影响废碱液氧化效果的因素分析

182研究与探索Research and Exploration ·探讨与创新中国设备工程 2018.09 (上)某石化公司乙烯装置在裂解制乙烯的过程中，由于裂解原料中硫含量通常都超过设计值，且裂解炉必须注入二甲基二硫防焦抑制剂，因此从裂解炉出来的裂解气中含有大量的硫化氢和二氧化碳等酸性气体。

乙烯装置配套有碱洗系统，以脱除裂解气的硫化氢和二氧化碳等酸性气体，防止下游催化剂中毒和污染乙烯。

但裂解气在碱洗过程中会产生聚合物，这些聚合物为液体，与空气接触易形成黄色粘稠态，通常被称为黄油，不仅影响碱洗塔的正常运行和碱洗效果，并消耗大量的碱液，大量黄油形成后，还易聚合结垢堵塞塔内分布器及填料，造成堵塔现象，使碱洗塔的运行周期缩短。

另外，含有大量黄油的废碱外排，给下游处理设施的操作带来困难。

1 碱水洗塔及废碱预处理系统的工艺流程来自裂解气压缩机（K-201）三段出口的裂解气，经裂解气压缩机三段出口冷却器（E-205A/B）后进入裂解气压缩机三段排出罐（V-204），经气液分离后，液体返回裂解气压缩机三段吸入罐（V-203），气相经裂解气加热器（E-266）进入碱洗塔（C-203），经碱洗、水洗，脱除硫化氢和二氧化碳等酸性气体，产生的废碱液和黄油将送至废碱预处理和废碱氧化单元做进一步处理，来自碱洗塔的脱酸气体被送至裂解气压缩机四段吸入罐（V-205）进一步压缩。

来自碱洗塔的油状聚合物与废碱分别在液位控制（LIC--12007）和界面液位控制（LIC －12008）下排出，然后合并送至废碱混合器10-L-802，与来自油冷塔回流泵（10-P-105）的洗油混合。

在废碱絮结器（10-V-801）中，洗油与含有碳酸钠、硫化钠及少量为反应的氢氧化钠的废碱分离。

分离出的废碱液送到废碱贮罐51-T-101，经进一步除油后送往大乙烯，分离出其中的烃。

分离出的洗油与工艺水气提塔底来的洗涤水混合，然后进入废汽油絮结器（10-V-802），进行废汽油与洗涤水的分离，分离出的废汽油返回急冷塔（10-C-105），废汽油絮结器中的洗涤水在液位控制下，与碱洗塔的过量洗涤水送至废碱氧化，使用水洗涤废汽油的目的是脱除其中夹带的碱液，以免引起急冷塔的PH 值偏高。

生物接触氧化法处理炼油废碱液丁晓倩;刘贵毅;赵剑强;郭辉【摘要】采用生物接触氧化工艺对炼油废碱液进行生化处理。

结果表明,当进水COD浓度2000~3000 mg/L、硫化物浓度30~150 mg/L、挥发酚浓度0~4.5 mg/L时,维持系统水力停留时间48 h,可实现出水COD浓度、硫化物浓度和挥发酚浓度分别为70~300 mg/L、0~5.6 mg/L和<1.0 mg/L,去除率分别为80%~97%,94%~100%和98%~99%。

