第五章 重排反应作业题

5.1.7 Favorskii重排
27
机理？
28
机理？
29
30
类Favorskii重排1：
31
类Favorskii重排2：
32
类Favorskii重排3：
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5.1.8 Stevens重排
——重排到富电性碳？
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Q&A
人人思考，大声说出
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结束语
感谢参与本课程，也感激大家对我们工作的支持与积极 的参与。课程后会发放课程满意度评估表，如果对我们
课程或者工作有什么建议和意见，也请写在上边
38
最后、感谢您的到来
· 讲师： XXXX
· 时间：202X.XX.XX
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第5章 重排反应（1）
5.1 重排到缺电性碳 5.2 重排到缺电性氮 5.3 重排到缺电性氧 5.4 自由基重排
1
整体概述
概述一
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概述三
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2
5.1 重排到缺电子的碳原子上 5.1.1 Wagner-Meerwein 重排
3
StaudingerMeyer reaction
Wolff rearrangement
O
EtO2C
R1
N
Cቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
R2
CO2Et
R2 A
PPh3
R3 H B
R1
N
R3 H
aza-Wittig reaction
Ph3PO
D
R1
CO2Et
R2 N

大学有机化学练习题—第五章立体化学第一篇：大学有机化学练习题—第五章立体化学第五章立体化学学习指导：1.构型表示法（透视式，Fisher投影式）；型标记法（R,S标记法）； 2.手性分子的判断，对映体，非对映体，外消旋体和内消旋体；习题一、命名下列各物种或写出结构式。

1、写出的系统名称。

2、用Fischer投影式表示(S)-5-甲基-1-庚烯-6-炔。

3、用透视式表示(R)-3-甲基-1-戊炔。

二、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。

1、指出下列化合物中哪个是手性分子：2、下面哪种分子有对映体?3、下列化合物哪些有旋光性?三、推导结构题（分别按各题要求解答）。

1、有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。

将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。

试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。

2、化合物A的分子式为C8H12，有光学活性。

在铂催化下加氢得到B，分子式为C8H18，无光学活性。

如果A用Lindlar催化剂小心氢化则得C，分子式为C8H14，有光学活性。

而A和钠在液氨中反应得到D，分子式为C8H14，但无光学活性。

试推测A，B，C，D的结构。

一、命名下列各物种或写出结构式。

1、(S)-2, 3-二甲基己烷2、3、二、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。

1、3 2、2 3、1, 2, 4三、推导结构题（分别按各题要求解答）。

1、2(R)-2-甲基-1-戊炔(S)-2-甲基-1-戊炔2、第二篇：大学有机化学练习题—第三章不饱和烃第三章不饱和烃学习指导：1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E 表示法）；2.烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、 —氢原子的反应（氯化）；3、炔烃的命名和异构；4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成）5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。

反应机理：
研究新进展：
J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12426-12427.
机理验证：
J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12426-12427.
Barton 巴顿去羰基反应
反应通式：
O R Cl S N R HO O O N S n-Bu3SnH AIBN, R H
O R CO2H NHFmoc a R NHFmoc N2 b R COOH NHFmoc
a: i: ClCOOEt, Et3N, THF, -15℃ , 15 min; ii: CH2N2( in Et2O ), CH3CN, 0℃ to r.t. , 3h b : AgOCOPh, dioxane –H2O 5:1, r.t., 30 min;
Alder 阿尔德烯反应
著名德国化学家Alder于1943年提出。通常是指含烯丙基氢 的烯烃与一个缺电子的重键(称亲烯体， Enophile)在加热条件 下, 前者发生双键移位并加成到亲烯体上的反应。 反应通式：
反应机理： 协同机理，环状过渡态
enophile X Y H
H
HOMO X X Y Y H LUMO
实例 6：
Barriault, L. OL. 2001, 3, 1925-1927.
The first total synth. of (+)-arteannuin M was complet. by L. Barriault us. a tandem oxy-Cope/transannular ~ as the key step to construct the bicyclic core of the nat. prod.

