烷基酚聚氧乙烯醚的生态环保问题探讨
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apeo欧洲检测标准APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)是一类在工业生产中广泛应用的表面活性剂,用于清洁剂、润滑剂、染料、涂料等领域。
然而,由于其对环境和人体健康的潜在危害,欧洲已经颁布了一系列的检测标准,限制其使用和排放。
欧洲对APEO的监管主要体现在两个方面:一是限制其在产品中的含量,二是限制其在排放中的浓度。
具体来说,欧盟对APEO的限制标准主要包括以下几个方面:1. 限制产品中的含量,根据欧盟REACH法规,APEO在各类产品中的使用受到严格限制。
比如,在清洁剂中的使用量不得超过0.1%,在涂料中的使用量不得超过0.01%等。
这些限制旨在减少APEO对环境的污染和对人体健康的潜在危害。
2. 限制排放中的浓度,除了限制产品中的含量,欧盟还对含有APEO的废水排放做出了严格的要求。
根据欧盟水质指令,工业排放中APEO的浓度不得超过规定的限值,以保护水体生态系统的健康。
3. 检测方法,欧盟对APEO的检测方法也做出了详细规定,包括取样方法、分析方法、检测设备等。
这些规定旨在保证检测结果的准确性和可比性。
除了欧盟的监管标准外,一些欧洲国家还制定了更为严格的国家标准,以进一步加强对APEO的监管。
比如德国、瑞典等国家对APEO的使用和排放做出了更为严格的限制,要求企业必须采取更为严格的控制措施,以减少其对环境和人体健康的影响。
总的来说,欧洲对APEO的监管标准主要包括限制产品中的含量、限制排放中的浓度和规定检测方法等方面。
这些监管标准的颁布旨在保护环境和人体健康,促进清洁生产和可持续发展。
企业在生产过程中必须严格遵守这些标准,加强对APEO的管理和控制,以满足欧洲的监管要求。
同时,也需要加强对新技术和新材料的研发,逐步替代含APEO的产品,推动清洁生产和绿色发展。
烷基酚烷基酚聚氧乙烯醚检测技术进展综述07040122 梁花综述:关键词:简介烷基酚聚氧乙烯醚( APE) 主要指壬基酚聚氧乙烯醚(NPE) 和辛基酚聚氧乙烯醚(OPE) , APE 在厌氧条件下会降解成烷基酚( AP, 主要是壬基酚NP 和辛基酚OP) 、短链APE ( 如壬基酚单氧乙烯醚, 又称壬基酚乙二醇单醚NP1E; 壬基酚二乙二醇醚NP2E (缩写中的数字表示EO 基数目) 和壬基苯氧基羧酸( NPEc)等。
APEO学名烷基苯酚聚氧乙烯醚类物质,包括壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)占80-85%,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)占15%以上,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%这些降解产物具有亲脂性、难降解、毒性大、易吸附于水体底部的淤泥上、滞留时间长, 被水生生物摄取后可通过食物链进入人体!从20 世纪80 年代起, 发达国家就开始对纺织品中可能存在有害物质及其对人类健康和环境的影响进行了全面的研究, 一些国家的政府和国际组织更是从法律法规和标准的角度采用各种相应措施, 如欧盟各成员国相继推出了生态纺织品标志及有害物质检测认证,对纺织品的生态环境和产品可能对人体的影响都做了严格的规定。
烷基酚聚氧乙烯醚( APEO) 是一种重要的聚氧乙烯型非离子表面活性剂,它具有性质稳定、耐酸碱和成本低等特征, 主要用以生产高性能洗涤剂, 是印染助剂中最常用的主要原料之一, 长期以来在配制洗涤剂、精练剂、纺丝油剂、柔软剂、毛油和金属清洗剂等各种印染助剂中都需要添加烷基酚聚氧乙烯醚。
例如: 乳液聚合印花黏合剂就要用APEO 和AEO纺织品地来源APEO是一类非离子表面活性剂,因其分子结构中同时含有亲水基团和疏水基团,具有良好的乳化、润湿、渗透性能及起泡、洗涤、去污、抗静电等作用,是乳化剂、渗透剂、洗涤剂等纺织用助剂的主要成分,广泛应用于纺织印染加工等一系列的后期处理。
危害:APEO 的毒性和生物降解性表面活性剂生态指标主要是安全性和生物降解性。