当生化系统受到污染负荷冲击时,COD和硫化物处理能力3 d后能恢复正常。

%The refinery alkali waste liquor was treated by the biologic contact oxidation process in this study. The results show that the effluent COD,sulfide and phenol concentrations could be reduced to 70~300 mg/L,0 ~5. 6 mg/L and <1. 0 mg/L with the HRT as 48 h when the influent concentration of COD,sulfide and phenol concentrations were among 2 000 ~3 000 mg/L, 30 ~150 mg/L and 0 ~4. 5 mg/L,respectively. The removal rate of COD,sulfide and phenol were 80% ~97%,94% ~100%, and 98% ~99% respectively. The treatment capacity of the biochemical system could recover in 3 d when it was impacted by the high pollutant load.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2017(046)001【总页数】4页(P54-57)【关键词】炼油废碱液;硫化物;挥发酚;生物接触氧化【作者】丁晓倩;刘贵毅;赵剑强;郭辉【作者单位】长安大学环境科学与工程学院，陕西西安 710064;长安大学海威环境技术公司，陕西西安 710064;长安大学环境科学与工程学院，陕西西安710064; 旱区地下水文与生态效应教育部重点实验室，陕西西安 710064;包头职业技术学院，内蒙古包头 014000【正文语种】中文【中图分类】TQ116.2炼油厂采用碱液洗涤油品以去除其中杂质的过程中产生一种高浓度碱性废液(废碱液)[1],pH值高于12[2],COD高达几十万mg/L,且含有高浓度硫化物、酚和胺等物质[3],具有强烈的恶臭和较大的毒性。

