混煤燃烧特性及动力学分析

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第35卷第3期 2012年7月 煤 炭 转 化 C0AL C0NVERS10N Vo1.35 NO.3 Ju1.2012 

混煤燃烧特性及动力学分析 

邢相栋D 张建良。 任 山D 曹明明。’ 焦克新D 

摘 要 采用综合热分析仪(STA4O9PC),系统研究了分别配加0 ,20 ,40 ,60 ,80 , 

100%烟煤对无烟煤煤粉燃烧特性的影响.结果表明,随着烟煤配加量的增加,燃烧DTG曲线呈现 双峰状向低温区移动,着火温度及燃尽温度降低,燃尽时间缩短,综合燃烧指数明显提高,燃烧特性 

得到改善;采用非等温模型Flynn—wall—Ozawa(FwO)对主要燃烧过程进行动力学分析,当烟煤配 

加量从0 ~100 时,煤粉燃烧活化能从133.94 kJ/mol降低到78.O3 kJ/mol,且烟煤的配加量低 于60 时,能够显著降低煤粉燃烧的活化能. 关键词 热重法,燃烧,混煤 中图分类号TQ534,O643.12 

0 引 言 

煤粉燃烧是高炉喷吹节能降耗的重要措施,也 

是燃煤电厂锅炉的主要燃烧方式,提高煤粉燃烧效 率、改善其燃烧特性和减少有害气体排放是煤粉燃 

烧技术领域的关键研究课题.近年来,混煤燃烧(特 别是烟煤与无烟煤混合)在世界范围内得到广泛应 

用.混煤复配时,若煤种比例选择适当,混合均匀,则 能充分发挥各煤种的优越性,弥补单一煤种自身燃 

烧特性存在的缺陷,给生产的安全性和经济性带来 良好的影响.实际运行表明:混煤的燃烧特性与单一 煤种相比发生很大的变化,这是因为混煤的反应性 道Ll’ ,对于烟煤促进无烟煤的燃烧也已经普遍被 接受,但对烟煤与无烟煤混合燃烧特性系统研究的 

内容并不多.本实验系统研究了混煤燃烧过程,主要 以配加不同比例烟煤与无烟煤的混煤为研究对象, 

通过模式匹配的方法,初次以Flynn-Wall-Ozawa (FWO)模型为基础,采用综合热分析仪(STA409PC) 研究了煤粉的燃烧特性,着重对燃烧反应的动力学 

参数活化能进行了研究. 

1 实验部分 

1.1煤样分析 实验所用烟煤及无烟煤样品为山东某钢铁企业 

发生了变化.关于混煤燃烧特性的研究已有许多报 提供,单煤种的煤质分析数据见表1. 表1煤粉工业分析和元素分析 Table 1 Ultimate and proximate analysis and calorific value of single testing coal sample 

由于煤粉水分(/VLd)、灰分(A d)、固定碳(FC ) 

和挥发分(V )含量具有线性加权性[3],因此可以通 

过计算得到混煤煤粉煤质分析数据(见表2). 

1.2实验方法 

采用德国耐驰公司综合热分析仪(STA409PC) 

可获得试样的热重曲线(TG)和微熵热重曲线 

(DTG).主要技术数据如下:热天平精度1 tLg;最大 

试样量1000mg;温度范围为室温~1400℃;实验 表2煤粉工业分析计算结果(ad) Table 2 Amount of adding bituminous and calculated results of blending coal【ad】 

Additive amount/ FC A V M 

*国家“十一五”科技支撑计划项目(2008BAB32B05). 1)博士生;2)教授、博士生导师;3)硕士生,北京科技大学高效钢铁冶金国家重点实验室,100083北京 收稿日期:2012-02-17;修回日期:2012—

04-17 44 煤炭转化 

30.0 K/min;样品粒度小于8O目. 

实验过程中以无烟煤为基准,分别配加0 , 2O 9/6,4O ,60 ,80 ,100 的烟煤,按要求均匀混 

合后取样,在空气气氛下,从室温加热至900℃,观察 热重曲线变化,分析煤粉的燃烧特性,确定过程的动 

力学参数.升温速率分别控制为5 K/rain,10 K/rain, 2O K/min,每次称取试样质量为(10±0.2)mg,为保证 

测量结果的准确性,同一实验条件下,实验重复3次. 

2 结果与讨论 

2.1燃烧特征参数分析 

2.1.1 燃烧特征值的确定 

2.1.1.1着火温度和燃尽温度 本实验采用TG-DTG法[4 确定着火温度,即在 

DTG曲线上过第一个峰值点作垂线交TG曲线于 A点,过A点作TG曲线的切线,与TG曲线上开 始失重的平行线交于C点,C点对应的温度即为着 

火温度 ,而燃尽温度T 定义为试样失重占总失 

重98 时对应的温度.煤样从着火温度上升到燃尽 温度所用的时间为燃尽时间. 2.1.1.2综合燃烧特性指数 

综合燃烧特性指数s全面反映了煤的着火与燃尽 特性,s越大表明煤的燃烧特性越好 ],s定义如下: 

c一(dw/dt)…(dw/dt) … / 、 。一 一币 一一 

式中:(dw/dt)…为最大燃烧率,0,4/rain;(dw/ 

at) …为平均燃烧率, /min;Ti为着火温度,℃; 

为燃尽温度,℃. 2.1.2 TG/DTG曲线分析 升温速率为10 K/min时,不同烟煤配加量对 

混煤煤粉燃烧特性影响的热失重曲线(TG)和失热 重微分曲线(DTG)见图1,TG曲线表征的是样品 

质量随温度递减的变化曲线;DTG曲线表示样品瞬 时失重速率随温度的变化曲线,其反映某一时刻样 

品发生失重的剧烈程度.在给定的工况条件下,煤粉 的燃烧经历了几个不同的阶段,大致分为三个区域: 首先是从室温到煤粉着火点Ti的干燥脱气阶段,这 一阶段主要是水分的挥发和少量挥发分的析出,煤 粉热重曲线的外形基本没有发生变化;第二阶段是 

