,5—二硝基苯胺,2,6—二氯一4—硝基苯胺5种苯胺类化合物的固相萃取一高效液相色谱检测方法,实现苯胺类化合物较为快速、简便的分析。

重庆市环境监测资质认证理论考试复习题

重庆市环境监测资质认证理论考试复习题

重庆市环境监测资质认证理论考试复习题（Ⅰ）一、填空题（选做15题，每题2分，共计30分）（P68）1、配制各种标准缓冲溶液的实验用水，pH在（6-7）之间时，水的电导率应低于(2us/cm)，临用前煮沸数分钟，赶除（二氧化碳）。

（P3 ）2、实施污染物排放总量控制是推行（可持续发展战略）的需要。

（P3 ）3、建设项目试运行期间，污染物排放达不到规定排放标准的，负责验收的环境保护行政主管部门可根据建设项目的具体情况，要求建设单位限期达到规定的（污染物排放标准）；在实行污染物总量控制的地方，还应达到当地（污染物排放总量控制的要求）。

（P8 ）4、所有缓冲溶液都应避开（酸性）或（碱性物质）的蒸气，保存期不得超过（3个月），出现浑浊、沉淀或发霉等现象时，应立即（废弃）。

（P5 ）5、不便刷洗的玻璃仪器的洗涤法：可根据污垢的性质（选择不同的洗涤液）进行（浸泡）或（共煮），再按（常法用水冲净）。

（P12）6、样品消解时要选用的消解体系（必须使样品完全分解），消解过程中不得引入（待测组分）或（任何其它干扰物资）。

（P13）7、在安装蒸馏装置时，水冷疑管应按（下入上出）的顺序连续冷却水，（不得倒装）。

（P13）8、任何玻璃量器均不得用（烘干法）干燥。

（P17）9、经常检查化学试剂库温度。

库内应无__异臭__和_烟雾___。

物品包装完整，发现异常应立即处理。

（P18）10、在固定位置的精密仪器用毕后，除（关闭电源），还应（拔下插头），以防长期带电损伤仪器、造成触电。

（P68）11、测量pH时应（先搅拌后停止），（静置片刻），以使读数稳定。

（P68）12、玻璃电极在pH 10的碱性溶液中，pH与电动势不呈直线关系，出现（钠差），即pH的测量值比应有的（偏低）。

（P104）13、纳氏试剂分光光度法测定水中氨氮时，为除去水样色度和浊度，可采用（絮凝沉淀）和（蒸馏）方法。

水样中如含余氯，可加入适量Na2S2O3；金属离子干扰可加入掩蔽剂去除。

中国农业大学考研专业课环境监测环境化学试题总结

中国农业大学考研专业课环境监测环境化学试题总结

一、填空题1.环境监测要素的选择原则是质量性、经济性。

2.我国环境标准按其性质和限制对象可分为以下几类：环境质量标准、污染物排放标准、环境保护仪器设备标准、以及有关的标样、方法和基础等标准。

3.我国环境标准按使用范围分级为国家级、地方级两级。

4.我国的环境标准分为六类和两级，请列举六类中的四类和两级：六类标准：环境质量标准、污染物排放标准、环保基础标准、环境监测方法标准、环保仪器及设备标准、环境标准物质标准。

两级标准：国家环境标准、地方环境标准。

5.环境监测按其目的和性质分为：例行监测、特种目的监测和科研性监测。

6.环境监测分析中最重要的分析测试仪器有原子吸收和色谱。

7.水样保存的目的是为了减缓微生物的作用，减缓化合物的氧化还原和水解作用，减少组分的吸附和挥发损失。

8.水质监测采样断面的布设，要求污染源对水体水质有影响的河段，一般需设置对照断面、监测断面和消减断面。

9.如果在流经某镇的河段设监测断面，一般需要设置对照断面、监测断面和消减断面。

已知该河段宽125m，深8m，需在每个断面的左、中、右位置布设 3 条泓线，每条泓线在河面下和河底上0.5 m处设点位 2 个。

10.COD是水体中哪些污染物的污染指标有机物和还原性物质。

11.COD Cr和COD Mn（高锰酸钾指数）的测定方法各适用于哪种污染水样，COD Cr适用于测定工业废水；COD Mn适用于测定地表水。

12.用重铬酸钾法测定水样COD时，主要的干扰离子是 Cl-，通过加入化学试剂 HgSO4进行消除。

13.用重铬酸钾法测定水样的COD时，如果回流过程中颜色变绿，说明水样中有机质含量太高，须将水样适当稀释后重新测定。

14.用重铬酸钾法测定水样的COD时，消解后重铬酸钾的剩余量应为加入量的 1/5 – 4/5 。

15.硫酸银在COD测定中的作用：催化剂。

16.实验前，是否要对硫酸亚铁铵标准溶液进行标定？是17.使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg? 是18.在实验测定COD时，所用的氧化剂是重铬酸钾，指示剂是试亚铁灵，终点现象是棕红色。