2006分析化学试卷1
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注:此页不作答题纸,请将答案写在答题纸上一、选择题(本题20分,每小题2分)1.分析测定中随机误差的特点是: ( )A .数值有一定范围B .数值无规律可循C .大小误差出现的概率相同D .正负误差出现的概率相同2.用邻苯二甲酸氢钾为基准物质标定0.1 mol/L NaOH 溶液,每份基准物的称取量宜为:[M (KHC 8H 8O 4)=204.2] ( )A . 0.2 g 左右B .0.2 g ~ 0.4 gC .0.4 g ~ 0.8 gD . 0.8 g ~ 1.6 g3.以0.1000 mol/L NaOH 滴定 20.00mL 0.1000 mol/L 的HAc (K a = 1.8×10-5),其化学计量点时pH 值为: ( )A .0.0B .7.0C . >7.0D .<7.04.某二元弱酸的pK a1、pK a2分别是3.00、7.00,在pH=3.0的0.20mol/LH 2B 溶液的中,HB -的平衡浓度是: ( )A . 0.15 mol/LB . 0.05 mol/LC . 0.10 mol/LD . 0.025 mol/L5.用EDTA 滴定不同金属离子时,K MY 越大,滴定所允许的pH 值: ( )A . 越低B . 越高C . 为7.00 D. 越偏碱性6.某二元弱酸的pK a1、pK a2分别是3.00、7.00,NaHA 稀溶液的pH 值约为: ( )A . 2.0.B . 4.0C . 5.0.D . 6.07.下列物质中可用于直接配制标准溶液的是:( ) A .固体NaOH (G.R.); B .固体KMnO 4 (G .R.);C .固体K Cr O (G .R.);D .固体Na S O ·5H O (C .P.)8.在1mol/LH 2SO 4溶液中,以0.05mol•L -1Ce 4+溶液滴定0.05mol•L -1Fe 2+溶液,则此滴定最适宜的指示剂是:)V 68.0=E ;V 44.1=E (′Fe /Fe ′Ce /Ce +2+3+3+4θθ ( )A . 硝基邻二氮菲-亚铁(E θ’=1.25V)B . 邻二氮菲-亚铁(E θ’=1.06V)C . 邻苯氨基苯甲酸(E θ’=0.89V)D . 二苯胺碘酸钠(E θ’=0.84V) 9.试判断下列各物质,不产生混晶现象的是: ( )A .BaSO 4和PbSO 4B .BaCrO 4和RaCrO 4C .KClO 4和AgClD .MgNH 4PO 4和MgNH 4AsO 410.Ca 2+既无氧化性,又无还原性,用KMnO 4 法测定时,只能采用: ( )A .直接滴定法B .间接滴定法C .返滴定法D .置换滴定法二、填空题(本题24分,每空2分)1.增加平行测定次数,取算术平均值来表示分析结果,其目的是为了减少分析测定过程中的 ______________。
2.若BaCl 2中含有NaCl 、KCl 、CaCl 2等杂质,用H 2SO 4沉淀Ba 2+时,生成的BaSO 4沉淀表面首先吸附的是 离子,扩散层的抗衡离子主要是 。
3.NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液 (pK b =4.74 ),其缓冲范围pH = ,当Cl NH NH c c 43:为___________ 时,缓冲容量最大。
4.某二元酸H 2A ,其pKa 1=1.25, pKa 2=4.26。
当用NaOH 标准溶液滴定时,应有 个pH 突跃,宜选用___________作指示剂。
5.晶形沉淀的沉淀条件是___________。
6.用EDTA 滴定金属离子M 时,有时要加入掩蔽剂L 掩蔽干扰N ,则掩蔽剂必须符合K NL ____K NY 和K ML ____K MY 以及掩蔽剂本身无色(填“>”或“<”或“=”)7.1 mol/L HCl 溶液中,反应2Ce 4+ + Sn 2+ = 2Ce 3+ + Sn 4+的条件平衡常数K´= ____________。
(已知 V E V E Sn Sn Ce Ce 14.0;28.12434//==''++++θθ)8.(NH 4)2HPO 4水溶液的质子条件式为 。
三、计算题(本题40分,每小题10分, 4,5题任选一题)1.对某试样进行四次分析结果(%)如下:29.03,29.08,28.97,29.24, (1)试用Q 检验法确定离群值29.24%是否舍弃; (2) 计算平均值的置信区间。
(置信度90%)(已知: t 0.90,2=2.92, t 0.90,3=2.35, t 0.90,4=2.13, Q 0.90,4=0.76)2.称取含惰性杂质的混合碱试样5.2600 g ,溶于水并定容于250 mL 容量瓶中, 取50.00 mL, 以酚酞为指示剂, 滴定时用去0.1204 mol/L HCl 标准溶液16.70 mL ,继以甲基橙为指示剂继续滴定,共消耗HCl 标准溶液49.40 mL, 问试样除惰性杂质外还有那些组分存在? 其质量分数各为多少?(已知:M (NaOH) = 40.00, M (Na 2CO 3) = 106.0 M (NaHCO 3)=84.01)3.在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 以铬黑T 作指示剂,用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Zn 2+溶液,终点时c NH3=0.118 mol/L ,计算终点误差。
(已知:lg K ZnY =16.5; pH=10.0时 lg αY(H)=0.45, lg αZn(OH)=2.4, Zn(NH 3)42+的lg β1~lg β4分别是2.3、4.6、7.0、9.0,pZn ep(EBT)=12.2,NH 3的K b = 1.8×10-5 )4.计算CaC 2O 4在pH 为5.00的0.050mol/L(NH 4)2C 2O 4中的溶解度。