浅谈碱渣废水处理碱渣废水是指废水中含有较高浓度碱性物质的废水，对环境造成了较大的污染。

在传统的生产过程中，碱渣废水的处理一直是一个难题，因为其性质复杂，难以处理。

本文将围绕碱渣废水处理的基本概念、处理方法和技术进行较为详细的介绍。

一、碱渣废水的基本概念碱渣废水是指工业生产过程中产生的含有较高浓度碱性物质的废水，在制革、造纸、印染、电镀、化工等行业都有这类废水的产生。

碱渣废水含有大量的碱性物质，PH值高，可能含有氨氮、氰化物等有毒有害物质，对环境造成了较大的危害。

处理碱渣废水是环保工作中的一项重要任务。

1. 中和处理中和处理是碱渣废水处理的传统方法之一。

通过向废水中添加酸性物质，使废水中的碱性物质与酸性物质中和生成盐类，达到调整废水PH值的目的。

但中和处理会生成大量盐类固体废物，需要进行后续处理，同时中和处理对PH值较高的碱渣废水效果不佳。

2. 氧化法氧化法是指利用氧化剂将废水中的有机物氧化降解，使其转变为无害物质。

氧化法可以有效地降解废水中的有机物，将其转化为二氧化碳和水，但氧化法对碱渣废水中的碱性物质处理效果较差，而且氧化剂成本较高。

4. 综合处理综合处理是指将多种处理方法进行组合应用，根据实际情况采取不同的处理方法进行处理。

例如先进行中和处理，再进行氧化法或生物处理，使得废水中的有机物和碱性物质得到有效处理。

综合处理方法能够充分利用各种处理方法的优势，但操作复杂，需要专业技术人员进行操作。

三、碱渣废水处理的技术发展趋势随着环保技术的不断发展，碱渣废水处理技术也在不断进步。

目前，一些新兴的废水处理技术逐渐应用于碱渣废水处理领域，取得了较好的效果。

1. 膜分离技术膜分离技术是指利用特定的膜进行过滤、分离和浓缩废水中的有害物质和固体废物，达到净化废水的目的。

膜分离技术可以高效地去除废水中的有机物和固体颗粒，减少废水处理过程中的化学药品使用，但对PH值较高的碱渣废水处理效果较差。

3. 微生物群技术微生物群技术是通过使用特定的微生物群对废水中的有机物进行降解，利用微生物群对废水进行净化。

影响碱液清洗效果的六大因素
（1）碱液的浓度碱液的浓度越高，越有利于皂化反应进程，使地坪漆工程上油污与溶剂之间的表面张力降低，易于除油。

碱液脱脂剂的组成和使用方法对除油有很大影响，例如，含有表面活性剂的碱液脱脂比单独的碱性物脱脂效果好，但要注意不能产生过多的泡沫。

（2）除油温度总的来说，提高除油温度，有利于皂化反应的进行，又可使熔点较高的油污软化，还有利于浸润和乳化作用，因此，可提高除油效率，加快除油速度。

但过高的温度将消耗大量能源，大量的挥发物会污染施工现场空气，恶化劳动条件，还可能腐蚀基面。

一些新型的脱脂剂都标明了除油时的温度，特别是使用上线，应予以重视。

（3）机械作用机械作用有助于油污的去除，可使被涂物表面与除油液不断更新，加速油脂的皂化和乳化过程，提高除油效果。

（4）除油时间正常来讲，温度越高，油污越轻，脱脂时间越短。

延长脱脂时间，可提高除油效果。

但脱脂时间过长，碱性药品易被基面的微孔吸收，并使基面受到轻度腐蚀和钝化，给水洗步骤带来困难。

（5）水洗质量基面在经过碱液清洗除油后，表面势必残留碱性清洗剂，它们对基面和涂层都是有害的，将腐蚀基面并降低低涂层的附着力。

清洗剂中的碱类、盐类吸潮后，是引起涂层附着力下降和起泡的主要原因之一为了节约用水，水洗用水通常循环使用。

需要考虑用水的污染问题，可选多级水洗。

水洗温度不宜过高，一般采用60左右的热水。

在第二次水洗时，可以热水水洗与室温水洗各用一次。

（6）干燥程序是否采用干燥程序应视具体的涂装前处理工艺而定，可先用压缩空气或热风吹去水珠和凹坑中的积液，再加强通风风干。

双碱法脱硫原理、影响因素及方法特征1 工作原理双碱法是采用钠基脱硫剂进行塔内脱硫，由于钠基脱硫剂碱性强，吸收二氧化硫后反应产物溶解度大，不会造成过饱和结晶，造成结垢堵塞问题。

另一方面脱硫产物被排入再生池内用氢氧化钙进行还原再生，再生出的钠基脱硫剂再被打回脱硫塔循环使用。

双碱法脱硫工艺降低了投资及运行费用，比较适用于中小型锅炉进行脱硫改造[27]。

2 工艺过程烟气在导向板作用向上螺旋，并与脱硫液接触，将脱硫液雾化成直径0.1-1.0mm的液滴，形成良好的雾化吸收区。

烟气与脱硫液中的碱性脱硫剂在雾化区内充分接触反应，完成烟气的脱硫吸收和进一步除尘。

经脱硫后的烟气向上通过塔侧的出风口直接进入风机并由烟囱排放。

脱硫液采用外循环吸收方式。

吸收了SO2的脱硫液流入再生池，与新来的石灰水进行再生反应，反应后的浆液流入沉淀再生池沉淀，当一个沉淀再生池沉淀物集满时，浆液切换流入到另一个沉淀再生池，然后由人工清理这个再生池沉淀的沉渣，废渣晾干后外运处理。

循环池内经再生和沉淀后的上液体由循环泵打入脱硫塔循环使用。

另外，由于渣带水会使脱硫液损失一部分钠离子，故需在循环池内补充少量纯碱或废碱液。

脱硫过程方程式：Na2CO3 + SO2→ Na2SO3 + CO2↑2NaOH + SO2→ Na2SO3 + H2ONa2SO3+ SO2 + H2O → 2NaHSO3再生过程方程式：Ca（OH）2 + Na2SO3→ 2 NaOH + CaSO3Ca（OH）2 + 2NaHSO3→ Na2SO3 + CaSO3.1/2H2O +3/2H2O3 影响因素①pH值pH值是双碱法运行过程中一个重要的影响因素，有效地控制系统各个方面的pH值，能减少整个系统的结垢和堵塞倾向。

否则，运行过程中pH值控制不当，也会出现结垢现象，造成阻力大。

碱性液的pH值与脱硫前SO2浓度、排放标准允许的最大浓度限额和液气比有关。

系统在一般情况下运行，浆池pH为11左右，控制再生池pH值为6.8左右，既能提高吸收液的脱硫效率，又有助于减小塔进口硫酸钙的过饱和度，防止系统结垢堵塞。

烯烃分离装置碱洗塔压差高原因分析及应对措施摘要：针对中天合创能源有限责任公司化工分公司烯烃分离于2018年2月检修开车后压缩单元碱洗塔压差高原因进行分析，并提出处理意见，减少黄油和废碱的排放量，为满足装置以后高负荷连续稳定运行提出合理预防措施，以及发生此类问题提供借鉴。