Brief Introduction of APEO TestPrepared by :Lillian Ren Date:2014.07.311© Intertek 2011, All Rights Reserved索引☆ APEO测试的简介 ☆ APEO的相关限制 ☆ APEO的测试方法 ☆ APEO的环保替代2© Intertek 2011, All Rights ReservedAPEO定义APEO是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称,是目前被广泛使用的 非离子表面活性剂的主要代表。
APEO是以烷基酚(AP)为起始原料,以KOH为催化剂,在一定的 压力和温度下,通过滴加环氧乙烷缩合而成。
3© Intertek 2011, All Rights ReservedAPEO用途烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)中,壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)最多,占80%以上;其 次是辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO),占15%以上;十二烷基聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬 基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%左右。
APEO具有良好的润湿、渗透、乳化、分散、增溶和洗涤作用,广泛应用于洗涤 剂、个人护理的日用化工、纺织、造纸、石油、冶金、农药、制药、印刷、合成橡 胶、合成树脂、塑料等行业。
其中,主要用作洗涤剂,其次是纺织助剂。
4© Intertek 2011, All Rights ReservedAPEO类表面活性剂是纺织印染助剂的重要原料,设计产品范围广泛,可能从 纺丝、织造、印染、用水等纺织品加工的任意环节被引入而造成污染。
在纺织印 染各道工序中APEO通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定的功能,其化 学结构并未发生改变。
所以说纺织品沾污APEO的源头在纺织印染助剂。
• 纺丝油剂用于化纤纺丝用的前纺POY油剂、FDY油剂和后纺加弹用DTY油剂中,APEO 作为重要的乳化剂存在于其中。
NPE壬基酚聚氧乙烯醚的应用及危害属性壬基酚聚氧乙烯醚 NODP 邻苯二甲酸正辛正癸酯...NPE 壬基酚聚氧乙烯醚...NR 天然橡胶物化属性:有良好的渗透、乳化、分散、抗酸、抗碱、抗硬水、抗还原、抗氧化的能力化学组成:壬基酚与环氧乙烷加成物外观:无色透明液体羟值(mgKOH/g):160±5 140±5 115±5 105±5 85±3 64±5P H 值:5.5-7.0 5.5-7.0 5.5-7.0 5.5-7.0 6.0-7.0 6.0-7.0包装:塑胆铁桶包装储运:贮存于阴凉、通风、干燥处,按一般化学品运输应用及危害NPE在纺织业中都被广泛应用于印染、清洗的工序。
而在纺织业之外,NPE也可以用做表面活性剂、清洁剂。
NPE一旦进入到环境中,就会迅速分解成毒性更强的环境激素——NP,也就是壬基酚。
NPE是全世界公认的环境激素。
研究表明,即便这种物质排放的浓度很低,也极具危害性。
2011年4月至5月间,绿色和平在中国、英国、阿根廷等全球18个国家采购了15个服装品牌的78件样品,其中包括运动服装、休闲服装及鞋类。
这些样品的产地涉及中国、孟加拉国、印度尼西亚、斯里兰卡、泰国等13个纺织品生产国。
绿色和平将这些样品送至具有资质的第三方实验室进行检测,结果表明,包括阿迪达斯、李宁等在内的2/3的样品被检测出含有NPE。
NP具有持久性以及生物蓄积性。
也就是说,它一旦被排入的环境中,它会在环境中存在很长时间,而且它可以进入食物链,并且通过食物链逐级放大。
同时,它还具有模拟雌激素的作用,因此它一旦进入生物体内之后,就会影响生物体正常的生殖和发育,可以导致人类男性精子数量的减少。
NP测试(NPEO)NP标准,NP限值标准检测与测试2003年6月18日,歐盟頒佈2003/53/EC 指令,規定從2005年1月17日起,對烷基酚聚氧乙烯醚如壬基酚(NP)、壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的使用、流通以及排放作出了相應的限制和規定;APEO是烷基酚聚氧乙烯醚類化合物的簡稱,是一種比較常規的非離子表面活性劑。
