第11章杂环化合物和生物碱习题答案

2.氢溴酸山莨菪碱的鉴别 2.氢溴酸山莨菪碱的鉴别
（1）红外光谱法 （2）Vitali反应 Vitali反应 （3）溴化物的鉴别反应
19:46
三、有关物质的检查
托烷类生物碱结构复杂，在制备过程中可能带入某些杂质，故 药典 规定 检查酸度、其他生物碱 等
1.硫酸阿托品中有关物质的检查 1.硫酸阿托品中有关物质的检查
消旋体，无旋光性。
5.Vitali反应 5.Vitali反应 ： 酯键水解后生成莨菪酸，与发烟硝酸反应
生成黄色三硝基衍生物，遇醇制氢氧化钾即显深紫色。 Vitali反应是托烷类生物碱的特征鉴别反应。 Vitali反应是托烷类生物碱的特征鉴别反应。
19:46
二、鉴别试验
药典附录中收载： Vitali反应( Vitali反应(托烷生物碱的鉴别） ：取供试品约
19:46
2.氢溴酸山莨菪碱中有关物质的检查 2.氢溴酸山莨菪碱中有关物质的检查
其他生物碱 ： 氢溴酸山莨菪碱中可能存在如阿扑阿托品、
颠茄碱等其它生物碱。
方法：采用薄层色谱的对照法检查
以氢溴酸山莨菪碱为对照品，在氧化铝 薄层板上，用三氯甲烷 －无水乙醇(95:5)为展开剂，展开， －无水乙醇(95:5)为展开剂，展开， 喷以稀碘化铋钾试液－碘 化钾碘试液(1:1) 化钾碘试液(1:1) 。
CONHNH2 3 N COOH 3 N
+ 2KBrO3
+3N2+3H2O+2KBr
19:46
测定方法：取本品约0.2g，精密称定，置100ml 量瓶中，加水使溶解 取本品约0.2g，精密称定，置100ml
并稀释至刻度。摇匀；精密量取25ml，加水50ml、盐酸20ml与甲基橙 并稀释至刻度。摇匀；精密量取25ml，加水50ml、盐酸20ml与甲基橙 指示液1 滴，用溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)缓缓滴定（温度保持在 指示液1 滴，用溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)缓缓滴定（温度保持在 18～25℃）至粉红色消失。每1ml溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)相当于 18～25℃）至粉红色消失。每1ml溴酸钾滴定液(0.01667mol/L)相当于 3.429mg 的C6H7N3O 。

有机化学第十一章答案【篇一：有机化学第5版习题答案11-12章(李景宁主编)】> 1、用系统命名法命名下列醛、酮。

h3h3ch2cho（1）ch3ch2ch(ch3)2 （3）h2-甲基-3-戊酮e-4-己烯醛h3c-ccch3h（4）h33（5）ohz-3-甲基-2-庚烯-5-炔- 4-酮 3-甲氧基-4-羟基苯甲醛o（10）螺[4，5]癸-8-酮3、将下列各组化合物按羰基活性排序。

（1）a、ch3ch2cho b、phcho c、cl3cchoc＞a＞boooo（2）a、d＞c＞b＞ab、c、 d、3（3）a、ob、c、oc＞b＞a5、下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。

ooo(1)ch32ch3oo(2) ch323o(3)ch32co2c2h5(4) ch33coch3(5)ch32h5coch3（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）6、完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） cho+h2nchn（亲核加成）（1）（2）hcch+ 2ch2oo+nh2ohhoh2cccch2oh（亲核加成）noh（4）o（亲核加成）cn-h3cocoohoh（5）（8）+och3h3co-（亲核加成，后水解）（迈克尔加成，后羟醛缩合）p381ooo+（9）cho- （迈克尔加成，后羟醛缩合）ch32br（10）ohochchohbrh2coch2h3c2 （与醇加成，生成缩醛）+h2（11）ch33 （见p351）（17）phcho + hcho - phch2oh + hcoo-（歧化反应）o+ ch3co3（18）或用浓硝酸作氧化剂（p356）hoocch2ch2ch2ch2cooh7、鉴别下列化合物。

ooh（3）a、ch3ch2chob、ch33c、ch33d、ch3ch2cl答：1、取上述化合物少量，分别加入naoi，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是b、c，不发生反应的是a、d；2、在a、d两种化合物中分别加入cuso4的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的是a，不反应的是d；3、在b、c中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是c，不反应的是b。

