第五章重排反应作业题

有机合成——重排反应 专题练习（带答案解析）一、单选题1．有机物X Y →的异构化反应如图所示，下列说法错误的是A ．依据红外光谱可确证X 、Y 存在不同的官能团B ．除氢原子外，X 中其他原子可能共平面C ．含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y 的同分异构体有4种(不考虑立体异构)D ．类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应 2．在K -10蒙脱土催化下，微波辐射可促进化合物X 的重排反应，如下图所示：下列说法错误的是A ．Y 的熔点比Z 的高B ．X 可以发生水解反应C ．Y 、Z 均可与2Br 发生取代反应D ．X 、Y 、Z 互为同分异构体3．下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是A ．HC CH ≡能与水反应生成3CH CHOB ．可与2H 反应生成C．水解生成D．中存在具有分子内氢键的异构体二、解答题4．光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料，经由如图反应路线可分别制备封装胶膜基础树脂Ⅰ和Ⅰ(部分试剂及反应条件略)。

反应路线Ⅰ：反应路线Ⅰ：已知以下信息：Ⅰ互变异构-OH稀(R、R1、−−−→R2为H或烃基)Ⅰ+2ROH H+−−→+H2O(1)A+B→D的反应类型为。

(2)基础树脂Ⅰ中官能团的名称为 。

(3)F 的结构简式为 。

(4)从反应路线Ⅰ中选择某种化合物作为原料H ，且H 与H 2O 反应只生成一种产物Ⅰ，则H 的化学名称为 。

(5)K 与银氨溶液反应的化学方程式为 ；K 可发生消去反应，其有机产物R 的分子式为C 4H 6O ，R 及R 的同分异构体同时满足含有碳碳双键和碳氧双键的有 个(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱只有一组峰的结构简式为 。

(6)L 与G 反应制备非体型结构的Q 的化学方程式为 。

(7)为满足性能要求，实际生产中可控制反应条件使F 的支链不完全水解，生成的产物再与少量L 发生反应，得到含三种链节的基础树脂Ⅰ，其结构简式可表示为 。

5．一种利胆药物F 的合成路线如图：已知：Ⅰ.∆−−→+Ⅰ.2R NH Δ"→－回答下列问题： (1)A 的结构简式为 ；符合下列条件的A 的同分异构体有 种。

第五章 重排反映1. 一般重排反映旳推动力是什么?2.碳正离子可以进行哪些反映？分别举例阐明。

Wag ｎer-Meerwein 重排中，获得Ｃ＋旳途径有那几种?3.所学重排反映,那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自旳反映机理。

4. 在Backm ａnn 重排中常用旳催化剂有那几种? ５.完毕下列反映，并注明反映名称 (1)OHOHH +(2)(CH 3)3CCH 2Cl Ag +(3)SCH 2ClAg +（4)BrCH 2COCBr(CH 3)2EtONa(5)CHO-CHO -(6)C C H 3C CH 3PhPhOHOH(7）OCH3+（8)NClPhH 2COCCH 3OH -(９)OO-(１0）H 2C H 2CC CNH 2OO Br 25H 2O(1１)C C NCH 3CH 3PhPh OH3OH(１2)NCH 3PhNaNH 2/C 6H 6(1３)CO NO2CF3CO3H(1４)OCH2CH=CHCH3KOH H2O (１５)(16)COCl(１7)CH2NH2HOCH3+ (18)CNNH2OH+ (19)C COHCH3OHCH3H+6、以所给原料为主，合成下列产物。

（1）O CHOO OCCO 2H OH（2）OO胍乙啶中间体庚内酰胺7、完毕下列反映,并写出反映旳历程（1）OH 3CCH 3HCO 2CH 3(2)OH 3CCH=CH 2CH 3140～200℃答案:1、一般重排反映旳推动力是什么？答：基于基团旳迁移可以形成更加稳定旳中间体，减少反映中中间体旳化学能。

2、碳正离子可以进行哪些反映？分别举例阐明。

Wａgnｅｒ－Meｅｒwｅｉｎ重排中，获得C+旳途径有那几种?答：1、烯烃炔烃与HX\Ｈ2O＼H2SO4\HXO旳加成2、卤代烃旳亲核取代反映:单分子和双分子3、卤代烃旳消除反映４、醇-OＨ旳取代和消除5、醚键旳断裂反映６、芳香烃旳傅克反映，攻打试剂为Ｃ+７、醛酮旳亲核加成,羰基Ｃ旳正电性越大,反映活性越大8、羧酸衍生物旳水解等反映,亲电试剂重要攻打显正电旳酰基C途径有：１、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。

5章 思 考 题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。

5.2 试比较S N 2和S N 1历程的区别。

5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？ 5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？ 5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解 答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH 3CH=CHX （2）烯丙基卤代烃，如CH 2=CH-CH 2X （3）孤立式卤代烃，如CH 2=CHCH 2CH 2X 5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。