它具有優異的滲透、分散、乳化、增溶等性能而被廣泛應用在紡織、皮革、塑膠、日化、造紙等行業APEO本身不具有致畸和致癌性,但其合成的副產物卻可能有致癌性法規中對APEO的限制通常指四項,NPEO(壬基酚聚氧乙烯醚)、NP(壬基酚)、OPEO(辛基酚聚氧乙烯醚)、OP(辛基酚)限值1000ppm,超過的話,其應用受到限制。
我司可提供以上项目检测与测试,如你对以上资料有任何疑问和检测方面的问题请来电联系张斌先生或登录我的博客“国际环保标准法规信息”APEO检测1、APEO相关知识APEO中包括壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)占80-85%,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)占15%以上,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%。
世界烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)年耗量为8.8亿磅,其中80%以上为壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO)。
由于APEO对环境潜在的危害已经被广泛的研究和论证。
欧洲一些国家自1976年制定了法规限制生产和使用APEO。
2、APEO的生态安全性APEO对生态影响可以概括成以下四个方面:毒性、生物降解性、环境激素、在生产过程中产生有害副产物。
a、NPEO9-10的毒性:LD50=1600mg/Kg;对水蚤的ECO50为42mg/L;对藻类的ECO50为50mg/L,表明NPEO对哺乳动物和水生生物的毒性及至癌,同时与其他非离子型表面活性相似。
b、生物降解性:APEO的降解性缓慢,它的生物降解率为0%-9%。
c、环境激素:APEO具有类似雌性激素作用,能危害人体正常的激素分泌的化学物质,即所说的“雌性效应”和畸变。
第20卷第4期印染助剂Vol20No4一型!生塑!!婴些!塑型堕鲤型j_@疑萝烷基酚聚螽乙烯醚的生态环保问题攘讨陈荣圻上海纺织职太,上海200065摘要:过去一亘认为烷基酚聚氧乙烯醚(NPEO)的代谢物具有毒性,生物降解性差近年来,通过野外取样测试评定,得出相反结论:APEO及疑代谢物的雌激素热应非常低,不足以危害生态环境,但必须注意生产过程中副产物的危害性关键词:APEO;代谢物;生志环保;毒性,生物降解性中围分类号:w042文献标识码:A文章编号:l004—0439(2003)04—0001—04s『rUDIES0NTHEECOLOGICALANDENV玎t0NM咖!AI.PRoTECTIoNPROBLEMOFALKYLPHENOLE田日0XYI^TESOU·Bo)CHENRong-qi(ShanghaiTextileVoeatiomdTrainingUniversity,Shanghai200065,China)Abstract:ItwasalwaysconsideredthatthemetabolitesofAPEOaretoxicandhavepoorbiodegradabilityBut.inrecentyears,aoppositeconclusionhasbeendrawnthroughfieldsampling.testingandevaluation:thefemalehoFmoneeffectofAPEOanditsmetabolitesislowtodamagetheecologyandenvironmentHowever.precautionsshalbetakenagainsttheby—productsproducedduringproductionofAPEOKeywords:APEO:metabolite:ecologicalandenvironmentalprotection:toxicity:biodegradability烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)广泛用于纺织、塑料、橡胶、日用化工、医药、造纸等工业,用于洗涤剂、乳化剂、润湿剂、扩散剂、稳定剂等.是继脂肪醇聚氧乙烯醚之后的另一大类非离子型表面活性剂,全世界每年用量超过40万吨,其中,美国用量最多为25万吨.APEO中壬基酚聚氧乙烯醚(NPEO),占80%~85%,辛基酚聚氧乙烯醚(OPEO)占15%以上,十二烷基酚聚氧乙烯醚(DPEO)和二壬基酚聚氧乙烯醚(DNPEO)各占1%.