模板剂在分子筛合成中的作用

ZSM-5分子筛合成和改性的研究进展

ZSM-5分子筛合成和改性的研究进展摘要：ZSM-5分子筛在工业中应用广泛。

本文详细阐述了ZSM-5沸石分子筛的各种合成方法，并介绍了常用的高温水热处理、金属改性和磷改性等改性技术现状及其应用。

关键词：ZSM-5，分子筛，合成，改性ZSM-5沸石分子筛是Mobil公司于20世纪70年代开发的一种高硅三维交叉直通道的新结构沸石分子筛。

ZSM-5分子筛属高硅五元环型沸石，其基本结构单元由8个五元环组成，这种基本结构单元通过共边联结成链状结构，然后再围成沸石骨架，其理想晶胞组成为：N&（Al n Si96-n O l92）• 16H20。

该沸石分子筛亲油疏水，热和水热稳定性高，大多数的孔径为0.55nm左右，属于中孔沸石。

由于其独特的孔结构不仅为择形催化提供了空间限制作用，而且为反应物和产物提供了丰富的进出通道，也为制备高选择性、高活性、抗积炭失活性能强的工业催化剂提供了晶体结构基础。

由此，其成为了石油工业中择形反应中最重要的催化材料之一。

不仅如此，ZSM-5分子筛在精细化工和环境保护等领域中也得到了广泛的应用。

因此，对ZSM-5分子筛的研究具有重要的理论意义和实践价值。

本文在介绍ZSM-5分子筛结构的基础上，分析总结了ZSM-5分子筛的各种合成方法，如有机胺合成，无机胺合成等方法。

此外，浅述了ZSM-5分子筛在改性方面的研究，以及未来ZSM-5分子筛的重点研究方向。

1 ZSM-5分子筛的结构ZSM-5分子筛属于正交晶系，晶胞参数⑴为a=2.017nm, b=1.996nm,c=1.343nm。

ZSM-5 的晶胞组成可表示为Na n（Al n Si96-n O192）• 16H2O。

式中n 是晶胞中Al原子个数，可以由0~27变化，即硅铝物质的量比可以在较大范围内改变，但硅铝原子总数为96个。

ZSM-5分子筛的晶体结构由硅（铝）氧四面体所构成。

硅（铝）氧四面体通过公用顶点氧桥形成五元硅（铝）环，8个这样的五元环组成ZSM-5分子筛的基本结构单元。

ZSM-5的合成与表征研究

ZSM-5的合成与表征研究(师范学院化生教育01级周蛟龙)(学号：2001125125)摘要：本文以二氧化硅，偏铝酸钠为原料，在不同的有机胺为模板剂的条件下合成了系列分子筛晶体。

并且考察了不同原料配比和模板剂对ZSM-5型分子筛合成的影响。

同时对其结构和性能进行了XRD、IR、DSC、SEM等表征，样品的热稳定性研究表明在400℃以下稳定性良好。

关键词:ZSM-5，水热合成，模板剂教师点评：ZSM-5沸石分子筛是一种具有良好的吸附和催化性能的高硅分子筛。

在石油化工，精细化工和环境保护等领域发挥着日益重要的作用。

本文利用不同的模板剂合成了ZSM-5型分子筛，并对所合成样品进行了XRD、SEM、DSC等表征，在ZSM-5的理论研究与实际应用等方面具有一定的价值。

（点评教师：魏波副教授）1、前言ZSM-5沸石是一种具有良好的吸附和催化性能的高硅沸石分子筛,自60年代初P.B.weisz以及V.J.Frilette，N.Y.chen[1]等人首先提出“择型催化”的概念，并且逐步应用到工业生产，取得了分子筛领域一次又一次的重大突破，引起了人们的广泛兴趣。