有机化学第⼗⼀章答案教材习题答案1．略。

2．（1）（2S,3S ）-2,3-⼆氯丁⼆酸（2）（S ）-2-氨基-3-（3，4-⼆羟基苯基）丙酸（3）（2Z,4E ）-5-甲基-4-异丙基-6-羟基-2，4-⼰⼆烯酸（4）（R ）-2-⼄烯基⼰酸或（R ）-2-丁基-3-丁烯酸（5）2-（4-异丁基苯基）丙酸（6）（R ）-2-氨基-3巯基丙酸（7）3-氧代五醛酸（8）3，4-⼆甲基⼰⼆酸（9）对苯甲酰基苯⼄酸 3．（1）（2）（3）HOCOOHCOOHHO CH 3Ph HCOOH（4）（5）（6）COOHH OPh C 2H 5 C 2H 5COOCHC 2H 5CH 3H 3CClHCH H（7）（8）COOHCH 3O 2NCOOH Br HH 3CPh OH4．（1）往⾟酸，⼰醛，1-溴丁烷加饱和碳酸氢钠得⽔层和有机层。

⽔层⽤酸酸化得⾟酸；有机层⽤饱和硫酸氢那处理过滤得沉淀并酸化得⼰醛，液相分液得1-溴丁烷。

（2）往苯甲酸，对甲酚，苯甲醚加饱和碳酸氢钠得⽔层和有机层。

⽔层⽤酸酸化得苯甲酸；有机层⽤氢氧化钠处理得有机层含苯甲醚，⽔相⽤酸酸化的对甲酚。

5．（1）D>B>E>D>C （2）C>D>B>A 6．（1）因为羧酸分⼦间以两个氢键缔合成⼆聚体，且羧酸可以与两分⼦⽔形成氢键故羧酸的熔点⾼、溶解度⼤。

（2）因为邻氯苯甲酸的酸性强于甲酸，⽽苯甲酸的酸性⽐甲酸酸性弱。

（3）在反应体系中加⼊少量与羧酸相应的酰氯即可，因为羧酸的ɑ-氯代是通过相应的酰氯来完成的。

加⼊红磷或三卤化磷的⽬的也是为了将羧酸转变成相应的酰卤。

7．（1）A>B>E>D>C （2）C>D.B>A 8．（1）（2）（3）（4）COOHOOOH OOH 3C CNOHOOH OHO（5）（6）（7）COOHCOOHPh OO PhOO（8）（9）（10）（11）COO OHOCOOH BrOO（12）O Cl9．（1）（2）（3）OO OPh PhOOOO（4）（5）（6）OOOOO10．（1）分别往⼄醇、⼄醛和⼄酸中加饱和碳酸氢钠，有⼆氧化碳⽓体产⽣的是⼄酸，⽆⼆氧化碳⽓体产⽣的是⼄醇和⼄醛；再分别往⼄醇和⼄醛中加2，4-⼆硝基苯肼，有黄⾊沉淀的是⼄醛，⽆现象的是⼄醇。