有关APEO的毒性和生物降解性等生态环保问题已争论了许多年,许多实验室数据表明,APEO生物降解缓慢,且生物降解代谢物对环境具有潜在的危害性因此.有些国家制定了法规,限制APEO的生产和使用,英国于1976年已经在家用洗涤剂中停止使用APEO,2000年if划在工业部门禁止使用;德国洗协和表面活性荆制造商协会建议停止在洗涤剂中使用APEO;瑞士电有禁用APEO的法规;丹麦建议2000年以前停止在化妆品、香皂和洗涤剂中使用APEO“I,在表面活性剂和洗涤剂的广告中竟然使用了“不含APEO”的词,以证明其产品是符合环保的:但是美国的烷基酚聚氧乙烯醚生产企业,于1987年在化学制造业者协会中建立的CHEMSTAR部门进行了研究,得出f相反的结论”Ⅲ.APEO到底对生态环保有多大的影响,本文根据文献进行r探讨.1毒性NPEO㈦n的毒性是LD∞=le)er鹕/ks,水生物毒性中对水质的ECOm为42rag/L.对藻类的ECO、,为50mg/L.表明NPEO对哺乳动物和水生生物的毒性与其它非离子型表面活性剂相似“I.在NPEO的生物降解过程中,NPEO的链被打断,形成保留1~2个EO的NPE0(NPEO圾NPEO:),这些代谢物可氧化成相应的羧酸(NPEC.及NPEC:),最终为NP(壬基酚).代谢反应过程为收稿日期:20(B一04—28作者简介:陈荣圻(1930一).男,江苏太仓人.教授,从事染料、助剂、印染及生态环保的研究印染助荆20卷㈨。
,<)一眦删m"一+㈨—筵卜叭删脚删垴—<卜OCr/ec,hot,+嘶。
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:::>一OCH:c:tm“{NPEC二)(NPEC一降解产物有几种,即:短链己氧基物,相应的羧酸及烷基酚.EO链越短,中间代谢物的水溶性越差,NPEO随着降解的深入其毒性逐步增加.对水生物来说,NP比NPEO具有更大的毒性141.NPEO.和NPEO:对鱼、无脊柱动物、海藻和微生物的急性毒性范围4600—14000P.g/L”l,根据美国环境保护署fEPAj制定的标准属中等或很低的毒性.NP的毒性范围17~3000/tg/L,属最高和很高毒性“1.APEO应用于日用洗涤剂和纺织印染助剂是通过界面吸附或胶束行为的物理过程达到预定功能的,化学结构并未受到影响.完成功能后排人污水处理系统,最后流人河道水域.因此,NPEO及其代谢物是否对鱼等水生物有害,最为合理和实用的做法是在位于污水排放下游的河区进行取样.美国化学制造业协会与环境保护署达成协议,对NPEO及其代谢物的影响进行了一系列实验.由美国EPA提供的河流凋查资料库中共有68000条河流,除去没有废水、不能流动的河流和湖泊,还有5000条.从中选出典型的30条17.6’,它们的NP和NPEO.、NPEo。
的分布形式有点相似.大约70%样品中的NP和NPEO.无法检出,60%样品中的NPEO:在检出限度之下.其中,90%样品中的NP和NPEO。
的浓度≤0.3/Lg/L,90%样品中的NPEO:浓度≤0.4pg/L.NP在河水中的最高值为0.64,Ug/L(ppb),在河流沉积物中的最高浓度为2960fLg/Lf31.最敏感的水生物在NP浓度67~14/Lg/L会发生中毒,NP浓度34200,ug/I.时可以使寄居在河流沉积物中的有机体中毒”I.美国30条河流取样点的结果:(1)水中和沉积物中可忽略NPEO的河流占37%;(2)存在较高浓度NPEO的河流占13%:(3)存在较低浓度NPEO的河流占23%;(4)水中可忽略,沉积物中NPEO浓度较低的河流占27%.北美和欧洲对河流取样也有报道,在加拿大密集[业区附近的水体中,在大部分(76%)河流中NP的浓度(0e/2,Ug/L。
NPEO.和NPEO娥度<1叶g/l….河流沉积物中的NP浓度为170~72000tlg/L,NPEO。