随着分子筛在石油化工，精细化工，环保等领域发挥着日益重要的作用，新品种的分子筛更是雨后春笋般涌现，分子筛的合成方法也相应地在不断拓展。

目前来说，使用最广泛的还是ZSM-5型分子筛。

1.1分子筛的合成方法由于分子筛在石油化工及吸附分离方面有很重要的实际应用价值，分子筛的合成方法也相应地在不断拓展。

人们先后开发出水热合成法，溶剂热合成法，微波合成法，以及干凝胶法等等。

另外，基于实际需求，人们还开发出多种合成路线，象氟离子体系合成，清夜合成，高温烧结合成及应用新模板剂合成等特种合成技术。

1.1.1 水热合成方法水热合成法是最经典的合成无机微孔材料的方法[2]。

它是获得有特种结构、功能性质的新型材料的重要合成途径和有效方法。

它的历史可以追溯到一百多年以前。

模板剂合成锰八面体分子筛及其催化燃烧二甲醚的性能研究

２２催化剂表征．
导向剂和还原弃，】因而使得０Ｍ２的外形以一维纳米
线为主。０－Ｐ２ＴＤ和Ｈ２ＴＲ实验表明，Ｍｓ２材料－ＰＯ．
具有丰富的氧物种，温下易还原，低因而在二甲醚催化
燃烧中表现出了良好的催化性能。二甲醚催化燃烧的
紫外一可见漫反射光谱（－ｉ）ＳｉｄｕＵｖ．Ｕｖｖｓ由ｈｍａｚ２５４０型紫外一漫反射光谱仪测定，ａＯ做参比。ＢＳ，ｏ２Ｄ采用ＴＰ００化学吸附仪，化剂用量－ＴＰＳ０催５ｍｇ０。催化剂在Ｈｅ气氛中升温到３０５ ℃处理１ｈ后，冷却至５ ℃ ，Ｏ采用六通阀切换进行Ｏ。冲吸附至饱脉和，Ｈｅ扫至基线走平后，Ｈｅ气氛中以１ ℃／用吹在Ｏａｎ的速率升温至８０ｒｉ５ ℃进行程序升温脱附反应，同时记录Ｏ。的脱附谱。
氮中进行。
八面体的材料［，１由于二氧化锰可以由不同的链（３单链、双链或多链）成，［Ｏ］面体又有不同的堆构且Ｍｎ６八积方式（方或立方紧密堆积）因而可以形成具有不六，
同孔径分布的隧道或层状构型多孔性锰氧化物，以所氧化锰的晶体结构非常复杂，型种类繁多。其中，晶氧化锰八面体分子筛（ＭＳ２Ｏ－）的晶体结构由２ ×２共边的八面体［Ｏ］链构成，径为０４ｎ－Ｍｎ。孔．６ｍ。Ｏ－ＭＳ２

以哌啶为模板剂的MCM-22分子筛合成

成ＭＣＭ一２２分子筛的代表性模板剂。Ｃｏｒｍａ等［７］认为ＨＭＩ有较强模板作用，ＭＣＭ．２２分子筛的骨架电
荷主要是靠质子化的ＨＭＩ来平衡，同时填充在孔道中的ＨＭＩ能够降低表面自由能，稳定分子筛骨架。
采用低毒的哌啶（ＰＩ）为模板剂、硼酸为晶化助剂，在不同硅铝比条件下合成了ＭＣＭ一２２分子筛，考
察了碱度、模板剂和晶化助剂用量等对ＭＣＭ．２２分子筛合成的影响，并与以ＨＭＩ为模板剂合成的
ＭＣＭ．２２分子筛进行了比较。
取出，立即用冷水冷却至室温，离心洗涤３次，在３７３Ｋ下烘干，即得到ＭＣＭ一２２分子筛的前驱体
（ＭＣＭ一２２－Ｐ）。该前驱体在马弗炉中于８２３Ｋ下焙烧５ｈ即得ＭＣＭ．２２分子筛。
但是ＨＭＩ有剧毒，其生产和使用均受到严格控制。Ｘｉｅ等【８］也将环己胺、环戊胺等作为合成ＭＣＭ．２２
的模板剂，但很难得到高纯度的ＭＣＭ．２２样品。Ｌｅｅ等和Ｈａｎ等用Ｍｅ３Ｎ（ＣＨ２）５ＮＭｅ３和（Ｍｅ２ＣＨ）２ＨＮ（ＣＨ２）ｓＮＨ（Ｍｅ２ＣＨ）２合成得到了较高结晶度的ＭＣＭ．２２，但这两种模板剂的价格极为昂贵。此外，采用上述模板剂合成时只能在相对有限的硅铝比范围内得到纯相ＭＣＭ．２２分子筛。本研究