16
维生素B6
HO CH3 N CHO ) ( orCH2NH2 ¡ 吡哆醇 CH OH
2
CH2OH CH2OH
CHO CH2OH HO CH3 N CONHNH2 吡多醛
HO ) 3C
CH2OH N
N Î É ¬ ú Ë Ø B6 CH3 N Ñ ¼ Ì î £ á ¹ Å ¶ ¡ ¬Ä © Ò Å µ É ±³ æ ¼ Á ¨
(Ⅱ) 7H 嘌呤
嘌呤为无色晶体，m.p216~217℃，易溶于水，其水溶液呈中性， 但能与酸或碱成盐。 纯嘌呤环在自然界不存在，嘌呤的衍生物广泛存在于动植物体内。 O OH
NH 2 O N N N H N
N H2 N
HN
N
N H
HN H2N N N H
N
N N H2N NH N
腺嘌呤（A）
鸟嘌呤
19
第15章
杂环化合物
在环状化合物中，组成环的原子除C外，还含有
O、S、N等其它元素原子的化合物称为杂环化合物。
1
杂环化合物
1. 1.
杂环化合物的分类和命名 杂环化合物的分类
五元杂环 六元杂环
单杂环
稠杂环
2 .
苯并杂环
杂环并杂环
杂环化合物的命名
杂环化合物的命名有音译法和系统命名法两种。 音译法是按杂环化合物的外文名称音译，以口字旁同音 汉字表示。
COOCH 3 叶绿素
血红素
R= CHO b CH 3 CH 3 R'= CH 3 CHCH 2CH 2CH 2 3C CHCH 2
14
HOH 2C O O H
O H O H
H
OH N N CH3 CH3
P O

N3
H 3C
O
CH3
N CH3
1-甲基吡咯
CH3
N H
1
2,5-二甲基呋喃
5-甲基咪唑
NH2 N HO N
OH N HO N
4-氨基-2-羟基嘧啶 （胞嘧啶）
2,4-二羟基嘧啶 （尿嘧啶）
OH N HO N CH3
5-甲基-2,4-二羟基嘧啶 （胸腺嘧啶）
1N 2
NH2 6 5
OH
N
N HO N N H
与苯不同，共轭体系中各原子电子密度不是平均分布，键
长也不是完全相等，只是趋向于平均化，芳香性比苯小。
(2)六元杂环化合物 吡啶的结构也符合休 克尔规则，和以上三种五元杂环化合物类似， 也有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。 但氮原子上电子的排布与吡咯不同，孤电子对 处于sp2杂化轨道，没有参与共轭。
N OH
N 4 N H 3
6-氨基嘌呤 （腺嘌呤）
2,6,8-三羟基嘌呤 （尿酸）
8-羟基喹啉
N OH
(2)以杂环为取代基
O
CH3
CHO
O 2N
OHale Waihona Puke CHO2-呋喃甲醛
5-硝基-2-呋喃甲醛
CH2COOH
N
COOH
N H
4-甲基-2-吡啶甲酸
3-吲哚乙酸
三、杂环化合物的结构（p322-323）
H H H O H
O
SO3 C2H4Cl2 室温
+ C5H5N
O
SO 3H
+ C5 H5 N
SO3
N H
100℃
N H
SO 3H
H2SO4
S

第十一章酚和醌一、用系统命名法命名下列化合物:1.NO2 OHCH3OH2.3.OHCH3CH34.O2NOHNO5.OHOCH36.C2H5CH3OHSO3HHO7.8.OH9.HOOHOH10.CH3OHCH(CH3)2 11.NO2OH12.CClOO5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌二、写出下列化合物的结构式:1．对硝基苯酚2，对氨基苯酚3，2，4－二氯苯氧乙酸ClClNO 2OH NH 2OHOCH 2COOH4．2，4，6－三溴苯酚 5。

邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯OHOHBrBrBrCOCH3OHCOCH37, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠OHCH 3(CH 3)3CC(CH 3)3OOOSO 3NaOSO 3HHSO310.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟苯基）丙烷OOOOHHOHC CH 3CH 3HOONOH三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：OHCH 3FeCl 3+OCH 3Fe63-(1)OHCH 3Br 2/H 2O+OHCH 3(2)BrBrOHCH 3NaOH+ONaCH 3(3)OHCH 3CH 3COCl+OCOCH 3CH 3(4)OHCH 3(CH 3CO)2O+OCOCH 3CH 3(5)OHCH 3稀HNO ++OHCH 3(6)NO 2OHCH 3O 2NOHCH 3Cl 2(过量)+(7)OHCH 3ClClOHCH 3浓H 2SO 4+(8)OHCH 33SSO 3HOHCH 3NaOH/(CH 3)2SO +(9)OCH 3CH 3OHCH 3++OHCH 3(10)CH 2OHOHCH 2OHH 3C HCHOH + or OH -四、用化学方法区别下列化合物：OCH3CH 3OHCH 2OH五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚2，环己醇中含有少量苯酚。

N HCl
+
+
-
N SO 3
+ +
N BF 3
N CH 3 I
-
吡咯具有酸性,可与Na,K,NaOH(s),KOH(s)成盐
K+ 碱性: 脂肪叔胺 > 吡啶 > 芳胺(苯胺)>吡咯 5.2 4.6 pKa 9.8 (三甲胺) 合 H
N
N
+ H2O
杂环化合物的碱性
练习:排列下列各组化合物碱性强弱次序 1.吡啶,三甲胺,氨,苯胺,吡咯 2.吡啶,哌啶,2-乙基吡啶,2-吡啶甲醛,嘧啶 3.吡啶,吡咯,咪唑,四氢吡咯,胆碱
N N
1
N
1
3 2
5 6
3
O
1
2
嘧啶
(pyrimidine)
5 6 4 3 7 2 6
吡嗪
(pyrazine)
8 5 9 1 4 2 1N 3 2
吡喃
(pyran)
6 5 4
稠 杂 环
6 7
N7 N9 H
8
N
1
N2
7
喹啉
异喹啉
吲哚
N1 H
10
N
N
3
丫啶
(acridine)
嘌呤
(purine)
(quinoline) (isoquinoline)
KMnO4 N H+ N COOH COOH
N
H2/Pt 100。 C
N H
杂环化合物性质小结 1．电子结构： 吡啶型N原子为sp2不等性杂化， 吡咯型N原子为sp2等性杂化。 2．酸碱性： 吡啶型N原子，N上孤对电子未参与共轭， 可接受质子，具有碱性； 吡咯型N原子，N上孤对电子参与共轭， 不易接受质子，不具碱性 而有弱酸性。

O N N N H
鸟嘌呤（G）（2-氨基-6-羟基嘌呤）
2、尿酸
O HN O N H N H NH O HO N N H N OH N OH
尿酸
2，6，8-三羟基嘌呤
尿酸难溶于水。正常人血浆中含尿酸 2~6mg%。每天由尿中排出0.5~1g。
第十四章
要点
1、杂环化合物的命名结构式的写法
2、五元杂环和六元杂环的化学性质
4-甲 基 嘧 啶
2-羟 基 噻 唑
2-氨 基 咪 唑
5 6 7 8
4 3 N 1 2
CH3
1N
6
NH2
5 3 9 4 7
பைடு நூலகம்
N N H
N
3-甲基异喹啉
6-氨基嘌呤
2、当侧链为羧基、磺酸基、醛基等时：一般把杂环作取代基。
C OOH
C HO O
N
2-呋喃甲醛（糠醛）
3-吡啶甲酸
第二节 五元杂环化合物
一、吡咯、呋喃和噻吩的结构
NO2 N H
O
C H3
N
2-甲基呋喃
α-甲基呋喃
4-丙基吡啶
γ-丙基吡啶
4 3
3-硝基吡咯
β -硝基吡咯
5 6 7 8
C H3
2
3-甲基异喹啉
N
1
②含多个杂原子时：按 O，S，NH，N 的顺序使杂原子的 编号最小。有固定编号的例外。
CH3 4 5 6 N 1 N 3 2
4 5 S 1 N 3 2 OH 4 5 N1 H N3 2 NH2
4.8
8.8
N HC l 或
9.4
+
13.6
N HC l
吡啶盐酸盐

