乙酸乙酯的皂化反应

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乙酸乙酯皂化反应动力学
1 目的
1) 了解二级反应的特点。

2) 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。

3) 由不同温度下的反应速率常数求反应的活化能。

2 原理
乙酸乙酯在碱性水溶液中的水解反应即皂化反应 ,反应是二级反应,反应速率与CH 3COOC 2H 5及NaOH 的浓度成正比。

用a 、b 分别表示乙酸乙酯和氢氧化钠的初始浓度,x 表示在时间间隔 t 内反应了的乙酸乙酯或氢氧化钠的浓度(亦为生成物浓度)。

反应速率
))((x b x a k dt
dx
--=
(1) k 为反应速率常数,当a =b 时,上式为
2)(x a k dt
dx
-=
(2) 积分上式得
)(1x a x ta k -= (3)
改变实验温度,求得不同温度下的k 值,根据Arrhenius 方程的不定积分式
C RT
E
k a +-=ln (4)
以k ln 对1/T 作图,得一直线,从直线斜率可求得a E 。

本实验通过测量溶液的电导率κ代替测量生成物浓度x 。

一定温度下,在稀溶液中反应,0κ、t κ、∞κ为溶液在t=0、t=t 、t=∞时的电导率,1A 、2A 分别是与NaOH 、CH 3COONa 电导率有关的比例常数(与温度、溶剂等有关),于是
t =0,a A 10=κ
t =t ,x A x a A t 21)(+-=κ
t =∞,a A 2=∞κ
由此得x A A t )(210-=-κκ ))(210A A x t --=κκ
))((21x a A A t --=-∞κκ )()()(21A A x a t --=-∞κκ
∞+-=
κκκκkat
t
t 0
(5)
以t κ对
()t
t κκ-0作图为一直线,斜率为
ka
1
,由此可求出k 。

3 仪器和试剂
恒温槽
电导率仪
电导电极 叉形电导池
滴定管(碱式) 移液管10、25ml
容量瓶100、50ml NaOH 溶液(约0.04 mol •dm -3) 乙酸乙酯(A.R.)
4 实验步骤
1) 调节恒温槽至25℃。

2) 配制100ml 浓度约0.02 mol •dm -3的乙酸乙酯水溶液
3) 配制100ml 与上面所配乙酸乙酯溶液浓度相同的NaOH 水溶液。

4) 0κ的测量:用移液管取与乙酸乙酯浓度相同的NaOH 溶液25.00ml ,加入到洁净的50ml 容量瓶中,用去离子水稀释至刻度,。

取此溶液一部分放入到洁净干燥的叉形电导池直支管中,用部分溶液淋洗电导电极,将电导电极放入到叉形电导池直支管中。

将叉形电导池放入到恒温槽中恒温。

10min 以后,读取记录电导率值。

5) t κ的测量:乙酸乙酯溶液10ml ,加入叉形电导池直支管中, NaOH 溶液10ml ,加入到同一叉形电导池侧支管中。

恒温10min 以后,在恒温槽中将两支管中的溶液混和均匀,混和溶液的同时启动秒表开始计时。

在第3min 时读取溶液电导率值,测量持续30min 。

6) 调节恒温槽至35℃,测量35℃时0κ,测量35℃时t κ。

7) 测量完毕,洗净玻璃仪器,将电极用去离子水洗净,浸入去离子水中保存。

5 数据记录及处理
初始浓度a =9.95×10-3 mol •dm -3
作t κ~t 图,如下:
以t κ对
t
t
κκ-0作图,如下:
(1)25℃时 由图可知:
ka
1
=15.001min -1 计算得:
k=1/15.001/0.0095=6,6997L ·mol −1.min −1
理论值: k 理论=6.4254L ·mol −1.min −1
相对误差=
∣6.6997−6.4245∣
6.4245
×100%=4.3%
(2)35℃时 由图可知:
ka
1
=8.7635min -1 计算的:
k=1/8.7635/0.0095=12.3720 L ·mol −1.min −1
理论值:
k 理论=11.9411 L ·mol −1.min −1
相对误差=
∣12.3720−11.9411∣
11.9411
×100%=4.3%
(3) 计算活化能a E
C RT
E k a
+-
=ln ol
46.852kJ/m 2.3720ln6.6997/18.3140308.15
-15298308.15
15.298/ln R )
1
1(/ln 2
12
12
12121=⨯⨯⨯=
-=--=,Ea k k T T T T Ea T T R Ea k k
理论值(由k1,k2理论值带入公式求出):Ea=47.34kJ/mol 相对误差=
∣47.34−46.852∣
47.34
×100%=1.03%
六.实验总结:
(1)由两组数据的Kt—t图可知温度较高时,溶液的电导率较大,随时间的变化减小的也相对较快,尤其在前几组数据中最为明显。

有实验结果来看35摄氏度的反应速率常数比25摄氏度的反应速率常数大,由此可知温度越高反应速率越快,但是温度对该反应的活度没有影响。

(2)在计算斜率时,发现第一组数据和后面数据不能很好的吻合,因此舍去后作图求斜率。

看到相关资料上做出的图线,第一组数据也有明显偏离,猜想是因为刚开始反应时NaOH溶液浓度相对偏大,电导率与电解质浓度成正比的关系有较大的偏差。

相关资料中图:
本次实验图:。