氮化硅纳米片的奥罗万熟化生长机理
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ti和氮化硅反应让我们了解一下氮化硅。
氮化硅是一种具有高熔点、高硬度和高热导率的陶瓷材料。
它广泛应用于半导体、光电子器件、高温结构材料等领域。
而钛(Ti)是一种常见的过渡金属元素,具有良好的耐腐蚀性和高强度。
钛在工业上被广泛用于制造航空航天器件、汽车零部件等。
那么,当钛和氮化硅发生反应时会发生什么呢?钛和氮化硅的反应主要发生在高温下。
当钛与氮化硅接触并加热时,它们会发生化学反应,生成氮化钛(TiN)和硅。
这是一种还原反应,也是一种合成反应。
氮化钛是一种具有高硬度、高熔点和优异耐磨性能的陶瓷材料。
它在工业上被广泛应用于刀具涂层、陶瓷刀片等领域。
钛和氮化硅反应的机理如下:首先,钛和氮化硅发生氧化反应,生成氮气和二氧化钛。
然后,二氧化钛与氮气反应生成氮化钛和氧气。
最后,氮化钛与氧气反应生成二氧化硅和氮气。
整个反应过程可以用如下方程式表示:Ti + Si3N4 → TiN + Si2Ti + 2SiO2 → 2TiO2 + Si2TiN + O2 → 2TiO2 + N2需要注意的是,钛和氮化硅反应的温度和反应条件对反应的结果和速率有很大的影响。
在实际应用中,需要根据具体的需求选择合适的反应条件。
除了生成氮化钛和硅外,钛和氮化硅反应还会产生一些副产物,如一氧化钛和钛硅化物。
这些副产物可能会对反应产物的性能和应用产生一定的影响。
因此,在实际应用中需要对反应条件和反应过程进行控制,以获得所需的产物和性能。
总结起来,钛和氮化硅反应是一种重要的化学反应。
通过钛和氮化硅的反应,我们可以得到氮化钛和硅这两种具有重要应用价值的材料。
钛和氮化硅的反应机理复杂,受到多种因素的影响。
在实际应用中,需要根据具体需求选择合适的反应条件和控制方法,以获得理想的产物和性能。
通过对钛和氮化硅反应的研究,我们可以更好地理解这一反应的原理和应用,为相关领域的发展提供有益的指导和支持。
一文了解氮氧化硅材料制备方法及应用
氮氧化硅材料主要有氮氧化硅复合陶瓷、氮氧化硅薄膜材料及介孔氮氧化硅材料,氮氧化硅(Si2N2O)复合陶瓷具有抗热震、抗氧化、高致密度和优异的力学性能及化学稳定性等优点,是一种性能优异高温结构材料;氮氧化硅薄膜具有折射率可控、薄膜应力可调和在室温及可见光范围内光致发光的性质,广泛应用于集成电路、光学器件、光波导材料、非易失性存储器及离子传感器等领域。
一、氮氧化硅复合陶瓷
为了改善氮化硅陶瓷韧性差的问题,Si3N4陶瓷基础上加入SiO2高温生成Si2N2O,合成Si3N4/Si2N2O复合陶瓷。
氮氧化硅复合陶瓷制备方法主要有原位烧结法、凝胶注模和硅溶胶浸渗法。
氮氧化硅复合陶瓷
1、原位烧结法
原位烧结法制备氮氧化硅复合陶瓷是以Y2O3和Al2O3作为烧结助剂,通过液相烧结非晶纳米Si3N4陶瓷粉体,经过原位反应成功合成了细晶
Si3N4/Si2N2O复合陶瓷。
其反应方程式如下:
4 Si3N4+3O2 → 6Si2N2O+2N2
目前,原位烧结技术是合成氮氧化硅复合材料较为常用的方法,一般采用Y2O3和Al2O3作为烧结助剂,经过一步原位反应,合成需要的复合材料。
该方法优点是:易于操作,工艺过程简单。
缺点是但是原位反应通常在高温下进行,成本较高,而且复合材料中成分含量不易控制。
氮氧化硅粉体SEM图片。
氮化硅薄膜的作用氮化硅薄膜是一种具有广泛应用的材料,其作用十分重要。
本文将从多个方面介绍氮化硅薄膜的作用。
氮化硅薄膜具有优异的绝缘性能。