mww分子筛al落位

mww分子筛al落位全文共四篇示例，供读者参考第一篇示例：MWW型分子筛是一种具有三维介孔结构和微孔结构的分子筛，其分子结构由硅氧四面体和铝氧四面体组成，通常采用高温合成方法进行制备。

而在MWW型分子筛中，AL落位则是一种特殊的结构，具有晶格中部分铝原子被铜原子取代的特点，这种结构不仅能提高分子筛的热稳定性，还能增加分子筛的活性位点数。

MWW型分子筛AL落位在催化领域具有很高的应用潜力。

MWW型分子筛AL落位的制备方法多种多样，包括溶胶-凝胶法、直接合成法等。

溶胶-凝胶法是一种常用的制备方法，通过在溶胶中添加硅源、铝源等原料并与模板剂进行混合生成凝胶，然后进行水热或高温处理，最终得到MWW型分子筛AL落位。

这种方法简单易行，能够控制分子筛的结构和形貌，因此受到广泛关注。

结构特征方面，MWW型分子筛AL落位具有高比表面积、均匀的孔道分布和较大的孔径，这些特点使其具有优异的吸附性能和催化活性。

AL落位结构可以提高分子筛的疏水性和疏油性，增加分子筛与目标分子之间的相互作用力，从而提高分子筛的吸附选择性和分离效率。

性能方面，MWW型分子筛AL落位在吸附、催化等领域表现出色。

在吸附方面，MWW型分子筛AL落位可以高效地吸附小分子气体、有机物等，具有良好的吸附选择性和可逆性，适用于分离、浓缩等工艺。

在催化方面，MWW型分子筛AL落位可作为载体或催化剂，广泛应用于石油化工、有机合成等领域，具有高的催化活性和稳定性。

应用前景方面，MWW型分子筛AL落位具有广阔的市场前景。

随着环境保护和资源利用的需求不断增加，MWW型分子筛AL落位在废水处理、气体净化、催化转化等领域的应用价值将日益凸显。

MWW型分子筛AL落位的性能可通过改性等手段进一步优化，提高其应用范围和效率，为工业生产和科研提供更多可能性。

第二篇示例：MWW分子筛是一种具有独特三维微孔结构的分子筛材料，其名称来源于具有该结构的原始合成路线。

MWW分子筛的硅铝比通常在20至50之间，主要由正六方氧框架组成，其中包含MWW型囊氧十字交叉柱状单元。

多级孔分子筛材料的合成、表征及催化应用研究

目前，多级孔分子筛材料在汽油脱硫、柴油加氢脱硫、重油裂化、生物质转化等领域都已经得到了成功的应用。然而，仍有一些问题需要进一步解决，如提高催化剂的选择性、降低成本、减少环境污染等。
结论：
本次演示主要介绍了多级孔分子筛材料的合成、表征及催化应用研究。通过对文献的综述和分析，发现当前的研究主要集中在材料的设计与合成、催化性能优化等方面，取得了一定的成果。然而，仍存在一些问题和不足之处，如需要进一步探究多级孔分子筛材料构效关系、扩大其应用领域等。
