皮革中六价铬含量的检测方法及改进

六价铬检出限

六价铬是一种常见的工业污染物，其高浓度存在对环境和人体健康

造成潜在风险。为了保护环境和公众健康，各国都建立了相关的六

价铬检出限标准。

六价铬主要来源于工业废水和废气排放，特别是在金属制造、电

镀、皮革加工等行业。高浓度的六价铬污染物会对水体和土壤造成

危害，也会进入食物链，对人体健康产生威胁。因此，各国都采取

了措施来限制六价铬的排放和使用。

根据相关标准，六价铬的检出限被严格规定。一般来说，对于水体

和废水，国际标准规定的六价铬检出限通常为0.05毫克/升。这意

味着当水样中的六价铬浓度高于这个限值时，就需要进行相应的处

理或排放控制。对于土壤和废弃物，国际标准一般要求六价铬的检

出限为2毫克/千克。各国根据实际情况和环境要求也会有所调整，但总体来说，六价铬

的检出限都相对较低。这也意味着企业需要采取有效的措施来减少

六价铬的排放，并确保自身的生产过程符合环保要求。

为了实现六价铬检出限的合规要求，企业可以采取多种措施。首

先，减少六价铬的使用量，并寻找替代品或技术。其次，加强废水

和废气的处理，使用适当的处理设备和方法，将六价铬的浓度降低

到要求的限值以下。此外，企业还可以加强内部管理，制定有效的

环境保护措施和工艺流程，确保在生产过程中尽量减少六价铬的产

生和排放。

六价铬检出限的制定和执行是保护环境和公众健康的重要举措。通

过限制六价铬的排放，可以减少对环境的污染和人体健康的影响。

同时，企业也应积极响应，加强内部管理，采取有效的措施来减少

六价铬的使用和排放。只有共同努力，才能建立一个更加清洁和健

康的环境。

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皮革 绵羊蓝湿革 规范

1 范围

本文件规定了绵羊蓝湿革的要求，以及检验规则、标志、包装、运输和贮存，描述了相应的取样及试样的制备和试验方法。 本文件适用于脱毛后以铬鞣为主加工制得的绵羊蓝湿革的生产和验收。

2 规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 22807 皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定：分光光度法（GB/T 22807-2019，ISO 17075-1:2017，MOD） GB/T 22808 皮革和毛皮 化学试验 含氯苯酚的测定（GB/T 22808-2021，ISO 17070:2015，MOD） GB/T 38402 皮革和毛皮 化学试验 六价铬含量的测定：色谱法（GB/T 38402-2019，ISO 17075-2:2017，MOD） GB/T 39364 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位（GB/T 39364-2020，ISO 2418:2017，MOD） QB/T 2262 皮革工业术语 QB/T 2707 皮革 物理和机械试验 试样的准备和调节 QB/T 2713 皮革 物理和机械试验 收缩温度的测定 QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备 QB/T 2717 皮革 化学试验 挥发物的测定 QB/T 2718 皮革 化学试验 二氯甲烷萃取物的测定 QB/T 2720 皮革 化学试验 氧化铬（Cr2O3）的测定：滴定法 QB/T 2724 皮革 化学试验 pH的测定 QB/T 5313 皮革 化学试验 氧化铬（Cr2O3）的测定：光度法 QB/T 5314 皮革 化学试验 氧化铬（Cr2O3）的测定：原子吸收光谱法 QB/T 5315 皮革 化学试验 氧化铬（Cr2O3）的测定：电感耦合等离子体-发射光谱（ICP-OES）法

水中总铬及六价铬的测定

铬(Cr)的化合物常见的价态有三价和六价。在水体中，六价铬一般以CrO42、- Cr2O72-、HCrO4-三种阴离子形式存在，受水中PH值、有机物、氧化还原物质、温度、及硬度等条件

影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。

铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性比三价铬高100倍，六价铬更易为人体吸收且在体内蓄积，导致肝癌。因此我国已把六价