5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。

5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp 2杂化的碳原子上。

卤原子中具有弧电子对的p 轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。

由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。

5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。

由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。

5.7 答：（略）习 题5.1 5.1 命名下列化合物。

CH 2ClC H 2C H 2C H 2Br C F 2CF 2C lCl(1)(3)(2) (4)CH 2CCHCH CHCH 2ICl CH 3CH 3CHBrCHCHCH3CH 2CH 33BrCH 3BrCl(5) (7)(8)(6)5.2 5.2 写出下列化合物的构造式。

（1）烯丙基溴 （2）苄氯 （3）4-甲基-5-溴-2-戊炔 （4）偏二氟乙浠 （5）二氟二氯甲烷 （6）碘仿 （7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷 （9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯 （10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷 （12） (2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷 5.3 完成下列反应式。

第五章进入合成有机高分子化合物的时代（推断题带答案）第一节合成高分子化合物的基本方法一、加成聚合反应1、加聚反应：。

2、学生阅读课本100页内容，填写下表：高聚物中的结构高聚物中的结构名称加聚反应CH2=CH2—CH2—CH2—n高分子化合物,简称高分子,又叫聚合物或高聚物。

n值一定时，有确定的分子组成和相对分子质量，聚合物的平均相对分子质量=链节的相对分子质量×n。

一块高分子材料是由若干n值不同的高分子材料组成的混合物。

二、缩合聚合反应1、缩聚反应：。

2、缩聚反应的特点：。

3、填写下表：缩聚反应单体单体具备条件链节聚合度端基原子（原子团）小分子计量数3、由聚合物推单体的方法→单体：CH2=CH2边键沿箭头指向汇合，箭头相遇成新键，键尾相遇按虚线部分断键成单键。

→单体：凡链节主链只在C原子并存在有C=C双键结构的高聚物，其规律是“见双键、4个C；无双键、2个C”，划线断开，半键闭合，双键互换。

1、写出下列单体聚合成聚合物的化学方程式（1）CH2=CHCl ：。

（2）：。

(3) ：2、写出生成下列高聚物的化学方程式：（1）：。

（2）：。

（3）：。

（4）：。

有机合成题（带答案）1．有一种名为菲那西汀的药物，其基本合成路线如下：则：（1）反应②中生成的无机物化学式为。

（2）反应③中生成的无机物化学式为。

（3）反应⑤的化学方程式是。

（4）菲那西汀水解的化学方程式为。

2．以石油产品乙烯为起始原料进行合成高分子化合物F和G，合成路线如图所示：已知：E的分子式为C4H6O2，F的分子式为(C4H6O2)n（俗名“乳胶”的主要成分），G的分子式为(C2H4O)n（可用于制化学浆糊），2CH2=CH2+2CH3COOH+O2 2C4H6O2（醋酸乙烯酯）+2H2O又知：与结构相似的有机物不稳定，发生分子重排生成请回答下列问题：（1）写出结构简式：E ，F 。

（2）反应①、②的反应类型、。

（3）写出A—→B、B—→C的化学方程式。

5章思考题5.1 在不饱和卤代烃中，根据卤原子与不饱和键的相对位置，可以分为哪几类，请举例说明。

5.2 试比较S N2和S N1历程的区别。

5.3 什么叫溶剂化效应？5.4 说明温度对消除反应有何影响？5.5 卤代芳烃在结构上有何特点？5.6 为什么对二卤代苯比相应的邻或间二卤代苯具有较高的熔点和较低的溶解度？5.7 芳卤中哪种卤原子最能使苯环电子离域，为什么？解答5.1 答：可分为三类：（1）丙烯基卤代烃，如CH3CH=CHX（2）烯丙基卤代烃，如CH2=CH-CH2X（3）孤立式卤代烃，如CH2=CHCH2CH2X5.2 答：（略）5.3 答：在溶剂中，分子或离子都可以通过静电力与溶剂分子相互作用，称为溶剂化效应。

5.4 答：增加温度可提高消除反应的比例。

5.5 答：在卤代芳烃分子中，卤素连在sp2杂化的碳原子上。

卤原子中具有弧电子对的p轨道与苯环的π轨道形成p-π共轭体系。

由于这种共轭作用，使得卤代芳烃的碳卤键与卤代脂环烃比较，明显缩短。

5.6 答：对二卤代苯的对称性好，分子排列紧密，分子间作用力较大，故熔点较大。

由于对二卤代苯的偶极矩为零，为非极性分子，在极性分子水中的溶解度更低。

5.7 答：（略）习题5.15.1命名下列化合物。

5.25.2写出下列化合物的构造式。

（1）烯丙基溴（2）苄氯（3）4-甲基-5-溴-2-戊炔（4）偏二氟乙浠（5）二氟二氯甲烷（6）碘仿（7）一溴环戊烷(环戊基溴) （8）1-苯基-2-氯乙烷（9）1,1-二氯-3-溴-7-乙基-2,4-壬二烯（10）对溴苯基溴甲烷（11）(1R,2S,3S)-1-甲基-3-氟-2-氯环己烷（12）(2S,3S)-2-氯-3-溴丁烷5.3 完成下列反应式。