1. 【单选题】有机物的正确命名是A、3-甲基-5- 氯庚烷B、3-氯-5-甲基庚烷C、1-乙基-3- 甲基-1-氯戊烷D、2-乙基-4- 氯己烷答案：A2. 【单选题】在NaOH水溶液中，(CH3)3CX(I) ，(CH3)2CHX(II) ，CH3CH2CH2X(III) ，CH2=CHX(IV) 各卤代烃的反应活性次序为:A、I>II>III>IVB、I>II>IV>IIIC、IV>I>II>IIID、III>II>I>IV 答案：A3. 【单选题】下列化合物按SN2 反应时相对活性最大的是：A、2-甲基-2- 溴丙烷B、2-溴丙烷C、2- 溴-2- 苯基丙烷D、1-溴丙烷答案：D4. 【单选题】SN1 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ)立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；( Ⅳ)反应产物为外消旋混合物A、I、IIB、III 、IVC、I、IVD、II 、IV答案：C5. 【单选题】SN2 反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ)立体化学发生构型翻转；(Ⅲ )反应速率受反应物浓度和亲核试剂浓度的影响；( Ⅳ)反应产物为外消旋混合物A、I、IIB、III 、IVC、I、IVD、II 、III 答案：D6. 【单选题】下列化合物进行SN1 反应的活性，从大到小依次为A、氯甲基苯>对氯甲苯> 氯甲基环己烷B、氯甲基苯>氯甲基环己烷> 对氯甲苯C、氯甲基环己烷> 氯甲基苯> 对氯甲苯D、氯甲基环己烷>对氯甲苯>氯甲基苯答案：B7. 【单选题】最易发生SN2 反应的是A、溴乙烷B、溴苯C、溴乙烯D、2-溴丁烷答案：A8. 【单选题】SN2 表示（）反应A、单分子亲核取代B、双分子亲核取代C、单分子消除D、双分子消除答案：B9. 【单选题】对卤代烷在碱溶液中水解的SN2 历程的特点的错误描述是A、亲核试剂OH-首先从远离溴的背面向中心碳原子靠拢B、SN2 反应是一步完成的C、若中心碳原子是手性碳原子，产物外消旋化D、SN2反应的活性和空间位阻有关答案：C10. 【单选题】下列化合物进行SN1 的活性最大的是（）A、CH3ClB、（CH3）3CClC、CH3CH2ClD、CH2=CHCH2Cl 答案：D 11.【单选题】下列化合物进行SN2 反应时，哪个反应速率最快?答案：A12. 【单选题】卤代烷烃发生消除反应的取向应遵循( )A、扎依采夫规则B、次序规则C、马氏规则D、休克尔规则答案：A13. 【单选题】(CH3)3CBr 与乙醇钠在乙醇溶液中反应主要产物是A、(CH3)3COCH2CH3B、(CH3)2C=CH2C、CH3CH=CHCH3D、CH3CH2OCH2CH3 答案：B14. 【单选题】1-溴丙烷与2- 溴丙烷分别和氢氧化钠的醇溶液加热则A、产物相同B、产物不同C、碳氢键断裂的位置相同D、碳溴键断裂的位置相同答案：A15. 【单选题】最易发生消去HX 反应的是A、2-甲基-3- 溴丁烷B、3-甲基-1-溴丁烷C、2-甲基-2- 溴丁烷D、1-溴丁烷答案：C16. 【单选题】下列化合物中，最不易发生取代的是A、CH3CH2CH2IB、CH3CH2CH2FC、CH3CH2CH2BrD、CH3CH2CH2Cl答案：B17. 【单选题】下列反应中，属于消除反应的是:A、溴乙烷与NaOH 醇溶液共热B、在液溴与苯的混合物中撒入铁粉C、溴乙烷与NaOH 水溶液共热D、乙醇与浓硫酸共热到170 ℃ 答案：A18. 【单选题】CH3CH2CH(Br)CH3在KOH的乙醇溶液中共热，主要产物是：NaOH 醇溶液中脱HBr 的反应速率最快的是答案：C20. 【单选题】下列卤代烃与硝酸银的乙醇溶液作用，生成沉淀最快的是答案：B21. 【判断题】有机物中，卤素直接连在叔碳原子上的卤代烃为叔卤代物答案：√22. 【判断题】卤代烷与碱作用的反应是取代反应和消除反应同时进行的：卤代答案：A19【单选题】下列化合物在烷与碱的水溶液作用时，是以取代反应为主。