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第十一章 杂环化合物
Y Y = O, S, N……
有机化学（V）/ 临床医学
广义：杂环化合物是指具有环状结构的有机化合物，且构 成环的原子除碳外还有其它原子（O 、N 、S 等）。 狭义：杂环化合物是由碳和其他杂原子构成的结构相对稳 定、具有一定芳香性的环状有机化合物，也称芳杂环。
12 12
杂环并杂环
6 1 2 3 5 4 7 8 9
嘌呤
6-氨基嘌呤 （腺嘌呤，A）
2-氨基-6-羟基嘌呤 （鸟嘌呤，G）
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13 13
二、五元杂环
典型的单杂原子五元杂环：呋喃、噻吩、吡咯。
呋喃
噻吩 平面环状分子
吡咯
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14 14
HC HC CH
17 17
卤代反应 像苯酚和苯胺一样，吡咯、呋喃、噻吩很容易发生卤 代反应。氯代、溴代不但不需催化剂，而且为避免多取代 物，往往采用温和条件，如用溶剂稀释和采用低温。
0℃
四溴吡咯
0℃
2-溴呋喃（80%）
2-溴噻吩（78%）
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18 18
硝化反应 五 元杂环 化合物与硝酸（强氧化剂）反应，得不到预 期产物，而是芳环被破坏。因此它们硝化反应必须在温和 条件下，采用非质子弱硝化剂——乙酰硝酸酯。
β-甲基吡啶
β-吡啶甲酸 （烟酸或尼古丁酸）
尼古丁 （烟碱）
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40 40
2
4 +
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41 41
吡啶的还原反应 吡啶还原反应比苯更容易进行，还原生成六氢吡啶。

溶解1份吡咯、呋喃及噻吩，分别需要17、 35、700份的水。 当五元杂环上连有羟基时，溶解度增大。
如： O
H3C O OH
S
S
OH
(1:35)
(1:20)
(1:700)
(1:16)
3. 杂环化合物的化学性质 (1)、亲电取代反 应
N H O S
HNO3
I2 NaOH
吡咯、呋喃、噻吩 α位取代
I
第四节 稠杂环化合物
稠杂环化合物是指苯环与杂环稠合或杂环与杂环稠合在一起的化 合物。常见的有喹啉、吲哚和嘌呤。
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3 2 d ★ c
N
a b
N
1
N
★ b 2 a 3
N1
S
N
吡啶并[2,3-d]嘧啶
咪唑并[2,1-b] 噻唑
第二节
五元杂环化合物
五元杂环化合物包括含有1个杂原子的五元杂 环和含2个杂原子的五元杂环。 一、含1个杂原子的五元杂环化合物 1.结构
4 5 1N 3 2
4 5 3 2 4 5 3 2
OH
2．亲电取代反应
Cl2, AlCl 3 100 ℃ Br2, 浮石催化 300 ℃ 气相
Cl
3 氯吡啶
N
Br
3 溴吡啶
N
NO2
N
浓 H2SO4 HgSO4 催化， ℃ 220 混酸 300 ℃
3 硝基吡啶
N
SO3H
吡啶 3 磺酸
N
3．氧化还原反应
（1）氧化反应
COOH N β 吡啶甲酸（烟酸） HNO 3 N COOH N α 吡啶甲酸
由于吡啶环的N上在环外有一孤对电子，故吡啶环上的电荷分布不均。

