丁二烯环评问题
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关于菏泽玉皇化工有限公司7万t/a氧化脱氢制丁二烯项目
环评生产工艺相关问题
一、MTBE生产单元
1、希望贵方根据MTBE生产工艺流程图给出相应的文字说明，其中应关注以下几个问题：
（1）R-501、C-501A、C-501B、碳四残液水洗塔（C-502）及其它主要反应塔的主要反应方程或反应机理说明；（主要涉及到催化反应原理、产品分离原理和甲醇回收原理）
答：反应方程式：醚化反应方程式: 甲醇 +异丁烯------甲基叔丁基醚 + 水
（2）醇烯比、反应温度；答：指的甲醇：原料C4中的异丁烯含量物质的量的比值
（3）催化剂的种类及主要成分 答：（树脂催化剂）
（4）该生产工艺流程中的碳四残液聚集罐（V-504）中所产生的碳四残液是否就是可研中所提到的醚后C4。 答：这就是醚后C4。只要控制指标是异丁烯的含量。
2、给出本装置的物料平衡表
序号 物料名称 数 值
t/h 104t/a
一 入方
1 C4 32.13 25.7
2 甲醇 0.58 0.464
合计 32.71 26.164
二 产品
1 MTBE
产品 1.885 1.508
2 醚后C4 30.8 24.64
3 燃料气 0.02 0.016
合 计 32.71 26.164
说明：可研中所谓的年使用16.5万吨的醚后C4是否就是指上表中的产出量。
假若按照7万吨设计：醚后C4年使用量为18.3万吨。
3、说明该工段中反应塔回流罐（V-503）和甲醇/水塔回流罐（V-505）中进入火炬系统的量，具体见下表
产污环节 尾气排放量 尾气各组分比例（wt%）
小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
反应塔回流罐（V-503） 正常状态时无流量 用于不凝气的排放主要指的是氮气
甲醇/水塔回流罐（V-505） 正常状态时无流量 同上 碳四残液水洗塔外排的废水量（小时量以及年排放量）、废水中主要污染物浓度
答：外排废水量179kg/h 1432吨/年 主要污染物为：甲醇，浓度为0.09%。
4、该工段的设备表。
答：该工段设备一览表
罐 V501 V502 V503 V504 V505
塔 C50A C501B C502 C503
反应器 R501
换热器 E501 E502 E503 E504 E505 E506 E507 E508 E509
泵 P501
A/B P502
A/B P503
A/B P504
A/B P505
A/B P506
A/B P507
A/B
二、丁烯分离单元
1、在该单元中乙腈缓冲罐中加入氮气，此处氮气主要起何种作用；
答：补压的作用，当缓冲罐压力偏低时用氮气进行补压。
2、丁烯萃取塔C-601顶部排出的丁烷等轻组分，主要包括哪些物质（只要提供物质名称即可）；
答：正丁烷、异丁烷、丁烯-1，反丁烯-2、丙烯 等
3、丁烯萃取塔内、丁烯解析塔内、丁烯水洗塔以及丁烷水洗塔主要发生何种反应，可以文字描述；
答：没有发生任何化学反应，只是简单的萃取精馏过程，在C601塔内主要是脱除正丁烷、异丁烷、丁烯-1，反丁烯-2、丙烯 等杂事。在C602塔内主要是解析萃取剂乙腈，
在丁烯水洗塔以及丁烷水洗塔内只要是水洗气体中的乙腈，使之溶解于水，回收乙腈。
4、该部分内容“来自C-603、C-604塔底含有乙腈的洗涤水进入V-607，（正常情况下进入V410）由乙腈回收塔进料泵（P-607）送至乙腈回收塔进出料换热器（E-609），与乙腈回收再生塔（C-605）塔底循环洗涤水换热后向C-605塔进料。C-605塔底再沸器（E-610）用蒸汽加热，乙腈从塔顶馏出，经C-605塔顶冷凝器（E-611）冷凝后进入C-605塔回流罐（V-605），然后用回流泵P-605部分回流，部分送至V-602。C-605塔底循环洗涤水经E-609与进料换热后进入循环水洗涤罐V-606部分循环使用，多余污水排出。”
找不到相应的工艺流程图，能否提供与上述内容相配套的工艺流程图。并提供“多余污水排出”的废水量、典型组分比例。
答：上述叙述式错误的，不是我们的工艺。
正确的是：来自C-603、C-604塔底含有乙腈的洗涤水进入V410，通过P415ab进入乙腈回收塔C410回收乙腈。
2、污染物排放情况表
（1）废气环节
产污环节 尾气排放量 尾气各组分比例（wt%）
小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
乙腈缓冲罐（V-602AB） 正常情况下没有
萃取塔回流罐（V-603） 正常情况下没有 只要在高压超迟时放空。 异丁烷及正丁烷为主
解析塔回流罐（V-604） 正常情况下没有 只要在高压超迟时放空。 主要为丁烯