关键词：烯烃分离；碱洗塔；堵塞；原因分析；应对措施1.简介1.1烯烃分离装置简介中天合创鄂尔多斯煤炭深加工示范项目甲醇制烯烃（S-MTO)装置，建设两套180万吨/年S-MTO装置，采用上海石油化工研究院（SRIPT)、中国石化工程建设公司（SEI)和北京燕山分公司三家联合开发的S-MTO工艺技术。

烯烃分离接收甲醇转化来的工艺气，经过压缩、精馏岗位的处理，最终得到聚合级乙烯和聚合级丙烯产品，生产的聚合级乙烯和丙烯送给下游聚合装置，副产的混合C4送MTBE/丁烯-1装置，混合C5和MTBE装置的剩余C4送烯烃催化裂解(OCC)装置进行处理，OCC装置生成的粗丙烯气体再返回至两套S-MTO装置进行分离。

1.2碱洗塔工艺流程及控制参数简介碱洗塔是用于脱除工艺气中的酸性气体（CO2、甲/乙酸等），以满足下游冷分离单元工艺操作要求以及装置终端产品的质量要求，CO2在低温下将结为干冰，造成设备、管道及阀门、管件堵塞。

产品气经压缩机三段压缩后进入氧化物水洗塔，水洗的目的是除去反应过程中生成的醇、醛等氧化物，经洗涤水（来自反再单元氧化物汽提塔底的洗涤水或锅炉给水BFW）洗涤后的工艺气在工艺气加热器中被急冷水加热到45℃ 后进入碱洗塔下部。

碱洗塔设计为三段碱洗和一段水洗，在碱洗塔中分别用弱碱、中碱和强碱（均是固阀塔板）的循环碱液洗涤工艺气。

顶部为水洗段（泡罩塔板）用来洗涤碱洗后的工艺气，防止碱液被带到下游装置。

1.3黄油的危害（1）大量的黄油聚合结垢，堵塞塔内件，导致塔堵塞，同时黄油在输送过程中，会粘附到管道内壁和泵内，造成管道和泵的堵塞，会对设备造成不良影响以及缩短了塔的运行周期。

废碱液的主要成分
废碱液是指在工业生产过程中产生的含有碱性物质的废水。

其主要成分取决于具体的生产过程和废碱液的来源。

然而，废碱液通常包含以下几种主要成分：
1. 碱性物质：废碱液的主要成分通常是一种或多种碱性物质，例如氢氧化钠（NaOH）、氢氧化钾（KOH）等。

这些物质都是强碱，可以增加废碱液的碱性。

2. 溶解性金属离子：废碱液中可能含有各种金属离子，例如钠离子（Na+）、钾离子（K+）、铁离子（Fe2+或Fe3+）等。

这些金属离子通常来自生产过程中的材料或反应物。

3. 有机化合物：废碱液中还可能含有各种有机化合物，如酚类、醇类、醛类等。

这些有机化合物可能是生产过程中的副产物或废弃物。

4. 非溶解性固体：废碱液中有时会存在一些非溶解性固体，如沉淀物、悬浮物或悬浊物。

这些固体可能是生产过程中的固体废弃物或反应物的沉淀物。

需要注意的是，废碱液的成分会因不同的生产过程和废碱液来源而有
所不同。

对于废碱液的处理和处理方法的选择，需要根据具体的成分和性质进行评估和决策。

废碱液处理方法是什么
随着高硫原油加工量的增加和乙烯装置规模的不断增大，废碱液的排放量也随之增加，石油化工生产过程中，常采用NaOH溶液吸收H2S、碱洗油品和裂解气，产生了含有大量污染物的废碱液。

