第十一章醇酚醚

与HX的反应
醇与氢卤酸作用，醇中的-OH被卤素原子取 代而生成卤代烃和水。
ROH ＋ HX
→
RX
＋
HO 2
√
l 不同氢卤酸的活泼顺序为：
l HI ＞ HBr ＞ HCl
l 醇的反应活性顺序为：
l 烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇 ＞伯醇
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（二）化学性质
与HX的反应 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液称 作卢卡斯（Lucas）试剂；可以鉴别六个碳 以下的低级醇。
当羟基数目与主链的碳原子数目相同时，可不标明
羟基的位C 次H 。3
C H 3 CC H H 2 C -CHH 2 C 2 H 2 C CHC H 2 3 OH
OO H H OH
CH
OH
C H CH
3
2 OH
C H 3 C H C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 3 O H O H
乙二醇
三、常见的醚
2
醇••• 、醇酚醚酚(((ARR、r--OO-醚OH-都RH)′：)是，：-烃AO-rOH的-OH与含-直A脂氧r接肪′衍,A与烃生r芳-基O物环-、R。相)脂：连环氧的烃原化基子合以直物及接。芳与环两侧个链烃相基连相的连化的合化物合。 物••烃说。基出：下包列括物脂质肪的烃类基别、：脂环烃基和芳基
CH 2 CH CH 2O H烯丙醇
OH
环戊醇
芳香醇
CH2OH 苯甲醇、苄醇
5
2、按碳原子的类型分类（掌握）
一级醇(伯醇) 二级醇(仲醇) 三级醇(叔醇)
RCH2OH
R CH R' OH R'
R C R '' OH
6
3、按羟基的数目分类

亲电取代(邻、对位)
① 卤代 OH
OH
+ 3 Br2 H2O Br- Br （白） + 3 HBr
Br
意义：①检出微量C6H5OH； ②定量分析C6H5OH（重量法）。
若想得到一元溴代产物，反应须在低温下进行：
OH
+ Br2 CS2或CCl4
0~5℃
OH
OH
Br +
Br
② 磺化
OH
浓H2SO4
溶 不溶
说明酚的酸性比醇强。¡
苯酚不能使指示剂变色!
酚只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3 作用。酚旳钠盐则能被碳酸所分解而成酚。
结论：
酸性： H2CO3 ＞ 酚 ＞ 醇 pKa： ≈6.4 ≈10 ≈18
问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、 2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚旳酸性顺序怎样？
①O–H键减弱，–H比醇活泼 ②C–O键加强，–OH难取代
③苯环被活化，环上易取代
1. 酚羟基旳反应
① 酸性
OH
（浑浊）
NaOH
ONa
（澄清） CO2 H2O
H2O OH
Na2HCO3
问题1：酚旳酸性究竟有多大？
OH + Na2CO3(5%)
OH + NaOH(5%) OH + NaOH(5%)
不溶 说明酚的酸性比碳酸弱！
O
四氢呋喃(THF)
(1,4- 环氧丁烷)
OO
1,4- 二氧六环 (二噁烷）
O
氧杂丁烷
5. 多元醚 首先写出潜含多元醇旳名称再写出另一部分烃 基旳数目和名称，最终加上“醚”字。
CH 3 O C H 2C H 2 O CH 3

•取代酚的酸性变化： •供电子基 •吸电子基
OH
？
R
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练习：
•判断下列各种取代酚的酸性
OH
OH
Cl
NO2
OH OCH3
OH NO2
NO2
• 有吸电子基时，其酸性增大；有供电子基时，其
酸性减弱。
OH
O2N
NO2
强酸性
NO2
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2. 显色反应
OH FeCl3 [Fe(OC6H5)6]3-
CH3CH
CH3 CCH2CHO
▪ 烃基中若有重键，重键不受影响。
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6. 邻二醇与高碘酸的作用
R—CH—CH—R‘ OH OH
HIO4
RCHO + R'CHO
R—CH—CH—CH—R‘ OH OH OH
HIO4
RCHO + HCOOH + R'CHO
• 反应可以定量进行，通过消耗HIO4的量和产物的结 构，可以确定多元醇的结构
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4. 成醚反应
OH
O-
OH-
RX Me2SO4
O—R O—CH3
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5、氧化反应
OH
O
K2Cr2O7 + H2SO4
OH OH Ag2O
O
O O+
红色
黄色
O O
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醚(ethers)
通式为(Ar)R—O—R′(Ar)
1 分类、命名
单醚 CH3 O CH3
5

• 分子间脱水： SN
– 醚：
• 一般不易发生 消除
H3C OH
H2C H3C OH
CH2 O
CH3 H3C H3C
CH3
H3C
CH3
H -H2O
H3C H
H CH3 CH3 H3C H3C CH3 CH3
CH3
H3C
CH3
CH3
ROH(E):30
20
CH3
10
CH3
H3C
O H3C
H
CH3 H3C CH3 H3C CH2
醇 醚：酸（碱）性
O O H R R
Alcohols: H3C OH
R
+
Na Na
H3C ONa H3C ONa
+ H2
Acidity: H3C OH H2O 10 20 30
H3C OH H3C OH
+
Na OH
+H2O
R OH
HC CH
+
H Cl
H + H3C O Cl H
Ethers: HCl H3C O CH3 H2O H3C O
第十章醇和醚
作业（P244）：1、4、10、12、 16、19、21、25 思考题：2、3、6、7、8、13、 23
醇和醚：结构
O R H R
O R
C-O：1.43A0
1.41A0
醇和醚：分类与命名
H R H OH R R OH H R R CH3 R OH
CH3 H3C CH3 OH CH3 OH OH
Br H3C CH3 CH3
-Br
CH3 H3C CH3
H2O
(CH3)3COH