由于氮化硅薄膜具有较高的绝缘阻抗,可以有效地隔离电子器件和底部基座之间的电荷传输,从而避免漏电和电磁干扰的产生。
这种绝缘性能使得氮化硅薄膜成为电子器件中重要的绝缘层材料。
氮化硅薄膜具有良好的机械性能。
氮化硅薄膜具有较高的硬度和较低的摩擦系数,可以在微纳米尺度下提供优异的耐磨性能和抗刮伤性能。
这种机械性能使得氮化硅薄膜广泛应用于硬盘驱动器、光学镀膜和显示器件等领域,提高了器件的使用寿命和可靠性。
第三,氮化硅薄膜具有良好的光学性能。
氮化硅薄膜具有较高的折射率和较低的光学损失,可以用作光学镀膜材料,提高光学器件的透过率和反射率。
此外,氮化硅薄膜还具有宽带隙特性,可以用于制备光电子器件,如光电二极管和太阳能电池等。
第四,氮化硅薄膜具有优异的化学稳定性。
氮化硅薄膜可以抵抗酸、碱和高温等腐蚀性介质的侵蚀,具有良好的耐化学性能。
这种化学稳定性使得氮化硅薄膜在微电子工艺中被广泛应用,可以作为保护层或衬底材料,提高器件的稳定性和可靠性。
第五,氮化硅薄膜具有优异的热稳定性。
氮化硅薄膜可以在高温环境下保持良好的结构稳定性和性能稳定性,不易发生结构相变或退火现象。
这种热稳定性使得氮化硅薄膜成为高温器件和封装材料的理想选择。
氮化硅薄膜具有绝缘、机械、光学、化学和热稳定性等多种优异性能,广泛应用于微电子、光电子、光学和化学工程等领域。
随着科学技术的不断进步,氮化硅薄膜的应用前景将更加广阔,为人们的生活和工作带来更多的便利和创新。
氮化硅反应气体氮化硅是一种重要的材料,在许多工业领域中具有广泛的应用。
氮化硅是一种无机化合物,由氮原子和硅原子组成。
氮化硅具有许多优良的性能,例如高硬度、高热导率、化学稳定性强等。
这些优良的性能使得氮化硅在半导体、陶瓷、涂层、切削工具等领域得到广泛应用。
氮化硅的制备方法有很多种,其中一种重要的方法就是氮化硅反应气体法。
氮化硅反应气体法是一种在高温、高压下反应氮气和硅粉得到氮化硅的方法。
在这个过程中,氮气起到了氮化硅的源,硅粉提供了硅原子。
氮化硅反应气体法简单易操作,可以大量生产高质量的氮化硅。
氮化硅反应气体法中的反应气体对氮化硅的性能影响很大。
氮气作为氮化硅的源,在反应过程中起着至关重要的作用。
氮气的纯度、流量、压力等参数对氮化硅的质量和产率有很大的影响。
过高的氮气流量会导致资源浪费,过低的氮气流量则会影响氮化硅的合成。
因此,控制好氮气的流量和压力是提高氮化硅质量和产率的关键。
除了氮气外,硅粉也是氮化硅反应气体法中不可或缺的一部分。
硅粉的粒度、纯度、形貌等对氮化硅的合成起着重要作用。
粒度过大的硅粉难以与氮气充分反应,影响氮化硅颗粒的尺寸和形貌;而粒度过小的硅粉则会造成氮化硅颗粒的过度聚集,影响氮化硅的分散性和表面性能。
因此,选择适当的硅粉在氮化硅反应气体法中具有重要意义。
在氮化硅反应气体法中,反应温度也是一个至关重要的参数。
温度过高会导致反应速率过快,增加了不均匀氮化硅颗粒的产生;而温度过低则会延长反应时间,影响氮化硅的合成效率。
因此,选择适当的反应温度是保证氮化硅合成效果的关键。
除了上述影响因素之外,反应时间、反应压力、反应器的设计等都会对氮化硅反应气体法的合成效果产生影响。
调节好这些参数,优化反应条件,可以提高氮化硅的质量和产率。
总的来说,氮化硅反应气体法是一种简单、有效的氮化硅合成方法,可以大规模生产高质量的氮化硅。
然而,在实际应用中,需要对反应条件和参数进行精细调控,才能达到最佳的合成效果。
2024年氮化硅市场前景分析1. 引言氮化硅作为一种重要的宽禁带半导体材料,具有优异的热、电、光和力学性能,被广泛应用于高温、高频、高功率电子器件、光电器件和功率电力电子设备中。