胞嘧啶 (cytosine)
尿嘧啶 (uracil)
胸腺嘧啶 (thymine)
5-氟尿嘧啶 (抗肿瘤药)
这些嘧啶衍生物存在酮式和烯醇式互变异构:
NH (酮式) HN O
O
HO N
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N
OH (烯醇式)
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29
六、稠杂环化合物
杂环与杂环稠合或苯环与杂环稠合而成的化合 物总称为稠杂环化合物。常见的稠杂环化合物有 嘌呤、吲哚、喹啉等。
H 144 pm
137 pm
7.19
135 pm 6.15
H
S 172 pm
H
N 138 pm H7.25
88
H
O 135 pm
共轭能：117(Kj· -1) mol
67 (苯环150)
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11
（二）吡咯、呋喃和噻吩的性质 1．吡咯的酸碱性
吡咯N上孤电子对因参与环的共轭, 故碱性极 弱, 比苯胺还弱得多, 不能与酸形成稳定的盐。
95% H2SO4
S
25 C
o
S
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SO3H (69~76%)
上页 下页 首页
14
N H
+ Ac2O
乙酸酐
N H O
CH3
吡咯和呋喃遇强酸时, 杂原子能质子化, 使芳香大p键 破坏, 所以不能用强酸进行硝化和磺化反应, 需选用较温和 的非质子性试剂。例如吡咯硝化需用硝酸乙酰基酯。
N H
+ CH3 C ONO2 O
KMnO4 N
N
Na + C2H5OH N or H2/Pt Nhomakorabea广东药学院

第一章绪论问题一部分参考答案μ=0。

1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp22. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。

3. (1)醇类(2)酚类(3)环烷烃(4)醛类(5)醚类(6)胺类4.π键的成键方式：成键两原子的p轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。

π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。

5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。

6.C6H67.C3H6F28.问题三参考答案3-1(1) 3,3-二甲基己烷(2) 2,2,4,9-四甲基癸烷3-4 (1) 2,4,4-三甲基-1-戊烯(2) 4,6-二甲基-3-庚烯3-5 2-己烯有顺反异构：3-8 在较高温度和极性溶剂条件下，1,3-戊二烯同溴化氢主要发生1,4加成：习题三参考答案1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (6) (Z)-3,5-二甲基-3-庚烯 (7) 2,3-己二烯 (8) 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 (9) 2,5,6-三甲基-3-庚炔 (10)1-丁炔银 (11)3-甲基-1,4-戊二炔 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2.3.4.(Z )-2-戊烯(E )-2-戊烯(Z )-3-甲基-3-己烯 (E )-3-甲基-3-己烯(Z )-3-甲基-4-乙基-3-庚烯 (E )-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z )-5-甲基-3-乙基-2-己烯 (E )-5-甲基-3-乙基-2-己烯(Z)3-甲基-1,3-戊二烯(E)3-甲基-1,3-戊二烯5.2,3,3-三甲基戊烷2,3-二甲基-3-乙基戊烷2,3-二甲基-1-戊烯6-甲基-5-乙基-2-庚炔二乙基-1-己烯-4-炔6. (1)和(3) (2)和(4) (5)和(6)7.8.1-庚烯2-庚烯3-庚烯2-甲基-1-己烯3-甲基-1-己烯4-甲基-1-己烯5-甲基-1-己烯2-甲基-2-己烯3-甲基-3-己烯2,3-二甲基-1-戊烯2,4-二甲基-1-戊烯3,5-二甲基-1-戊烯3,3-二甲基-1-戊烯2-乙基-1-戊烯3-乙基-1-戊烯2,3-二甲基-2-戊烯2,4-二甲基-2-戊烯 3,4-二甲基-2-戊烯 3-乙基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯9.(1) 官能团位置异构 (2) 顺反异构 (3) 碳胳异构 (4) 官能团异构 (5) 碳胳异构 (6) 碳胳异构 10.该化合物的分子式为C 14H 3011.13. (CH 3)22CH 3 ＞ CH 3CH 3 ＞ C(CH 3)4 ＞ CH 4烷烃的卤代反应机理为自由基取代反应。