未来研究方向，我们计划进一步优化合成条件，以实现核壳结构YBeta复合分子筛的大规模制备；我们将致力于研究新型功能基团的引入方法，以提升其在特定反应中的催化性能。此外，我们也将探索核壳结构YBeta复合分子筛在能源储存和生物医学等领域的应用，以期拓展其应用范围。
总之，核壳结构YBeta复合分子筛在众多领域具有重要的应用价值。通过深入探讨其合成、表征及催化性能，将有助于推动其实践应用和相关领域的发展。
核壳结构YBeta复合分子筛的催化性能
核壳结构YBeta复合分子筛的催化性能评价主要通过模型反应来进行。本次演示采用甲醇脱水反应、苯酚羟基化反应和丙烯氢化反应等模型反应来评价核壳结构YBeta复合分子筛的催化性能。在模型反应中，核壳结构YBeta复合分子筛表现出了较高的活性和稳定性，说明其具有较好的工业应用前景。
未来研究应致力于探索新型模板剂、优化模板剂的去除方法以及降低合成成本等方面，以进一步推动多级孔ZSM5分子筛在实际工业中的应用。
基本内容
摘要：本次演示报道了AlSBA15和FeSBA15介孔材料的合成方法、表征技术及其催化性能研究。通过实验手段和表征技术，详细研究了这两种介孔材料的物理化学性质和催化性能。结果表明，AlSBA15和FeSBA15具有较高的比表面积和孔容，优良的稳定性，以及在催化反应中展现出良好的催化性能。本研究为介孔材料的应用提供了重要的参考。

由新型铜胺络合物模板剂设计合成活性优异的Cu-SSZ-13分子筛

ＤｅｉｎａｙｎｈｅｉｆａＣａａｙｉａｌｔｖ－Ｚ－３ＺｅｌｔｒｍｓｇｎｄＳｔｓｓｏｔｌｔｃｌＡｃｉｅＣｕ－ｙＳＳ－ｏｉｅｆｏ１ａＣｏｐｐｅ－ｒＡｍｉｅＣｏｐｌｘＴｅｐｌｔｎｍｅｍａｅ
构的ＣＡ笼相匹配，而可以成功地导向该沸石分子筛结构．用ｘ射线衍射、扫描电镜、氮气吸附、红外、紫外．见吸收Ｈ因采可
光谱、差热．重分析、氨气程序升温脱附及氢气程序升温还原等手段对样品的性质及模板分子的状态进行了系统表征．结果热表明，制Ｃ．Ｊ１品为结晶度很高的ＳＺ１所ｕＺＭ．样Ｓ．３沸石结构，铝比和铜负载量可调且铜处于高分散状态，Ｎ选应中表现出优异的催化性能．
佐伽
２０１２
旅
Ｖ１３Ｎ．０ｌ．３Ｏ１
研究论文：２１５９～０
ＣｉｅｅｏｒａａａｓｈｎｓｕｎｌｆＣｔｌｉＪｏｙｓ
国际版Ｄ：０１１／１７－０７１）０８－ＯＩ１．６Ｓ８２２６（０６２０Ｘ０
ＣａｇｈｎｎｔｕｅｆｐｌｄＣｅｉｒ，ｈｅｅｃｄｍＳｉｃｓＣａｇｈｎ１０２，ｉｎＣｉａｈｎｃｕｓｔｔｏＡｐｉｈｍｓＣｉｓａｅｙｏｃｅｅ，ｈｎｃｕ３０２ＪｉｈｎＩｉｅｔｙｎＡｆｎｌ，