本文将对氮化硅市场前景进行深入分析。
2. 氮化硅市场现状目前,氮化硅市场规模较小,但呈现出快速增长的趋势。
氮化硅在电力电子、信息通信、光电器件等领域有广泛应用,其中在电力电子领域的需求最为突出。
氮化硅的热导率高、耐高温性能好,能够承受高电压和高功率,这使得氮化硅成为电力电子器件的理想选择。
3. 市场推动因素3.1 技术进步随着科技的发展,氮化硅材料制备工艺、器件设计和制造技术不断改进。
新的材料和工艺的应用使得氮化硅器件的性能得到提升,促进了氮化硅市场的发展。
3.2 电力电子领域需求增长电力电子器件在新能源、轨道交通等领域得到广泛应用,其中氮化硅材料在功率模块、逆变器和光伏变流器等关键器件中的应用正在逐渐增加。
电力电子领域的需求增长将推动氮化硅市场的扩大。
3.3 环保政策的推进环保意识的提高和环保政策的推进,对传统能源替代和能效提升提出了更高的要求。
氮化硅作为高效能源转换和管理的材料,具有较低的功耗和较高的效率,有望在节能环保领域得到更广泛的应用。
4. 市场挑战4.1 制造成本高氮化硅的制造技术相对较为复杂,制造成本较高。
这一因素限制了氮化硅的大规模生产和市场普及,需要进一步改进制造工艺,降低制造成本。
4.2 竞争压力增大目前,国内外已经涌现出一批氮化硅材料和器件制造商。
随着市场的发展和竞争的加剧,企业之间的竞争压力也在增大。
4.3 技术突破的不确定性氮化硅市场的发展与技术的进步密切相关。
虽然目前氮化硅材料和器件的技术已经相对成熟,但仍存在一些技术突破和创新的不确定性。
5. 市场前景展望随着电力电子和光电器件市场的发展,氮化硅市场有望迎来快速增长的机遇。
在新能源、轨道交通、通信等领域的不断推进和政府对节能环保的重视下,氮化硅的市场需求将进一步扩大。
氮化硅的结构
一、前言
氮化硅是一种重要的宽禁带半导体材料,具有高温、高硬度、高强度、高化学稳定性等优异的物理和化学性质,因此在电子器件、机械加工、热管理等领域有广泛应用。
本文将介绍氮化硅的结构。
二、晶体结构
氮化硅晶体结构可以分为两种:六方晶系和立方晶系。
其中六方晶系
是最常见的,也是最稳定的结构形式。
它由Si-N键组成,属于离子型晶体。
1. 六方晶系
六方晶系氮化硅(h-Si3N4)由Si-N键交替排列而成,形成了层状结构。
每一层中,Si和N原子都呈六角形排列。
这种排列方式使得氮化硅具有了优异的机械性能和热稳定性。
2. 立方晶系
立方晶系氮化硅(c-Si3N4)由Si-N键交替排列而成,形成了立方体
结构。
这种结构相比于六方晶系更加紧密,因此具有更高的密度和更
好的力学性能。
三、晶体缺陷
氮化硅晶体中常常存在一些缺陷,这些缺陷会影响氮化硅的物理和化学性质。
1. 晶格缺陷
晶格缺陷是指晶体中原子位置的偏差或空位。
在氮化硅中,晶格缺陷包括点缺陷、线缺陷和面缺陷。
这些缺陷会影响氮化硅的力学性能和光电性能。
2. 氧杂质
氧杂质是指在氮化硅晶体中掺入的氧原子。
由于氧原子与Si-N键的键能较低,因此会破坏晶体结构,导致氮化硅的力学性能和光电性能下降。
四、结论
综上所述,氮化硅具有优异的物理和化学性质,并且其结构形式也非常稳定。
但是,在应用过程中需要注意其晶体缺陷和杂质问题,以保证其良好的性能表现。
氮氧化硅氮化硅
摘要:
1.氮氧化硅和氮化硅的定义及性质
2.氮氧化硅和氮化硅的生产方法
3.氮氧化硅和氮化硅的应用领域
4.氮氧化硅和氮化硅的优缺点对比
5.我国在这方面的研究和发展状况
正文:
氮氧化硅和氮化硅是两种具有相似性质的化合物,它们的主要成分都是硅和氮。
这两种化合物在工业生产中有广泛的应用,特别是在陶瓷、电子和高温领域。
