自掺杂TiO_2纳米管基复合材料的制备及其光能转换与储存性能研究

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自掺杂TiO_2纳米管基复合材料的制备及其光能转换与储存性
能研究
利用太阳能有望解决人类未来将要面临的能源危机。然而,现今
人们对太阳能的利用还太少。限制太阳能的大规模利用的主要原因在
于目前转换太阳能和能量储存的成本太高。将太阳能的转换与储存一
体化能够提高整个系统的集成度,从而降低利用太阳能的总成本。光
电容器是近些年来人们较为广泛关注的光能转换与储存一体化装置,
对其的研究重点在于新结构的设计和高性能电极材料的开发。本研究
论文即是在以上研究背景下,基于TiO2纳米管材料优异
的光电性能,针对其导电性差而不具备储能能力的缺点,拟采用电化
学还原法对其进行自掺杂改性,以增强其导电性和储能能力,最终将
其用于光电容器电极材料。本研究论文的主要研究内容和结果概括如
下:首先,本论文采用阴极极化法对TiO2纳米管进行自掺
杂改性。在-1.2~-1.8 V(vs SCE)电位范围内对TiO2
纳米管进行自掺杂改性可以将氧空位引入TiO2晶格,成
功地制备出自掺杂TiO2纳米管。其中,-1.4V是最优的阴
极极化电位,在此电位下改性后TiO2纳米管的导电性增
强了 5个数量级、电容值提升了 39倍。自掺杂改性对于
TiO2纳米管导电性增强的机制在于大幅度减小了电子在
TiO2固体内的传输电阻,而TiO2表面处的电
荷转移电阻没有多大变化。然后,本论文对自掺杂改性前后
TiO2纳米管的光电性质进行了考查并将其用于光电容器
电极材料。自掺杂改性后TiO2纳米管对可见光的吸收稍
微有所增强,导带的位置稍稍正移,饱和光电流也较改性前的大,但达
到饱和光电流所需的电位更正,这是由于自掺杂改性后
TiO2纳米管的导电性太好而导致能带弯曲较小所致。由
于具有了储能能力,可将其作为优异的光电容器电极材料来使用,其
转换并储存光能的容量为 5.98 mF/cm2(3.77 mC/cm2)。第三,本论
文将电容活性物质MnO2负载于自掺杂TiO2
纳米管上,以进一步增强材料的储能能力。通过连续化学浴沉积法将
MnO2颗粒负载于纳米管上可以获得175 mF/cm2的面积比
电容,该值是使用Ti作为基底时的1.52倍;这是因为采用孔状的
TiO2纳米管基底能够增大活性材料的反应面积和降低离
子扩散电阻。另一方面,通过一种高脉冲方波沉积法能够消除纳米管
壁上的不均匀成核趋势,从而能成功地沿纳米管壁均匀沉积一层
MnO2;形成的TiO2@MnO2结构由
于最大程度地利用了TiO2纳米管的表面积,因而获得了
425 F/g的高比电容。最后,本论文将WO3负载于自掺杂
TiO2纳米管上作为光能转换部件与大容量的
TiO2@MnO2储能部件相结合,组装成高效的
光电容器电极系统。WO3的负载大大增强了自掺杂
TiO2纳米管对可见光的转换效率,因而可以将其用来对
大容量的TiO2@MnO2进行光充电。当两部件
的面积比为1:1时,体系的工作电位窗口为0.35V,转换光能并加以储
存的容量可达76.6 mF/cm2(26.8 mC/cm2),其中起储能作用的主要
是TiO2@MnO2。增大体系中光能转换部件与
储能部件的面积之比能够加快对体系的光充电速率并提高体系的工
作电位窗口,但会降低整个体系单位面积转换并储存的光能。