拉乌尔定律
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西安交通大学制冷与低温技术原理溶液的基本定律——拉乌尔定律理想溶液各组分的性质相近,分子作用力基本接近纯物质,无溶解热、无容积变化。
实际上理想溶液是很少的。
只有当溶液的浓度很小时才接近理想溶液,而且浓度愈小,溶液愈接近于理想溶液。
无限稀释的任何溶液都可以当做理想溶液。
纯溶剂气相当溶质存在时,溶剂的一部分液面被溶质分子占据,单位时间内逸出液面的溶剂分子减少,达到平衡时,溶剂的蒸气压比纯溶剂的饱和蒸气压小,即:气相液相溶液溶剂分子溶质分子溶剂分子液相AP 0AP0 A AP P拉乌尔定律无论在什么温度下,溶液液面上的蒸气混合物中,每一组分的蒸气分压等于该组分呈纯净状态并在同一温度下的饱和蒸气压力与该组分在溶液中的摩尔分数的乘积。
适用于理想溶液的饱和蒸气压计算,实际溶液可能有出入。
0i i ip x p'=⋅0i i ip p x p '==∑∑二元理想溶液的饱和蒸气压力:由拉乌尔定律00011222122(1)p x p x p x p x p ''''=+=-+在一定温度下,按拉乌尔定律计算的溶液饱和蒸气压力与其液相中的摩尔分数成直线关系;溶液蒸气压力的数值在两种纯组分的压力值之间。
p 10p 20px x=1二元实际溶液的饱和蒸气压力:各组分的分压力大于拉乌尔定律的计算值,称正偏差;各组分的分压力小于拉乌尔定律的计算值,称负偏差。
少数溶液在某一浓度范围内为正偏差,在另一浓度范围内为负偏差。
二元实际溶液的饱和蒸气压力:正偏差负偏差若两个组分的蒸气压力对拉乌尔定律正(负)偏差不大,溶液的蒸气压力曲线仍介于两个纯组分的蒸气压力值之间。
二元实际溶液的饱和蒸气压力:若各组分的蒸气压力对拉乌尔定律偏差相当大:•正偏差时,溶液的蒸气压力曲线有最高点•负偏差时,溶液的蒸气压力曲线有最低点。