1.氮氧化硅和氮化硅的定义及性质
氮氧化硅(SiO2)是一种无机非金属材料,其结构中包含硅、氧两种元素。
氮化硅(Si3N4)也是一种无机非金属材料,由硅和氮元素组成。
氮氧化硅具有良好的熔点、硬度和化学稳定性,而氮化硅具有高硬度、高热导率和低热膨胀系数等优点。
2.氮氧化硅和氮化硅的生产方法
氮氧化硅主要通过硅酸盐和金属氧化物的反应生成,而氮化硅可以通过硅和氮气的直接反应得到。
这些生产方法在工业生产中具有较高的效率和较低的成本。
3.氮氧化硅和氮化硅的应用领域
氮氧化硅广泛应用于陶瓷、玻璃、涂料等行业,具有良好的绝缘性能和耐磨性。
氮化硅主要用于制造高温结构陶瓷、磨料、切削工具等,具有高硬度、高热导率和低热膨胀系数等特点。
4.氮氧化硅和氮化硅的优缺点对比
氮氧化硅具有良好的绝缘性能和耐磨性,但硬度较低;氮化硅具有高硬度、高热导率等优点,但耐磨性较差。
在实际应用中,需要根据具体需求选择合适的材料。
5.我国在这方面的研究和发展状况
我国在氮氧化硅和氮化硅的研究和生产方面取得了显著的进展。
不仅成功研发了具有自主知识产权的生产技术,还建立了一批具有国际水平的生产基地。
氮化硅薄膜的减反射原理
氮化硅薄膜是一种常用的减反射材料,具有广泛的应用领域。
其减反射的原理可以通过以下几个方面进行描述。
氮化硅薄膜的主要作用是通过改变光的折射率来减少反射。
当光从一个介质射向另一个介质时,由于两个介质的折射率不同,会发生反射和折射。
而氮化硅薄膜具有较高的折射率,能够有效地减少反射。
氮化硅薄膜的厚度和折射率可以根据所需的反射率进行调节。
通过精确控制氮化硅薄膜的厚度,可以实现特定波长的反射率降低。
这样,光在氮化硅薄膜上的反射会减少,从而提高光的透过率。
氮化硅薄膜的表面还可以进行特殊的处理,如纳米结构化处理。
这种处理可以使氮化硅薄膜表面形成一种微观结构,从而进一步减少光的反射。
这种微观结构可以使光线在表面上发生多次反射和折射,增加光的路径长度,降低反射率。
氮化硅薄膜具有优异的光学性能和机械性能。
它具有较高的光学透明性和较低的表面粗糙度,可以提高光的传播效率。
同时,氮化硅薄膜还具有较高的硬度和耐腐蚀性,能够保护基底材料免受外界环境的影响。
氮化硅薄膜通过改变光的折射率、调节薄膜厚度和表面处理,实现了减少光的反射,提高光的透过率的目的。
它在光学器件、光伏电
池等领域具有广泛的应用前景。
氮化硅的氧化氮化硅是一种具有广泛应用前景的新兴材料,其氧化过程也备受关注。
本文将就氮化硅的氧化进行详细阐述。
我们来了解一下氮化硅的基本特性。
氮化硅(Si3N4)是一种无机陶瓷材料,具有优异的热稳定性、化学稳定性和机械强度。
它在高温、高压、耐腐蚀等极端环境下表现出色,因此被广泛应用于电子、光电、航空航天等领域。
然而,氮化硅材料具有一定的缺陷,其主要问题之一就是在氧化环境中易发生氧化反应。
氧化硅对于氮化硅材料来说是一种不可避免的过程。
氧化过程会导致氮化硅材料的性能发生变化,因此对氮化硅的氧化过程进行深入研究具有重要意义。
氮化硅的氧化过程主要分为两个步骤:初始氧化和稳定氧化。
初始氧化是指氮化硅表面与氧气发生反应产生氧化膜的过程。
在初始氧化阶段,氧分子会进入氮化硅晶体表面的氮化硅晶格中,取代硅原子形成Si-O键,进而形成SiO2氧化膜。
这个过程是快速进行的,通常在几分钟内完成。
稳定氧化是指氧化膜继续生长并形成稳定的氧化层。
稳定氧化的过程较为缓慢,需要较长的时间。
在稳定氧化过程中,氧分子通过氧化膜的孔隙进一步渗透进入氮化硅晶体内部,与其中的硅原子发生反应,形成氧化硅。
氧化硅的生长速率取决于氧化膜的厚度和温度等因素。
