Gemini表面活性剂的表面性能一临界胶束浓度的研究

药物制剂辅料与包装材料----考点指南（一）临界胶束浓度表面活性剂在水中低浓度时，定向排列而形成单分子层；随着浓度增加，表面活性剂表面吸附达到饱和，其分子即转入溶液内部，致使表面活性剂分子亲油基团之间相互吸引、缔合形成亲水基团朝外、亲油基团朝内的分子聚集体，称为胶束。

形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度（CMC ）。

到达临界胶束浓度时，分散系统由真溶液变成胶体溶液，增溶作用增强，起泡性能和去污力加大，渗透压、导电度、密度和黏度等突变，出现丁达尔现象等理化性质的变化。

（二）亲水亲油平衡值1. 亲水亲油平衡值的规定 表面活性剂分子中亲水、亲油基团对油或水的综合亲和力称为亲水亲油平衡值，简称HLB 值。

HLB 值是个相对值，限定在0～40范围，其中，非离子型表面活性剂的HLB 值范围为0～20，完全由疏水碳氢基团组成的石蜡分子的HLB 值为0，表面活性剂的HLB 值越低亲油性越强，HLB 值越高亲水性越强。

2. 亲水亲油平衡值的计算 非离子型表面活性剂的HLB 值具有加和性，混合表面活性剂的HLB 值计算如下：BA B B A A W W W HLB W HLB HLB式（2-1） 式中HLB A 、HLB B 分别表示A 、B 两种表面活性剂的HLB 值，W A 、W B 表示A 、B 两种表面活性剂的重量或混合比例。

但上式不适用于离子型表面活性剂。

例1：用45﹪司盘60（HLB=4.7）和55﹪吐温60（HLB=14.9）组成的混合表面活性剂的HLB 值？解：HLB=4.7×45%+14.9×55%=10.31。

例2：将吐温80(HLB=15)和司盘80( HLB=4.3) 以2: 1的比例混合，混合后的HLB 值?解：HLB=15×2/(2+1)+4.3×1/(2+1)=11.43。

（三）昙点和克氏点1. 昙点 某些含聚氧乙烯基的非离子表面活性剂，其溶解度开始随温度上药物制剂辅料与包装材料----考点指南升而加大，到某一温度后其溶解度急剧下降，溶液出现混浊，这种现象称为起昙或起浊，此转变温度称为昙点或浊点。

O
CH2OOCR
山梨糖醇及其单酐和二酐+各种脂肪酸 OH →脱水山梨醇脂肪酸酯的混合物
OH OH
(司盘，span)
品种：span20（脱水山梨醇单月桂酸酯），span40(脱 水山梨醇单棕榈酸酯)；span60（脱水山梨醇单硬脂酸 酯）；span65（脱水山梨醇三硬脂酸酯）；span80 （脱水山梨醇单油酸酯）；span85（脱水山梨醇三油酸 酯）。
④应用：具有一定的刺激性，只供外用。
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4
2.硫酸化物：
①通式：R·O·SO3-M+硫酸化油,高级脂肪醇硫酸酯类。 ②分类：硫酸化油，如硫酸化蓖麻油，俗称土耳其红
油；高级脂肪醇硫酸酯，如十二烷基硫酸钠（SDS）， 又称月桂醇硫酸钠（SLS）。
③性质：可与水混溶，为无刺激的去污剂和润湿剂； 乳化性很强，稳定、耐酸、钙，易与一些高分子阳离 子药物发生作用产生沉淀。
2.亚纳米乳(subnanoemulsion)：又称亚微乳 (submicroemulsion)，0.1～0.5m，常作为胃 肠外给药的载体，如环孢菌素静脉注射脂肪乳。
3.纳米乳（nanoemulsion)：又称微乳 (microemulsion)，10～100nm。
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（3）乳剂的作用特点
应用：具有较强水溶性，乳化能力强，作增溶剂和油/ 水型乳化剂。
2）聚氧乙烯脂肪醇醚 系聚乙二醇与脂肪醇缩合而成的醚。 通式：R·O·(CH2O CH2)nH。
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品种:
苄泽类(Brij)：如Brij-30和-35分别为不同分子量的聚乙 二醇与月桂醇的缩合物，n为10-20时作油/水乳化剂。
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1
概述
表面张力（σ）：使液体表面分子向内收缩至最 小面积的这种力。