煤粉燃烧的主要阶段,在该阶段,随着温度的升高, 煤粉中固定碳和大量有机物挥发燃烧;第三阶段的 

温度区间是第二阶段的末端温度之后到900℃,煤 粉只有少量质量损失.其中第二阶段的反应最为强 

烈,也是研究煤粉燃烧动力学的主要反应区域.煤粉 燃烧是一个复杂的物理化学过程,本文描述的三个 

阶段只是粗略划分.从DTG曲线可知第二阶段的 质量损失速率明显大于其他两个阶段. 

100 200 30o 400 500 600 700 800 900 Temperature/℃ 

100 200 300 400 500 6O0 700 800 900 Temperature/℃ 

图1不同烟煤添加量时煤粉燃烧特性 热失重曲线和失重微分曲线 Fig.1 TG-DTG curves of different additive amount of bituminous at a heating rate of 10 K/min 一——O ;●——2O ;▲——4O ;v——6O ; ..——8O ; ——1O0 表3为升温速率为10 K/min时不同烟煤配加量 (O ,2O ,4O%,6O ,80%,100 )煤粉燃烧的特征 

参数.表3中 为煤粉着火点,℃;7"1,T2分别为 DTG曲线峰值对应的煤粉燃烧温度,℃;(dw/dt) 

和(dw/dt)。分别为DTG曲线峰值对应的煤粉燃烧 表3混煤燃烧的特征参数 Table 3 Characteristic parameters of coal combustion under different additive amount of bituminous Additive amount/ TJ'C r,/ ̄C(%(dw./midt ) 1/T21"C( (dw./ dit ) z/ /℃ dw./d t n/‘ 

421.2 ~ 一 536.9 8.97 536.9 8.97 1.O7 608. 391.2 401.8 3.08 532.9 8.68 532.9 8.68 1.11 600. 355.0 401.2 5.48 524.2 7.54 524.2 7.54 1.12 593. 361.8 391.4 7.62 522.0 6。O3 39l_4 7.62 1。13 583. 338.4 380.4 8.88 518.4 2.90 380.4 8.88 1.16 577. 315.1 373.2 9.89 一 一 373.2 9.89 1.23 524. 0 20 40 60 80 

100 第3期 邢相栋等 混煤燃烧特性及动力学分析 45 

率, /rain;(dw/dt) 为煤粉最大燃烧率,9/6/rain; T 为煤粉最大燃烧率对应的温度值,。C;Tf为煤 

粉燃烧终点温度,℃. 

随着烟煤配加量的增加,煤粉DTG曲线第一个 峰值均向低温区移动.由表3可知,烟煤和无烟煤单 独加热燃烧时,煤粉的DTG曲线呈现单一峰值,混合 

之后呈现双峰,且随着烟煤配加量的提高,前峰所指的 燃烧速率逐渐变大,后峰逐渐变小,其中前峰主要体现 

烟煤燃烧过程,后峰体现无烟煤燃烧过程.煤粉最大燃 烧率体现了煤粉中百分比占优势的煤种燃烧特点 ], 

同时,混合煤粉燃烧平均反应速率随着烟煤配加量的 提高而逐渐增加.故高反应性烟煤的加入能够促进煤 

粉挥发分的析出,从而引起最大反应速率发生改变. 2.1.3 烟煤配加量对煤粉燃烧特性的影响 

混合煤粉的着火温度和燃尽温度随烟煤配加量 的变化关系见图2.由图2可以看出,随着烟煤配加 

量的增加,煤粉燃烧的着火温度和燃尽温度均有下 降趋势.烟煤配加量对混合煤粉综合燃烧特性指数 

的影响见图3.由图3可以看出,烟煤的加人能够显 著改善煤粉的燃烧性能,同时可以得出,烟煤对混合 

煤粉综合燃烧特性指数的影响并不是线性关系,配 入量超过6O 9/6之后,影响程度明显增加. 

图2不同烟煤添加量时 与丁I关系曲线 Fig.2 Relation between and丁f with different additive amount of bituminous for blending coal 

0 20 加 60 8o Amount of bituminous for blending coal/% 

图3不同烟煤添加量时煤粉综合燃烧特性指数曲线 Eg.3 Relation between combustion indexes with different additive amount of bituminous for blending coal 2.2动力学分析 

2.2.1 燃烧动力学计算 

非等温、非均相燃烧反应过程中,样品热解速率 或转化速率da/dt与反应速率常数 (T)和燃烧机 理函数-厂(a)具有线性关系,其动力学方程为: 

一 (T) ) (2) 

式中:a为煤粉氧化分解过程的转化率, ;丁为转 化率等于a时所对应的温度,K;t为转化率等于a 时的升温时间,S. 

,c(T)通常采用Arrhenius定律描述: 

一Aexp(一 ) (3) 

式中:A为前置因子;E为活化能,kJ/tool;R为普适 气体常数,其值为8.314 J/(mol・K). 

厂(a)描述为: ,(a)一(1--a) (4) 式中:佗为反应级数. 

定义热解转化率a为 引: 

a一—mi--—mt (5) a一一 , mi— 。。 式中:mi,m 和m。。分别代表反应开始前、反应t时 

刻和反应结束时样品的重量. 将式(3)和式(4)代入方程(1)中,得到方程(6): dot—Aexp(一 )(1--a) (6)