氮化硅的氧化过程受到多种因素的影响。
首先是温度,温度越高,氧化反应的速率越快。
其次是氧气浓度,氧气浓度越高,氧化反应的速率也越快。
此外,氮化硅的晶面取向、杂质掺杂和表面缺陷等因素也会对氧化过程产生影响。
氮化硅的氧化过程是一个复杂的化学反应过程。
在氧化过程中,氧分子与氮化硅表面的硅原子发生化学反应,形成氧化硅。
这个过程是自发进行的,释放出大量的热量。
因此,在氧化过程中需要控制温度,避免过高的温度对氮化硅材料造成热损伤。
氮化硅的氧化过程是一个重要的研究领域。
深入了解氮化硅的氧化过程有助于优化氮化硅材料的性能,并拓展其在各个领域的应用。
未来,随着科学技术的不断发展,相信对氮化硅的氧化过程会有更深入的研究和应用。
氮化硅的氧化氮化硅是一种广泛应用于电子器件和光电器件的材料,具有优异的物理和化学性质。
然而,氮化硅的氧化过程却是一个具有挑战性的问题。
本文将探讨氮化硅的氧化过程及其相关性质,以及对其进行氧化的方法和技术。
氮化硅的氧化是指在氮化硅表面形成氧化硅(SiO2)薄膜的过程。
氮化硅的氧化过程通常分为两个步骤:氮化硅表面的化学反应和氧化硅薄膜的生长。
在氮化硅表面形成氧化硅薄膜可以改变氮化硅的表面性质,提高其电学性能和化学稳定性。
氮化硅的氧化可以通过多种方法实现,其中最常用的方法是热氧化和等离子体增强化学气相沉积(PECVD)。
热氧化是指将氮化硅样品置于高温下与氧气接触,使其表面氧化。
这种方法简单易行,但需要高温条件和较长的氧化时间。
PECVD是一种在低温下利用等离子体反应生成氧化硅薄膜的方法,具有较高的沉积速率和较好的薄膜均匀性。
氮化硅的氧化过程受多种因素的影响,包括氧化温度、氧化时间、氧化气氛和氮化硅表面的处理等。
氧化温度是影响氧化速率和氧化硅薄膜质量的主要因素之一。
较高的氧化温度可以加快氧化速率,但也容易引起氮化硅晶体结构的破坏。
氧化时间对氧化硅薄膜的厚度和质量也有重要影响。
适当的氧化时间可以保证薄膜的均匀性和致密性。
氧化气氛是指氧化过程中气相中的气体组成,对氧化速率和薄膜质量同样具有重要影响。
氮化硅表面的处理可以通过化学方法或物理方法实现,以去除表面的杂质和缺陷,从而提高氧化硅薄膜的质量。
氮化硅的氧化过程在电子器件和光电器件中具有广泛的应用。
在电子器件中,氮化硅的氧化可以用于制备场效应晶体管(FET)的栅氧化层和隔离氧化层。
氮化硅的氧化薄膜具有优异的绝缘性能和界面特性,可以提高FET的性能和可靠性。
在光电器件中,氮化硅的氧化可以用于制备光波导和光电二极管等器件。
氮化硅的氧化薄膜具有较高的折射率和较低的损耗,可以提高光电器件的效率和性能。
氮化硅的氧化是一个重要而复杂的过程,对氮化硅的应用具有重要意义。
氮化硅的氧化过程受多种因素的影响,需要选择合适的方法和条件进行控制。
氮化硅纳米片的奥罗万熟化生长机理
杨为佑1,,高凤梅1,尉国栋1,安立楠2
1
宁波工程学院机械工程学院,宁波,315016,中国
2
中佛罗里达大学先进材料工艺与分析中心,奥兰多,32816,美国
摘要
本论文揭示了单晶氮化硅纳米片的奥罗万熟化生长机理。研究表明,纳米片奥罗万熟化
生长主要包括以下基本过程:1) 纳米细晶的形成与聚集;2) 共格或半共格的相邻晶粒在晶
界发生合并生长;3) 在定向接触机理辅助下(晶粒合并势垒较小),合并生长的大晶粒不断吞
并周围的纳米细晶,最终形成单晶纳米片状结构。通过奥罗万熟化生长机理所合成的纳米片
具有宽厚比高、超薄、平整和单晶结构等优异特性,在用作纳米器件的衬底材料上具有潜在
的应用前景。
1、引言
由于结构、形貌和性能的关联[1],近年来,低维纳米材料的可控合成受到了广泛的关注。