第十一章生物无机化学【习题答案】11.1 生物体内含有哪些必需元素？它们在周期表内的分布有什么特点？解：一般认为，温血动物有26种必需元素，包括10种痕量金属元素：Fe、Cu、Mn、Zn、Co、Mo、Cr、Sn、V、Ni；4种宏量金属元素：Na、K、Ca、Mg；12种非金属元素C、H、O、N、P、S、Cl、I、B、F、Si、Se。

生命必需元素在周期表中的位置，绝大部分分布在第一至第四周期，只有Mo、Sn和I 位于第五周期。

11.2 什么叫“离子泵”？叙述在生命体中的作用。

解：“离子泵”是一种酶，其产生主动传递作用，使Na＋和K＋离子向着高浓度的方向扩散，使细胞膜维持一定的电势差（60～100 mV）。

一般认为，离子泵所需能量源自ATP→ADP→ATP循环。

钠－钾“离子泵”产生的电势差在神经和肌肉细胞中主要负责神经脉冲的传递。

11.3 什么叫作酶？什么叫金属酶？什么叫金属激活酶？举例说明它们的主要区别。

解：酶是一类具有高度专一性、高效率催化作用的蛋白质，是生物体中的催化剂。

金属酶是酶中的一类，是以蛋白质大分子为配体的金属配合物。

金属激活酶指需要由金属离子或者金属配合物激活才能实现其催化功能的一类酶。

金属酶和金属激活酶的区别主要在于酶蛋白与金属离子的结合强度不同。

金属酶一般含有化学计量的金属离子作为辅因子，主要含有过渡金属离子Fe、Zn、Cu等，金属离子与蛋白肽链之间的结合牢固。

金属激活酶也需要金属离子的参与才能表现其活性，但金属离子或金属配合物与蛋白肽链结合较弱。

Mg2＋是金属激活酶的重要辅因子。

11.4 叙述金属离子在金属酶中的化学作用。

解：金属离子在金属酶中的化学作用包括：（a）路易斯酸作用带正电荷的金属离子通过吸电子效应使底物局部显正电性，使羟基或水分子易于对底物进行亲核攻击，导致底物分子水解。

（b）桥联作用底物与酶蛋白同时结合于金属离子上，金属离子作为桥梁使得底物分子与酶分子更易接近，便于各种酶促反应的进行。

12.1.2 杂环化合物的结构与芳香性
（1）五元杂环化合物——呋喃、噻吩、吡咯的结构 • 五个原子处于同一平面；有一个闭合的共轭体系。
杂原子均以 sp2 杂 化 （ 未杂化的P 上有2个电 子参加成环 ）
p(2), sp2(1,1,2)
p(2), sp2(1,1,1)
p(2), sp2(1,1,2)
有机化学 Organic Chemistry
教材:有机化学(第二版） 赵建庄 张金桐主编 高等教育出版社
第十一章 杂环化合物及生物碱
广东海洋大学应用化学系
（一）杂环化合物
•一般把除碳以外的成环原子叫杂原子，常见的杂原子 有氧、硫和氮：
• 环系中可含一个、两个或多个相同或不同的杂原子。 •环可以有三元环、四元环、五元环、六元环或更大， 可以是稠合的环。
电子数=6
有芳香性
电子数=8
反芳香性
电子数=6
有芳香性
非共轭体系
无芳香性
电子数=6
有芳香性
电子数=6
有芳香性
• 12.1.3杂环化合物的化学性质
• （1）亲电取代反应 五员杂环属于富电子体系
，亲电取代反应容易进行，一般在较缓和的条件下 弱的亲电试剂就可以取代环上的氢原子。而六员杂 环吡啶是缺电子体系，较难发生亲电取代反应，一 般要在较强烈的条件下才能发生反应。
• 叶绿素有旋光性。由于分子中有两个酯键， 容易水解生成相应的酸和醇。若用硫酸铜的 酸性溶液小心处理叶绿素，则铜可取代镁， 其他部分的结构不变，仍显绿色，但比原来 的绿色更稳定。因此常用来浸制植物标本。
• ② 血红素。血红素存在于高等动物的体内，是重要 的色素之一。它与蛋白质结合形成血红蛋白，存在 于红血球中。血红蛋白在高等动物体内起着输送O2 和CO2的作用。