ZSM-22分子筛合成研究进展

ZSM-22分子筛合成研究进展霍志萍;李孝国;张耀日;裴仁彦;费亚南;孙国方;李佳;于海斌【摘要】ZSM-22是一种高硅铝比分子筛,由于特殊的孔道结构,在异构化和烷基化反应中表现出较好的选择性和催化性能,近年来备受关注.综述了ZSM-22分子筛的结构特征、合成研究进展及各种合成因素的影响.【期刊名称】《工业催化》【年(卷),期】2013(021)003【总页数】4页(P9-12)【关键词】催化剂工程;ZSM-22分子筛;水热合成;烷烃异构化【作者】霍志萍;李孝国;张耀日;裴仁彦;费亚南;孙国方;李佳;于海斌【作者单位】中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131【正文语种】中文【中图分类】TQ426.65;O643.36沸石分子筛具有独特的孔道结构、酸性、择形性以及离子交换性能，广泛应用于吸附分离、环保和石油化工等领域。

截止2012 年11 月，国际分子筛协会结构委员会已确定的沸石骨架拓扑结构类型共有206 种［1］，分子筛的合成以及工业应用受到越来越多的关注。

ZSM-22 分子筛为高硅微孔分子筛，由Kokotailo G T等［2］在20 世纪80 年代首次合成。

ZSM-22 属于正交晶系，其骨架属于TON 拓扑结构［空间群为Cmcm，晶胞参数a=(1.386±0.003)nm，b=(1.741±0.004)nm，c=(0.504±0.002)nm］，有类似于ZSM-5、ZSM-11、ZSM-35 的五元环、六元环和十元环结构，主孔道为仅具有十元环的一维孔道，孔口尺寸为0.44 nm×0.55 nm，与ZSM-5 分子筛(0.56 nm×0.54 nm，0.55 nm×0.53 nm)相比孔口尺寸略小，且无交叉孔道［2］。

以三乙胺为模板剂合成SAPO-34磷酸铝分子筛

（ＵＣＣ）于１８９４年开发的一种新型分子筛，是由ＳＯ，０２，ｉＡ１－ＰＯ￣３种四面体单元构成的微孔型晶体，于催化甲醇制烯烃用（Ｏ）反应。其中，ＡＰ３ＭＴＳＯ一４的晶体结构类似于菱沸石型（ＨＡ）由于ＳＯ一４具有特殊的孔道结构和质子酸性，甲Ｃ，ＡＰ３在醇转化制烯烃的反应中表现出突出的优越性，碳烯烃选择性低高达９％，５以上产物和支链异构物很少。０Ｃ传统的制备分子筛的方法是水热合成法，般采用四乙基一
Ｍｏｉ公司的Ｃａｇ等采用ＺＭ一ｂｌｈｎＳ５分子筛作为ＭＴ的催化Ｏ
剂，该催化剂对乙烯和丙烯的选择性较低，可避免地生成但不
芳烃及石蜡等副产物。磷酸硅铝（ＡＯ）系列分子筛是美国联合碳化物公司ＳＰ
池，０３３（：６８２０，３２）ｌ１ —１．１
后的样品；同时掺杂两种元素的样品ｓ，比容量基本维持而其
在原来的水平，倍率性能最好。由此可见，掺杂有利于提高
［］卫民，永会，思修，．次锂离子电池正极活性材３张杨孙等二料— — ＬＣＯ制备研究进展Ｅ］１ｏ２Ｊ．无机化学学报，００１２０，６