在不同形貌的低维纳米材料当中如纳米线、纳米带、纳米管和纳米片等,纳米片具有较高的
各向异性、超薄等优异特性,在用作纳米器件的衬底材料等领域具有潜在而广泛的应用前景
[2]
。
已有大量的研究工作报道不同材料体系的纳米片的合成,如金属[3],氧化物[4],硫化物
[5]
和其他化合物[6]等。纳米片的生长机理可以分为如下五种:i) 自限域生长机理[7];ii)晶种诱导
生长机理[8]; iii)自组装机理[9];iv)小颗粒聚集生长机理[10];v)自修复机理[11]。然而,已报道
的研究工作所制备的纳米片大部分为四方形、三角形和六方形,其他形貌的纳米片鲜见文献
报道,且其尺寸一般限于几十到几百纳米。
氮化硅是常见的宽禁带半导体材料,具有优良的热机械性能和化学稳定性,这些特性使
他可用于高温及短波长电子器件[12]。近来,尽管已有大量工作报道了系列不同形貌的氮化硅
纳米结构的合成[13],但氮化硅纳米片状结构的生长尚未见文献报道。本论文采用有机前驱体
热解法,通过催化剂和原料的优化选择进行实验设计,深入系统地研究并揭示了Si3N4单晶纳
米片的奥罗万熟化生长机理。提出了一种新的生长氮化硅纳米片的方法。相关研究结果可以
拓展到其他材料体系,如通过选择使用不同的有机前驱体,即可得到不同材料体系的纳米片
结构。所制备的纳米片有望用作纳米器件的衬底材料。
2、实验过程
实验方法采用催化剂辅助有机前驱体热解工艺,原料为95wt%的聚硅氮烷
通信作者:E-mail: weiyouyang@tsinghua.org.cn
(polyureasilazane)和5wt%异丙醇铝(aluminum isopropoxide)的混合物[14]。将上述两种有机物球
磨混合反应后,在N2气保护气氛下于260℃保温0.5小时进行交联固化,然后高能球磨粉碎,
球磨时间为24h。球磨的同时引入3 wt%FeCl2粉末(99.9%)做催化剂。将高能球磨后的混合物放
入99氧化铝陶瓷坩埚中,置于石墨电阻炉于1450℃加热进行热解,所采用的保护气氛为0.1MPa
的流动N2气(99.99%),气体流速200sccm。为了研究纳米片的生长机理,将热解时间分别保温
0.5h,1h和2h,然后随炉冷却至室温。所得到的热解产物在高分辨透射电子显微镜(HRTEM,
JEOL-2010F,JEOL, Japan)上进行观察和分析,加速电压为200 kV。
3、结果和讨论
图1为热解时间为2小时的合成产物高分辨透射电子显微镜形貌图,表明氮化硅纳米片的
尺寸可以达到几个微米,超薄且平整,纳米片甚至在重叠的部分都可以完全透过电子(图1b)。
值得注意的是,本工作与已有报道的合成单一形貌的纳米片不同,所合成的纳米片结构具有
多种不同的形貌,如四边形、五边形和六边形等。
为了探究纳米片的生长机理,我们通过控制热解时间,从而获得其中间产物来进行其生
长机理的分析和研究。图2所示为热解时间为0.5小时的合成产物,表明此时所获得的产物
为从几百纳米到几微米纳米颗粒的随机聚合体,为多晶结构。更高倍数下的观察分析表明,
这些聚集体由大量微小的纳米粒子构成,并堆积成不规则的形状(图2a)。图2b-d所示的是
不同结构的纳米颗粒聚集体,颜色的深浅表明其堆积密度不同。图2e和f为分别取自图2d
中的区域“I” 和 “II”高分辨透射电子照片,进一步表明这些聚集体是由一些几到几十纳米的
微小纳米粒子组成。图2e中的插入图为其相应的电子衍射图谱,表明此时纳米结构为多晶。
据以上分析可知,处于这个生长阶段的纳米结构是单个纳米粒子的集合体,而非单晶形式。
图3所示的是热解时间为1小时的典型的合成产物,与热解时间为0.5小时所合成的产