（2）废水或者废液环节
产污环节 废水或废液排放量 典型组分比例（wt%） 性质 小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
萃取塔回流罐（V-603） 废液量约200kg/h 1600吨/年 含乙腈0.09%、废水 回收已腈后循环使用
解析塔回流罐（V-604） 废液量约200kg/h 1600吨/年 含乙腈0.1%、废水 回收已腈后循环使用
丁烯切水罐（V-605） 废液量约130kg/h 1040吨/年
丁烷切水罐（V-610） 无，在灌区切水
注：丁烷切水罐原工艺图中没有，我是根据生产工艺流程定的名称
三、氧化脱氢单元
1、可研中所谓的B-02催化剂是指何种？
答：我们采用的是DX-02型催化剂，该种催化剂有Fe,氧、和第二代金属组成的正八面体的尖晶石结构，通式为MeFe2O4，故又被称为铁系尖晶石催化剂。
2、该单元中在一段反应器(R-101)和二段反应器（R-102）中发生的化学反应方程式（主反应和副反应）；
答：主反应：反应方程式：C4H8 +1/2O2-----C4H6+H2O+126KJ/mol
3、水冷洗酸塔外排废水量（t/h、t/a）其主要成分比例； 答：外排废水量：C101-1水冷洗酸塔一线外排废水63.吨/h 四条线共计252吨/时
每年外排废水：201.6万立方
主要成分：水99.8%，CO2 0.1% ,1,3-丁二烯0.1%
4、水冷洗酸塔顶所产生的生成气的主要成分、产生量（m3/h）；为何需要设置水冷酸洗塔，就是说该部分废水中的酸是从何处产生的，主要是何种类型的酸性物质。
答：塔顶产生的主要成分：
水、氮气、氧气、丙烷、1-丁烯1,3-丁二烯、正丁烷、反式2-丁烯、顺式2-丁烯等
产生量：8185m3/h
从何处产生：氧化脱氢单元副反应产生。
1、甲醇与氧气反应生成甲醛和水
CH3OH+1/2O--------CH2O+H2O
2、甲醇与氧气反应生成甲酸和水
CH3OH+1/2O--------CH2O2+H2O
四、生成气压缩单元
1、该工序最终所产生的生成气主要成分是什么？给出一个大致比例。
答：氮气：54.7%、氧气1.1%、二氧化碳6.4%、1-丁烯1.4%、1,3-丁二烯27.7%
正丁烷1.6%、反式2-丁烯4.1%、顺式2-丁烯2.2%
2、主要污染物排放情况表
（1）废水
产污环节 废水排放量 典型组分比例（wt%） 小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
压缩气缓冲罐（V-201） 50kg/h 400 水
一级气液分离罐（V-202） 正常情况下不排水
二级气液分离罐（V-203） 正常情况下不排水
（2）废气环节
产污环节 尾气排放量
尾气各组分比例（wt%）
小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
压缩气缓冲罐（V-201） 0
一级气液分离罐（V-202） 0
二级气液分离罐（V-203） 0
五、油吸收解析单元
1、生成气在油吸收塔内的主要反应、油吸收塔顶部产生的吸收尾气的主要成分、尾气分离罐所排放的不凝气的主要成分；
答：1、吸收油塔顶排放气体：氮气87.72%、氧气1.74%、CO2 8.13%
2、尾气分液罐所排放的不凝气：氮气88.11%、氧气1.74%、CO2 8.16%、
一氧化碳0.35%、C6 1.51%、C7 0.13% 。
2、吸收油解析塔的主要反应（可以用文字内容叙述）；
答：在吸收油的作用下将氧化脱氢单元所产生的生成气中不凝气全部析出。以氮气和CO2为主。从而到了较为纯净的油气。
3、尾气分离罐V-301所产生的不凝气区尾气回收单元，但是没有该部分内容的文字和工艺图
答：尾气去C304A/B轻炔吸附塔。吸收排放其中含有的油气，回收到吸收油缓冲罐内。这是个节能项目。
3、主要污染物产生情况表
（1）废水或者废液环节
产污环节 废水或废液排放量 典型组分比例（wt%） 性质
小时排放量（t/h） 年排放量（t/a）
尾气分离罐V-301 正常排放为0 有部分轻油连续排放，回收利用（不外排） 废液？
回流罐V-303 10kg/h 80 废水
C-303回流罐 0 废水还是废液
注：尾气分离罐V-301工艺流程图中有排污点，但文字中没有叙述。故确认该部分有没有污染物排放，如果有的话是废水还是废液。 （正常情况下：没有废水外排）
六、丁二烯抽提精制单元
1、第一萃取精馏塔上塔（C-401A）和下塔（C-401B）分别发生何种反应（可以文字说明）；
答：主要作用是萃取C4中，含有的正丁烯、正丁烷、反丁烯、顺丁烯等组分。
2、C-401塔回流罐V-403废液的主要成分（文字说明，不需要具体数据）；
答：含有微量乙腈的废水。
