第16讲 有机化学

第十章 醇和醚

一、 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。

1.2.CH3CH3CH3COH3.OH4.OH5.OH6.HOCH2CH2CH2OH7.OHOH8.9.OHOH

仲醇，异丙醇 仲醇，1－苯基乙醇 仲醇，2－壬烯－5－醇

二、 预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。

1．正丙醇 2．2－甲基－2－戊醇 3．二乙基甲醇

解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇

三、 比较下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。

1.CH3CH2CH2OH2.HOCH2CH2CH2OH3.CH3OCH2CH34.CH2OHCHOHCH2OH5.CH3CH2CH342135>>>>

理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。

四、 区别下列化合物。

1.CH2=CHCH2OH2.CH3CH2CH2OH3.CH3CH2CH2Cl

解：烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷

烯丙醇 丙醇 1－氯丙烷

溴水 褪色 不变 不变

浓硫酸 溶解 不溶

2.CH3CH2CHOHCH3CH3CH2CH2CH2OH(CH3)3COH

解： 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇 仲醇，2－戊醇 叔醇，叔丁醇 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇

仲醇，4－甲基－2－己醇 伯醇1－丁醇 伯醇 1，3－丙二醇

解：溶解度顺序如右： 2－丁醇 1－丁醇 2－甲基－2－丙醇

卢卡斯试剂 十分钟变浑 加热变浑 立即变浑

3．α－苯乙醇 β－苯乙醇

解：与卢卡斯试剂反应，α－苯乙醇立即变浑， β－苯乙醇加热才变浑。

六、 写出下列化合物的脱水产物。

⾼中化学奥赛有机化学教案16--杂环化合物

16--杂环化合物

§1. 杂环化合物的分类和命名

⼀、杂环⼤体可分为：单杂环和稠杂环两类：1. 分类：

稠杂环是由苯环与单杂环或有两个以上单杂环稠并⽽成。

⼆、命名：

杂环的命名常⽤⾳译法，是按外⽂名称的⾳译，并加⼝字旁，表⽰为环状化合物。如杂环上有取代基时，取代基的位次从杂原⼦算起⽤1，2，3，4，5……（或可将杂原⼦旁的碳原⼦依次编为α ,β, γ, δ …）来编号。

如杂环上不⽌⼀个杂原⼦时，则从O,S,N 顺序依次编号，编号时杂原⼦的位次数字之和应最⼩：

五元杂环中含有两个杂原⼦的体系叫唑（azole）§2. 呋喃，噻吩，吡咯

含有⼀个杂原⼦的五元杂环单环体系:呋喃，噻吩，吡咯。

⼀、呋喃，噻吩，吡咯的电⼦结构和光谱性质

电⼦结构：这三个杂环化合物中，碳原⼦和杂原⼦均以sp2杂化轨道互相连接成σ健，并且在⼀个平⾯上，每个碳原⼦及杂原⼦上均有⼀个p轨道互相平⾏，在碳原⼦的p轨道中有⼀个p电⼦，在杂原⼦的p轨道中有两个p电⼦，形成⼀个环形的封闭的π电⼦的共轭体系。这与休克尔的4n+2规则相符，因此这些杂环或多或少的具有与苯类似的性质，故称之为芳⾹杂环化合物。

芳⾹性⼤⼩,试验结果表明:

光谱性质：IR: νc-H = 3077~3003cm-1,νN-H = 3500~3200 cm-1(在⾮极性溶剂的稀溶液中，在3495 cm-1，有⼀尖峰。在浓溶液中则于3400 cm-1,有⼀尖峰。在浓和淡的中间浓度时，两种谱带都有),杂环C＝C伸缩振动:1600~1300 cm-1（有⼆⾄四个谱带）。NMR：这些杂环化合物形成封闭的芳⾹封闭体系，与苯环类似，在核磁共振谱上，由于外磁场的作⽤⽽诱导出⼀个绕环转的环电流，此环电流可产⽣⼀个和外界磁场⽅向相反的感应磁场，在环外的质⼦，处在感应磁场回来的磁⼒线上，和外界磁场⽅向⼀致，在去屏蔽区域，故环上氢吸收峰移向低场。化学位移⼀般在7ppm左右。

第十一章 醛和酮习题解答

1. 用系统命名法命名下列醛、酮。

COCH3CH2CH(CH3)2(1) (2)CH3CH2CHCH2CHCH3C2H5CHO

H3CHHCH2CH2CHO(3)CCH3COHCH3H3C(4)

CHOOHOCH3(5) COCH3OCH3(6)

CH3HCHOH(7) HCOCH3CH3Br(8)

OHCCH2CHCH2CHOCHO(9) O(10)

解：（1） 2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）反-4己烯醛 （4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮

（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 （6）对甲氧基苯乙酮

（7）反-2-甲基环己基甲醛 （8）3R-3-溴-2-丁酮

（9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]癸-8-酮

2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。

（1）Ph2CO （2）PhCOCH3 （3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO

（5）PhCHO（6）CH3CHO

解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)

原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。

6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。

CHO+H2N(1)

HCCH+2CH2O(2)

ONH+(3)对甲苯磺酸苯 , 加热

O+(4)NH2OH

OHCN/OH-?H2O/H+?(5)

O(CH3)2CuLiPhLiH2OH2O(6)

① PhMgBr① C2H5MgBr② H2O② H2OPhO(7)

名校考研真题

（16--1)推测下列反应的机理。

CH3OHCH2NH2NaNO2,HCLOOH

解：此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物，其水解后得到羟基，氧原子上的共用电子对与碳正离子结合，脱去质子后成双键，反应机理为：

OHCH2NH2CH3NaNO2,NCLCH3OHCH2NNCL

CH3OHCH3O

（16--2）合成

(1)

NH2NO2BrBr

解：（1）由反应产物来看，要利用氨基的定位效应通过硝化，溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：

NH2CH3COCLNHCOCH3HNO3H2SO4NHCOCH3NO2NHCOCH3BrBr2NO2H2O,HBrNH2BrNO2HCLBrN2CLBrNO2H3PO2BrBrNO2

(2)

NHCOCH3OHBr

（2）由乙酰苯胺合成对溴硝基苯，可以先通过与溴水进行取代反应，然后再水解得到对溴苯胺，再经过重氮化水解得到产物。 NHCOCH3NHCOCH3BrH2O,HNH2BrN2HSO4Br50%,H2SO4OHBrNaNO2H2SO4Br2

(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线

CH2CLOHCN

解：通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基，然后通过硝化反应在苯环上连上硝基，将硝基还原为氨基，然后重氮化、水解得到酚羟基。合成过程为： ClKCNCNMe2SO4TBAB,NaOHCNHNO3H2SO4CNNO2FeNH4ClCNNH2(1)NaNO2+浓HCl,0C~5C°°(2)H2SO4/H20refluxCNOH

（16—4）按要求从指定原料出发合成目标化合物，其他有机与无机试剂任选。