§2-2
吉布斯函数变
二、 ΔG 的计算与过程自发性的讨论 定温定压下,ΔG = Δ H – TΔS 的讨论:
分组 ΔH - + - + ΔS + - - + ΔG = Δ H – TΔS 自发性
符号相反
总为- 总为+ 低温为-,高温为+ 低温为+,高温为-
任何T自发 任何T非自发 低T自,高T非自 低T非自,高T自
§2-1
一、自发变化
熵增加原理
自然界中观察到的 变化都是不可逆的、自发的。 热由高温物体传给低温物体; 气体从高压扩散到低压;
T 0 p 0
正电荷从高电位迁移到低电位; E 0 不同种物质的相互混合、扩散; c 0
正向为自发过程,逆向为非自发过程 上述过程的推动力? 限度在哪里? 化学反应的推动力?
m B
B
160.59 J K -1 mol -1 0 熵增
§2-1
三、讨论与例题
熵增加原理
例4、课本P52,计算凝固过程的熵变,例2.2 解:热力学第二定律指出,定温过程,系统熵变等 于可逆过程的热温商。 qr S T
qr qfus 6007 J mol -1 l s Sm -1 T Tf 273.15 K
符号相同
转向温度: H G H TS 0 T转 S
(2-2-3)
§2-2
吉布斯函数变
二、 ΔG 的计算与过程自发性的讨论 1、化学变化过程 反应标准摩尔吉布斯函数变的计算
rG (T ) r H (298.15K ) T r S (298.15K ) (2-2-4) θ θ 其中: r H m ( 298.15K ) B f H B ( 298.15K )