物不同的是,粉末团聚体的结构发生了本质变化,如图3(a)所示。对其衬度不同的结构区域I
和II分别进行SAED分析,结果表明I区为单晶结构,而II区为多晶结构。对比热解时间为
0.5小时的合成产物可知,原来的粉末团聚体的局部结构已经转变成了单晶结构。图d为II
区的HRTEM照片,表明小部分粉末颗粒间可以形成共格晶界,这样的颗粒之间合并生长的
势垒较低,可以直接通过择优接触的方式合并成为一个颗粒。另外,据大量的HRTEM观察,
大部分粉末颗粒之间并非共格晶界,因而这种通过形成共格晶界进而通过择优接触由多晶转
变成为单晶的纳米片生长方式并不是Si3N4纳米片的主要生长机理。由此可以推断,纳米片的
形成是由于局部共格晶界的形成,导致了局部单晶大颗粒的形成,这些大晶粒把小的晶粒不
断的“吃掉”,从而得到如图1所示的Si3N4纳米片结构,这种晶体生长为典型的奥罗万熟化晶
体生长过程。
图4(a)所示的是热解时间为2小时合成的典型纳米片状结构,相比于短保温时间的合成物,
其聚合的纳米颗粒已经完全转变成结构完整的纳米片。图6(b) 和(c)为相应的SAED和HRTEM
图片,表明所制备的Si3N4纳米片为结构完美的单晶结构,没有诸如位错和层错的缺陷。晶格
像间距分别为0.67nm和0.56nm,与α-Si3N4的晶格参数a =0.77541 nm 和c=0.56217 nm
(JCPDSCard No. 41-0360)吻合。
基于以上分析,Si3N4纳米片的晶体生长模型如图6(d)所示,为典型的奥罗万熟化生长机
理,主要包括以下基本过程:1) 纳米细晶的形成与聚集;2) 共格或半共格的相邻晶粒在晶
界发生合并生长;3) 在定向接触机理辅助下(晶粒合并势垒较小),合并生长的大晶粒不断吞
并周围的纳米细晶,最终形成单晶纳米片状结构。在第一阶段的氮化硅纳米细晶的形成很可
能遵循典型的气-固生长机制(vapor-solid :VS),初始的有机前驱体首先转变为非晶态的
SiAlCNs固体和少量的O[14],O的存在能够导致非晶态的SiAlCNs中释放出CO和SiO[15],并与
热解气氛中的的氮气发生如下反应:
3SiO+ 3CO +2N2 →Si3N4+3CO2
进而生成Si3N4。FeCl2通常用作催化剂气相的形成,这在纳米片生长的开始阶段纳米细晶的形
成过程中起着至关重要的作用。目前,为什么纳米细晶聚集成片层结构而不是纳米线或是纳
米带的机理尚不清楚,但范德华力可以导致高温下纳米细晶的聚集[16]。由于定向接触机理
[7,9,11,17]
,局部的小晶粒将首先长大,合并生长的大晶粒可以在不同区域的不同角度吞并周围
的纳米细晶,最终形成具有不同形貌的单晶纳米片状结构 [18]。简言之,不同区域不同阶段片
状结构的生长是在奥罗万熟化生长机理和定向接触机理的共同作用下最终形成单晶纳米片状
结构。本研究工作是在高温并保温较长时间进行的,这有利于原子在表面能的驱动下进行表
面扩散,进而形成纳米片平整光滑的的表面和边缘结构(如图1和4a)。
4、结论
本论文阐明了催化剂辅助有机前驱体热解法合成氮化硅单晶纳米片的生长机理,其生长
过程遵循奥罗万熟化生长机理,具体过程如下:前驱体热解将形成氮化硅纳米细晶,局部共
格或半共格的相邻晶粒通过定向接触机理(晶粒合并势垒较小)在晶界发生合并生长,而合并
长大的晶粒将不断吞并周围的纳米细晶,最终形成单晶氮化硅纳米片状结构。与其他生长机
理所制备的纳米片相比,通过奥罗万熟化生长机理所合成的纳米片具有宽厚比高、超薄、平
整和单晶结构等特性,在用作纳米器件的衬底材料上具有潜在而广泛的应用前景。