5.4用方程式表示CH3CH2CH2Br与下列化合物反应的主要产物。

（1）KOH（水）（2）KOH（醇）（3）（A）Mg ,乙醚；(B) (A)的产物+HC≡CH （4）NaI/丙酮（5）NH3 （6）NaCN （7）CH3C≡CNa（8）AgNO3(醇) (9) Na (10) HN(CH3)25.5用化学方法区别下列各组化合物。

第一章电子效应及酸碱理论1. 比较下列化合物亲电加成反应的活性顺序并加以解释。

解：由于分子中存在给电子超共轭效应，所以超共轭效应越强，给电子效应越强，电子云密度越大，亲电加成反应活性越强。

2. 比较下列芳香烃亲电取代反应的活性顺序并加以解释。

解：给电子的超共轭效应越强，苯环上电子云密度越大，反应活性越强。

同时由于空间效应的影响。

反应活性依次为：2>3>4>13. 比较下列碳正离子的稳定性并加以解释。

解：超共轭效应的影响。

4. 写出下列化合物与氯化氢的加成产物，并解释.解：从两个方面考虑，一是电子效应的存在，二是碳正离子的稳定性。

苯乙烯加成产物满足马氏规则，主要是生成的苄基碳正离子比较稳定的原因。

5. 比较下列化合物碱性强弱，并解释。

解：从电子效应考虑，吸电子诱导效应使酸性增强，共轭效应使碱性减弱。

3>1>4>2第二章立体化学1. 指出下面化合物那些互为对映异构体，那些为非对映异构体，并用R/S法命名下列化合物。

2. 用D/L法命名下列化合物3. 将下列透视式转化为不同的Fischer投影式（最小基团分别在横键或竖键上），并对不同构型用R、S法命名。

第三章有机活性中间体作业1：比较下列碳正离子的稳定性解：(3)>(1)>(2)作业2：写出下面反应的历程解：先质子化再脱水，不发生重排，因为苄基正离子比较稳定。

作业3. 解释说明碳正离子与碳负离子的稳定性顺序真好相反的原因。

解：由电子效应和超共轭效应解释，关键是对电荷的分散！作业4. 写出下面反应历程解题思路：作业5. 比较下列自由基的稳定性顺序解题思路：作业6. 写出下面反应的主要产物并命名解题思路：作业7. 写出下面反应的历程第四章：亲核取代反应1.完成下面反应并写出机理2.写出羟基乙胺（H2NCH2CH2OH）与过量环氧乙烷的反应历程。

3.对下面反应提出合理解释4.比较下列各组化合物的亲核性的强弱RSNa>RONa ; P(CH3)3 > N(CH3)3 ; CH3CH2SH < CH3CH2T eH第五章芳烃的取代反应1.判断下面化合物是否具有芳香性解：（1）利用双键修正法可知共有14个π电子，符合“4n+2”规则，具有芳香性。

第一章卤化反应试题一．填空题。

(每空2分共20分)1.Cl和2Br与烯烃加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，其过2渡态可能有两种形式：①( 桥型卤正离子 )②（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓HCl ）或（ HCl ）气体。

而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）{增多，减少，不变}，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。

4在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HI>HBr>HCl ）烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHCl ）5写出此反应的反应条件-----------------( NBS/CCl hv,4h)Ph3CCH2CH CH2Ph3CCH CHCH2Br5 二．选择题。

（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C CH CBr C CH3Br2+= B.C.(CH3)3HCH2CHCl(CH3)3C CHCH3ClD.Ph3C CH CH22CCl/r,t.48h3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）A．(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBrB ．CH 2I +CH 2CNNaCN+NaIC. NH 3+CH 3CH 2ICH 3CH 3NH 4+ID. CH 3CH(OH)CHCICH 3+CH 3C H OC H CH 3CH 3ONa3.下列说法正确的是（A ） A 、次卤酸新鲜制备后立即使用.B 、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C 、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D 、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的是（D ）A.RCOOH RCOCl + H 3PO 3PCl 3B.RCOOH RCOCl + SO 2 + HCl SOCl 2C.N HCOOHN HCOOC 2H 5C 2H 5OH, H 2SO 4D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（C ）A 、NSB B 、NBAC 、NBSD 、NCS三．补充下列反应方程式（40分）1BrNO 2BrHNO 3 / H 2SO 4BrBrOEtO t -BuOCl / EtOH-55~0℃OEtOCl OEt .2.CH 3(CH 2)2CH 2CH=CHCH 3NBS / (PhCO)2O 24CH 3(CH 2)2CHCH=CHCH 3Br3.CH 2=CHCH 2C CHBr 2BrCH 2CHBrCH 2C CH4.R -CH=CH -CH 2-CH -OHOX 2OO RX5.PhCCCH 3CCPhBrBrCH 36.PhCHCH 2PhH C OHCH 2BrNBS/H 2O 25o C,35min7.COClClOHCClCl 28.COOAgNO 2BrO 2NBr 2/CCl 4加热3h9.10.O HB rO HO HBrBr1molBr /CS t-BWNH2-70c四．简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的α-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到α-多卤代产物。