18.下列哪种物质与HBr发生加成反应须遵守马氏规则（
）
A.CH3CH=CHCH3B.（CH3）2C=C（CH3）2C. CH2= CH2D .CH3CH=CH2
19.烯烃分子的结构特点是（）
A.含双键B.含叁键C.含苯环D.只有碳氢单键
20.下列物质中属于烯烃的是（）
A C2H2B C5H12CC2H4D C6H6
第十章 对映异构（2学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• •• ••22
第十一章 羧酸衍生物（6学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• •• ••24
第十二章 含氮化合物（6学时）•• •• •• •• •• •• •• •• •• ••••28
4.有机反应涉及反应物旧键的断裂和新键的形成，键的断裂方式主要有和。
5.药物是用于、和疾病所用化学物质的总称。
6.烷烃是指和之间以相连，其他共价键均与相连的化
合物。
7.具有同一，相似，且在组成上相差及其整数倍的一系列
化合物称为。
8.有机物分子中，连接在伯、仲、叔碳原子上的氢原子分别称为、和。
9.烷烃的卤代反应中，卤素与烷烃的相对反应活性是＞＞＞。
A.CH3CH2CH3B.CH3CH＝CH2C.CH3CCH D.CH3CCCH3
※10.鉴别乙烯和乙烷可选用的试剂是
A.乙醇B.氯水C.碘液D.溴水
△11.下列化合物中，属于共轭二烯烃的是
A.CH2＝CHCH2CH＝CH2B.CH2＝CH－CH＝CH－CH＝CH2
C.CH2＝CH－CH＝CH2D.CH2＝C＝CHCH3
一、名词解释
※1.烷烃
※2.取代反应
※3.同分异构现象
※4.σ键

去氧麻黄碱或冰毒
③ 颠茄碱 N-CH3 H
O—C—CH— O CH OH
=
2
熔点：114 ~ 116℃
颠茄碱又叫阿托平，存在于茄科植物如颠茄、曼陀罗、 天仙子等。在医药上用作抗胆碱药，能抑制汗腺、唾液、泪 腺、胃液等分泌，并能扩散瞳孔，用于治疗胃痛与肠绞痛， 也可用作有机磷与锑剂中毒的解毒剂。
④ 吗啡碱 罂粟科植物鸦片中含有20余种生物碱，其中含量最多 的是吗啡。 RO O R/O
R = R/ = H
吗啡
可待因
R = CH3 ，R/ = H N-CH3
R = R/ = -COCH3 海洛因
吗啡对中枢神经有麻醉作用，有强镇痛效力，但容 易成瘾，医药上常用于局部麻醉。
可待因是吗啡的甲基醚，与吗啡有同样的生理作用，成 瘾性较吗啡差，用于镇咳，存在于大麻中的毒品海洛因是吗 啡的二乙酰基衍生物。
5 6
N
N 3
5 6 1
N
3 2
2 1 Imidine
γ-pyran 吡喃
pyridine 吡啶
pyrizine 吡嗪
咪啶
Ⅲ 稠杂环
4 5 6 7
N 1 H
6 3 2 1N 2 3
N
5 4
N 7
5 6 7 8
4 3
O
N 9 H
8
2
1
indole 吲哚
5 6 7 8 1
N
purine 嘌呤
4 3 6 2 7 8 1 5 4 3
1. 生物碱的一般性质
① （生物碱的）沉淀反应 能与生物碱生成沉淀的试剂有：碘化汞钾（K2HgI4)、苦 味酸、丹宁酸等。
② （生物碱的）颜色反应 能与生物碱产生颜色反应的有：浓硫酸、硝酸、甲 醛和氨水等