铬规定为实施总量控制的指标之一。

铬的污染来源主要是含铬矿石的加工、金属表面处理、皮革鞣制、印染等行业。

铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法、等离子发射光谱法和

滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。水样含铬量较高时，用硫酸亚铁

铵滴定法。

水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬，水样采集后，加入硝酸调节PH值小于2；

如测六价铬，水样采集后，加氢氧化钠调节PH约为8，保存不得超过24小时。

一、 实验目的

1了解水体中铬的形态分布及各形态之间的相互转化；

2掌握二苯碳酰二肼分光光度法测定铬的原理和方法。

二、 实验原理 在酸性条件下，六价铬可与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色配合物，该化合物最大吸收

波长为540nm，摩尔吸光系数为4×104L/（mol·cm）。

含铁量大于1mg/L的水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方

法的显色酸度下反应不灵敏。钒有干扰，其含量高于4mg/L时干扰测定，但钒与显色剂反

应10min可自行褪色。氧化性及还原性物质，如ClO-、Fe2+、SO2-、S2O32-等，水样有色或混浊时，对测定有干扰，需进行预处理。

三、 实验仪器

50ml具塞比色管；分光光度计；电炉，锥形瓶等

所用玻璃器皿要求内壁光滑，不能用铬酸洗液洗涤，可用合成洗涤剂洗涤后再用浓硝酸洗涤，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗干净。

六价铬的测定

实验六 六价铬的测定

⼀、实验⽬的

（1）学会六价铬的⽔样采集保存、预处理及测定⽅法。

（2）学会各种标准溶液的配制⽅法和标定⽅法。

⼆、概述

铬（Cr ）的化合物常见的价态有三价和六价。在⽔体中，六价铬⼀般以-24CrO 、HCrO -

4⼆种阴⼦形式存在，受⽔中pH 值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等条件影响，三价铬和六价铬的化合物可以互相转化。

铬是⽣物体所必需的微量元素之⼀。铬的毒性与其存在价态有关，通常认为六价铬的毒性⽐三价铬⾼100倍，六价铬更易为⼈体吸收⽽且在体内蓄积。但即使是六价铬，不同化合物的毒性也不相同。当⽔中六价铬浓度为1mg/L 时，⽔呈淡黄⾊并有涩味，三价铬浓度为1mg/L 时，⽔的浊度明显增加，三价铬化合物对鱼的毒性⽐六价铬⼤。

铬的⼯业来源主要是含铬矿⽯的加⼯、⾦属表⾯处理、⽪⾰鞣制、印染等⾏业。

三、⽔样保存

⽔样应⽤瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬⽔样采集后，加⼊硝酸调节pH<2；如测六价铬，⽔样采集后，加NaOH 使pH 为8～9；均应尽快测定，如放置不得超过24h 。

四、⼲扰及清除

含铁量⼤于1mg/L ⽔样显黄⾊，六价钼和汞也和显⾊剂反应⽣成有⾊化合物，但在本⽅法的显⾊酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L 不⼲扰测定。钒有⼲扰，其含量⾼于4mg/L 即⼲扰测定。但钒与显⾊剂反应后10min ，可⾃⾏褪⾊。

氧化性及还原性物质，如：ClO —、Fe 2+、SO 32-、S 2O 32-等，以及⽔样有⾊或混浊时，对

测定均有⼲扰，须进⾏预处理。

五、⽅法的选择

铬的测定可采⽤⼆苯碳酰⼆胼分光光度法、原⼦吸收分光光度法和滴定法。清洁的⽔样可直接⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测六价铬。如测总铬，⽤⾼锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再⽤⼆苯碳酰⼆肼分光光度法测定。

六、测定⽅法（⼆苯碳酰⼆肼分光光度法）1. 实验原理

在酸性溶液中，六价铬离⼦与⼆苯碳酰⼆肼反应，⽣成紫红⾊络合物，其最⼤吸收波长为540nm ，吸光度与浓度的关系符合⽐尔定律。反应式如下：