废碱液怎么处理，一直是困扰我国炼油厂和乙烯厂水污染治理的一个核心问题。

常见的废碱液处理技术有：
1、酸碱中和法
废碱液的pH很高，不能直接排放，需加入废酸将pH调到中性，中和释放出的H2S、CO2气体被汽提出来后另行处理，该方法是先除去废碱液中的黄油，然后用98%的浓硫酸将乙烯废碱液酸化到pH=2~4左右，在中和罐内进行反应，硫化钠溶液转化为硫酸钠溶液，送到污水厂进行生化后处理排放，中和时产生的H2S、CO2气体被气提出来后送到火炬燃烧。

2、Micro-ELE催化氧化技术
反应速率快，作用有机污染范围广，对难降解有机物质有很好的降解效果；工艺流程简单、使用寿命长、投资费用少、操作维护方便、运行成本低、处理效果稳定。

3、高级氧化技术
涵盖催化湿式氧化法、臭氧氧化法、光化学氧化法和Fenton氧化法等；适用范围广，反应速度快，处理效率高，无二次污染或少污染；可回收能量及有用物资。

4、DTRO膜浓缩技术
耐高压反渗透膜片、开放式流道；超高压膜浓缩技术，充分克服高含盐水的渗透压；具有抗污染、不易形成浓差极化、回收率高的特点。

5、组合工艺
将废碱液中和预处理后，采用膜法进行浓缩，然后再利用蒸发浓缩、蒸发结晶工艺，将其中的盐蒸发结晶出来。

以上废碱液的处理的过程，废碱液处理方法是很复杂的，根据废碱液的不同浓度，能够更好地处理废碱水。

木浆残余碱液的环境影响及处理方法研究木浆纸张生产是一项重要的工业活动，但其中产生的木浆残余碱液却带来了严重的环境污染问题。

本文将对木浆残余碱液的环境影响进行分析，并提出一些处理方法，以期减少其对环境的负面影响。

首先，木浆残余碱液对水体环境的影响是最为显著的。

木浆残余碱液中含有大量的化学氧化剂和有机物，一旦进入水体，会对水质产生直接的污染。

这会降低水体的透明度和氧含量，破坏水生生态系统的平衡。

此外，在酸性条件下，木浆残余碱液中的某些成分还会产生致癌物质二恶英，对生物体造成严重的健康威胁。

其次，木浆残余碱液的排放还会对土壤环境造成潜在风险。

其中含有的有机物和化学氧化剂会破坏土壤的物理和化学结构，降低土壤的肥力。

这不仅影响到农作物的种植，还可能导致土壤侵蚀和水土流失等环境问题。

此外，对于周边土壤质量要求较高的区域，木浆残余碱液的排放可能引发严重的土壤污染。

针对木浆残余碱液的环境影响，我们需要采取一系列的处理方法来减少其对环境的负面影响。

首先，可以将其进行中和处理，通过加入酸性物质中和其碱性，使其中和pH值接近中性。

这样可以减少其对水体环境和土壤的直接损害。

另外，中和后的残余液也可以经过厌氧消化处理，以降低有机物的含量，减少其对环境的潜在风险。

其次，应该加强木浆纸张生产过程中的封闭式管理，以减少木浆残余碱液的产生。

通过优化生产工艺和改进设备，可以减少废液的排放，并提高废液的再利用率。

对于废液的再利用，可以通过物理、化学、生物等方法进行处理，使其成为可循环利用的资源。

例如，可以采用生物处理技术，通过微生物的作用将有机物降解为无害的物质，从而实现生态循环。

此外，还可以引入先进的脱盐技术，将木浆残余碱液中的盐类经过脱盐处理后得到高纯度的盐。

这不仅能够减少环境中的污染物质，还可以将废弃物转化为有价值的资源，实现资源的可持续利用。

除了以上处理方法，还可以通过加强法律法规的监管和加强企业的自律管理来控制木浆残余碱液的环境影响。