Ｇ ｅ ｍ ｉ ｎ ｉ 表 面活性 剂被 誉 为 “ 新 一 代表 面 活 性剂 ” ， 成
丙酮 煤 油
化 学纯 ， 长春 市天 益化 学 品有 限公 司 实验 室 自备 实验 室 自备
１ ０ 机油
实验仪 器 温 度指 示控 制仪 ， 傅 里 叶变 换红 外
为化 学 界 研 究 的重 点 和 热 点 。 现 用 简 单 的路 线 合 成 了一种 Ｇ ｅ ｍ ｉ ｎ ｉ 表 面 活性 剂 Ｐ Ｒ —Ｊ ， 并 进 行 了部分
溶剂异丙醇的三颈烧瓶 中， 保持 ８ ０℃的恒温 ， 回流
加热 ２ ４ ｈ， １ 一 溴代 烷 过量 ５ ％一 １ ０ ％ 。
（ ３ ） ２ ４ ｈ 将反应产物移到旋 转蒸发皿 中， 将水 浴装置的温度控制在一定的温度 ， 然后抽真空提取 异丙醇并将抽真空后剩下的部分用丙酮提纯 。 （ ４ ） 将提纯 的物质在真空状态下烘干低温保存
泡性能优于常用的十二烷基苯磺酸钠 （ Ｌ Ｄ Ｓ ） ， 但发
泡性 和稳 泡性 不及 十八 烷基 羧酸 钠 （ Ｔ Ｃ Ｎ） 。
（ １ ） 将 ， Ｗ ． 二溴代烷 （ 其碳数为 Ｓ ， ｓ ≥３ ） 和Ｎ ．
烷基 二 甲基胺 （ 烷基 为直 链 烷 烃基 ， 它 的碳 数 为 ｍ）
１ 实验 部分
１一 溴 代烷 ， 分 析纯 ，太原红 星化 工厂
溶剂 异丙 醇
限公 司
化学纯 ， 扬 州 市美 达 石 化 化 工有
能， 是很多场合 的优异 的润湿剂 ， 有较好 的钙皂分
散 能力 ， 对 原油 有 良好 的增 溶 能 力 、 乳化能力 、 发 泡 性 和稳 定 性 ＿ 】 ． ２ Ｊ 。 正 是 由于 这 些 突 出 的优 点 ， 使 得

Gemini表面活性剂在介面上的吸附作用X董长青1,刘小斌1,王雪荔2,陈　彬1(1.西南油气田分公司蜀南气矿,四川泸州　646001;2.中原油田采油二厂,河南濮阳　457001) 摘　要:Gemini表面活性剂通常是由两(或三)条疏水链、两个亲水基和一个连接基组成的两性分(离)子,与由单亲水基和单疏水基构成的单体表面活性剂分(离)子相比较,在临界胶团浓度、界面性质和溶解性等方面有着独特的性质。

由于其电荷密度高,临界胶团浓度低,并且有很低的Krafft点,能在低浓度下与高碳烷烃形成超低界面张力,在石油开发中有着很好的应用前景。

现有的研究表明并联结构的双子表面活性剂比串联的双子表面活性剂降低表面张力的能力高。

关键词:Gem ini;表面活性剂;亲水基;吸附;自聚 中图分类号:O647.31+1 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2010)22—0027—05 Gemini表面活性剂具有特殊的分(离)子结构。

单体表面活性剂分(离)子通常由一条疏水链和一个亲水基组成,而Gemini表面活性剂分(离)子通常由两(或三)条疏水链,两个亲水基和一个连接基组成(连接基靠近亲水基部位),连接基可以是亲水性的,也可以是疏水性的。

与单体表面活性剂相比较, Gem ini表面活性剂具有很多优良性质:很高的表面活性;很低的Kr afft点和很好的水溶性;在降低水的表面张力方面表现出更高的效率:在降低水的表面张力的效能和效率方面,和单体表面活性剂(尤其是非离子型表面活性剂)间的复配能产生更强的协同效应;独特的流变性能,在很低的浓度范围内即表现出粘弹性;良好的钙皂分散性能;更强的降低油?水界面张力的能力;对油的增溶能力更强,对皮肤的刺激性更小等。

ZonAvan等预测Gem ini表面活性剂在洗涤剂配方,土壤清理和提高石油采收率等领域将具有一定的应用潜能。

1　Gemini表面活性剂的分(离)子结构和分类1.1　分(离)子结构Gem ini表面活性剂是一类特殊分(离)子结构的表面活性剂。