和NPEoz的浓度<17,ttg/L”l,在意大利的4个水系中测得的NPEO浓度o.64—4.3,Ug/L[iol欧洲的22条河流沉积物中,NP浓度<17t‘g/L,NPEO浓度<2.2ttg/].1….这就充分说明rNPEO可以高度生物降解为二氧化碳和水,它几乎不会在水中和沉积物小{}{累而构成对环境的危害”j.2生物降解性APEO的生物降解性差一直限制着它的使jH.传统的文献记载NPEO的生物降解率为0~9%“….生物降解试验主要考察表面活性剂被微生物分解的过程和程度.天然水源、污泥、十壤、污水系统等都可以成为表面活性剂的生物降解环境,模拟这些环境条件可以对表面活性剂的牛物降解性进行研究.由于模拟条件复杂且难以精确控制.因此.用不同的模拟方式得到的结果往往不同至今为止.所使用的方法有:振荡培养法、活性污泥法、生物耗氧量法{BOD)、Warburg法及变为二氧化碳法等.由f:生物降解实验过程复杂,干扰因素多,不同的试验疗法往往会得到不同的数据,甚至无法比较这螳试验数据,例如使用Warburg法、BOD法和活性污泥法对ABS的降解率测试结果分别为13%、17%及29%,AS的生物降解率分别为92%、100%及89%.经济合作及发展组织(OECD)于1993年发市了301一B法”41和301一F法“j,建立了一套成员国之间相互承认的测试标准,规定必须是OECD专fJ委员会承认的合格实验窒测出的试验结果,才能得以承认.301一B法通过测定密闭容器内生物降解过程t{I产生的coz量。
使生物降解定量化,产生的CO周Ba(oH),吸收,可以测出实验物质在特定时间间隔内产生的CO:量,再计算占COz理论值(ThCO:J的百分比,它的Sturm修正法为28天最终有氧生物降解方法.一种化合物必须在28天内至少产生60%的Thco:,并在lO天内产生最初的IO%ThCO:,才能被认定为可生物降解.OECD301一F法是通过水中的微生物消耗氧气的量来评价实验物质的生物降解性的,在生物降解过程巾.微生物吸收的氧气量可以表示为ThOD.也是以28天生物降解实验产生印%的ThOD来认定的4期陈荣圻:烷基酚聚氧乙烯醚的生态环保问题探t!!使用OECD的301一B方法,NPEO、NPEO·及NPEO#普要14~18天产生10%~60%的ThCO:,也就足可生物降解的OPEO、OPEOL及OPEO也是如此.按301一F南‘法,经过28天的3次平行测定,NP的有氧生物降解范围为57.4%~684%(平均为62%),经过8天生物降解达到10%,大约再经过17天的生物降解,产生60%'lhOD.实验结果显示,NP迅速生物降解.因此,NP几乎不会存在于环境中.在美国许多地方都测过APEO的去除率和残留量,APEO的生物降解率一般超过90%,高达92.5%~99.8%【3】.也有报道,美国的APEO有氧生物二级处理达92%~99%,平均为97%116J美国30条河流测试结果”l:1l条河流的水和沉积物中没有检测到NPEO,占37%;8条河流的水中没有检测到NPEO,而在沉积物中有低浓度的NPEO,占27%;6条河流中NPEO的浓度很低,占23%;4条河流中NPEO浓度较高,占13%.瑞士有报道”…,APEO经有氧生物二级系统处理率为47%~99%,平均是74%;意大利也有报道”…,APEO经过有氧生物二级系统处理率为74%一98%对于NPEO污水处理中的生物降解,各国都有报道:美国的污水处理机构(STPS)在造纸厂污水处理装置的流出物中检测到NP的浓度<21/-tg/L,平均为4/tg/L,NPECl一4的浓度为<loopg/L,平均约5叫g/L;NPEO的浓度为144~273P-g/L,平均为200tLg/L,处理前为12701Lg/L(191.意大利的STPS测得的NP浓度为0.7—9.7/Lg/L,NPECl浓度为1.5~3.9tlg/L,NPEC2浓度为1.5~3.9/Zg/L,平均为5.1~9.4/tg/L118j英国的一些污水中,NP浓度为0.2~5.4pg/L,处理前为33叫g/L…I;加拿大污水中.NP浓度0.8~15lpg/1.;瑞士的废水处理结果于1994年曾报道.70%的NPEO在废水处理中被除去.因此,NPEO及其降解代谢物的去除率与它们的生物降解性是一致的.过去,NPEO的毒性和生物降解性等对环境的影响的很多结论是在实验室数据基础上得到的,不能作为野外情况下NPEO的评定依据121】,另外,生物降解性的测定方法也日趋科学性和现实性.3环境激素问题环境激素可以侵人人体内部,具有类似雌性激素作用,能危害人体II常激素分泌的化学物质.它能导致精子数量减少,牛殖器官出现异常,生物体的生殖能力F降,它已成为包括人类在内的所有生物界的天敌.通过大量研究证明.有一些化学物质会产生上述结果,美国环境保护署(EPA)在1997年提出了70种属环境激素的化学物质[22|.其中,有烷基酚(NP及OP).也有报道说,NPEOt和NPEO:具有类似于NP的雌激素效应…I1997年,周文苑等报道1241,NP有非常弱的雌激素作用,NP只有在极高浓度和很长时间才有作用NPEO.、NPEO:及相应的NPEC。