《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》

《高硅ZSM-5分子筛的无模板合成及工艺优化》一、引言高硅ZSM-5分子筛作为一种重要的催化剂材料，在石油化工、精细化工和环保产业等领域有着广泛的应用。

然而，传统的ZSM-5分子筛合成方法通常需要使用模板剂，这不仅增加了生产成本，还可能带来环境污染。

因此，研究无模板合成高硅ZSM-5分子筛的方法及工艺优化，对于推动催化剂材料的绿色合成和工业应用具有重要意义。

二、无模板合成高硅ZSM-5分子筛1. 原料选择与预处理无模板合成高硅ZSM-5分子筛的关键在于选择合适的原料并进行预处理。

常用的原料包括硅源、铝源、碱源等。

在合成过程中，需要对原料进行精细的配比和预处理，以确保合成出的分子筛具有较高的硅铝比和良好的结晶度。

2. 合成方法无模板合成高硅ZSM-5分子筛的方法主要包括溶胶-凝胶法、水热法等。

其中，水热法具有操作简单、成本低廉等优点，是较为常用的合成方法。

在水热法中，通过调整反应温度、反应时间、碱度等参数，可以获得不同硅铝比和结晶度的ZSM-5分子筛。

三、工艺优化1. 反应温度与时间优化反应温度和时间是影响ZSM-5分子筛合成的重要因素。

通过优化反应温度和时间，可以获得更高硅铝比和更好结晶度的分子筛。

研究表明，适当的提高反应温度和延长反应时间，有利于提高分子筛的硅铝比和结晶度。

2. 碱度优化碱度对ZSM-5分子筛的合成也有重要影响。

在无模板合成过程中，通过调整碱源的种类和用量，可以控制反应体系的碱度，进而影响分子筛的硅铝比和结晶度。

适当的提高碱度，有利于促进分子筛的合成和提高其硅铝比。

3. 添加剂的使用在合成过程中，可以添加一些助剂或表面活性剂，以改善分子筛的形貌、孔结构和表面性质。

例如，添加适量的有机胺类物质，可以调节分子筛的孔道结构和酸性，提高其催化性能。

四、性能表征与评价合成出的高硅ZSM-5分子筛需要进行性能表征与评价。

常用的表征手段包括X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、氮气吸附-脱附等温线等。

极浓体系碳模板合成介孔ZSM-5分子筛

极浓体系碳模板合成介孔ZSM-5分子筛陈爽;韩顺玉;白龙律;杨勇;刘宇;姜男哲【摘要】以硅溶胶为硅源,亲水性炭黑为模板,在极浓体系中采用水热法合成了介孔ZSM-5分子筛,采用XRF、SEM、XRD、N2吸附脱附和NH3-TPD等方法对合成样品的物理性质及其酸性分布进行了表征,并考察了合成样品在甲苯歧化反应中的催化性能.实验表明,随着碳硅比的增加,介孔孔径由4nm转变为15nm左右,同时比表面积和孔容也随之增加,形貌由堆砌的球状转变为带孪晶的棺形.当碳硅比为0.75时,介孔ZSM-5分子筛的催化性能最佳,且优于商业分子筛,甲苯转化率和对二甲苯选择性分别为12.06％和29.67％.【期刊名称】《天然气化工》【年(卷),期】2018(043)004【总页数】5页(P27-30,108)【关键词】极浓体系;碳模板;介孔ZSM-5分子筛;合成【作者】陈爽;韩顺玉;白龙律;杨勇;刘宇;姜男哲【作者单位】延边大学理学院化学系,吉林延吉 133000;延边大学理学院化学系,吉林延吉 133000;延边州产品质量检验所,吉林延吉 133000;延边大学理学院化学系,吉林延吉 133000;延边大学理学院化学系,吉林延吉 133000;延边大学理学院化学系,吉林延吉 133000【正文语种】中文【中图分类】O643.3;TQ426ZSM-5分子筛是一种重要的工业催化剂，被广泛应用于石油化工等领域，特别是催化裂化和烷基化等反应。

为了进一步提高其催化效率，介孔ZSM-5分子筛的合成与研究成为了当下研究热点[1,2]。

介孔ZSM-5分子筛的制备分为原位合成法和后处理法，其中碳材料作为硬模板剂在原位合成法中应用最为广泛。

自1999年Jacoben等[3]提出以活性纳米碳为硬模板合成ZSM-5分子筛以来，碳纳米纤维（CNFs）、碳纳米管（CNTs）、CMK等碳源[3,4]也陆续被用作硬模板合成介孔ZSM-5分子筛。

然而，合成的分子筛中介孔分布不均一，类似于笼状结构，且通过微孔相连，对于改善传质作用不大。