(已知:K sp (CaC 2O 4)=2.0×10-9, H 2C 2O 4的K a1=5.9×10-2, K a2=6.4×10-5)5.用重铬酸钾法测定褐铁矿试样时,若用T(Fe/K 2Cr 2O 7)=0.01676 g/mL 标准溶液,为了使Fe 2O 3的百分含量的数值正好是滴定管读数(mL 为单位)的5倍,需称取样品多少克?(已知:M (Fe) = 55.85, M (Fe 2O 3) = 159.7 )四、简答题(本题16分,每小题4分)1. 简述用络合滴定法连续测定Bi 3+、Pb 2+的方法原理。
2. 碘量法的主要误差来源有那些?如何预防?3. 金属指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化,若颜色变化缓慢或不变,这称作什么现象?4.简述滴定分析法对化学反应的要求?答案一、选择题(每题2分,多选判错)1.D 2. C 3. C 4. C 5. A 6. C 7. C 8. B 9. C 10. B二、填空题(每空2分)1. 随机(偶然)误差 2. +2_24Ca;SO3. 8.26~10.26 ;1:1 4. 1;酚酞5. 稀、热、慢、搅、陈 6. 大于(>); 小于 (< )7. 1038.6 (3.98×1038)8. [H +] + [H 2PO 4-] +2[H 3PO 4]= [NH 3] + [OH -]+[ PO 43-] 三、计算题(每题10分,4,5题任选一题)注:以下解题方法仅供参考。
评分时只要方法正确,计算上的错误不扣分;上步结果影响下步结果时,不连续扣分。
1.解: Q 计 = (x n -x n -1)/(x n -x 1) = (29.24-29.08)/(29.24-28.97) = 0.59(2分)Q (0.90,4) = 0.76>0.59 保留29.24这个值 (2分)x = 29.08, s = 0.12 (3分)μ = x ±ts /n 1/2 = 29.08±2.35×0.12/41/2 = (29.08±0.14)(%) (2分)90%的把握认为置信区间为(28.94~29.22)% (1分)2.解: V 1=16.7mL ,V 2=49.40-16.7mL =32.70mL 组成为:Na 2CO 3+NaHCO 3 (2分))4(%38.15=%100×51×2600.501.84×10×00.16×1204.0=%100×0.25000.50×m M ×10×)V —V (c =)4(%26.20=%100×51×2600.50.106×10×70.16×1204.0=%100×0.25000.50×m M ×10×)cV (=3_s NaHCO 3—12HCl NaHCO 3_s CO Na 3_HCl 1CO Na 333232分分ωω 3.解:.5)OH (Zn )NH (Zn Zn 50.5i 341=i i )NH (Zn 26.9—10_25.9—NH NH 310≈1—+=)10×1.1(10=]NH [+1=L /mol 10.0=10+1010×018.0=c =]NH [3333∑αααβαδ (3分) lg K 'ZnY = lg K ZnY - lg αZn - lg αY(H) =16.5 -5.0-0.45= 11.0 (2分)5.6=20.11+0.2=2'K lg +pc =n ′pZ ZnYsp ,Zn sp (1分) pZn=5.11=0.5+5.6=lg +n ′pZ Zn sp α (1分)∆pZn = pZn ep – pZn sp =12.2-11.5 = 0.7 (1分)%015.0=%100×10×1010-10=%100×'K c 10-10=E 0..110.27.0—7.0ZnY sp ,Zn pZn Δ-pZn Δt (2分)4. 解:pH =5.0,[H +]=10-5,设CaC 2O 4的溶解度为s, 则[Ca 2+] = s ,溶液中[C 2O 42-]来自两部分,一部分来自H 2C 2O 4解离,一部分来自CaC 2O 4解离。
)2(L /mol 10×7.4=s )2(10×0.2=043.0×s =]O C []Ca [=K L/mol 043.0≈043.0+s =]O C [)2(L /mol 043.0=050.0×86.0=c •O C O C H )4(86.0=10×4.6×10×9.5+10×10×9.5+)10(10×4.6×10×9.5=K K +]H [K +]H [K •K =8-9-—242+2sp 242O C 2424225-2-52-255-2-a a +a 2+a a O C 24221121242分分分为解离的由分δδ5. Cr 2O 72-+6Fe 2++14H +=2Cr 3++6Fe 3++7H 2O Cr 2O 72- ~ 6Fe 2+~ 3Fe 2O 3 (2分))4(g 4792.0=m 100V 5=m V 02396.0)4(mL /g 02396.0=85.55×27.159×01676.0=M 2M ×T =T :1s s Fe O Fe O Cr K /Fe O Cr K /O Fe 3272272232分分方法 )4(g 4792.0=m 100V5=10×m VM c 3)4(mL /mol 05001.0=85.55×610×01676.0=M 610×V T =c :2s 3s O FeO Cr K 3Fe3O Cr K /Fe O Cr K 32722722722分分方法四、简答题(每题4分)1.答:(1)水的总硬度测定测定水中钙镁的含量,一般采用配位滴定法,即pH =10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(即EBT)作指示剂,用EDTA 标准溶液直接滴定水中的Ca 2+和Mg 2+直至溶液由酒红色变为 蓝色,即为终点。