活性炭再生技术研究进展和发展趋势

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中国环保产业

2011.10研究进展Research Progress

活性炭再生技术

研究进展和发展趋势

吴󰀃󰀃琪,宋乾武,曾燕艳,代晋国,李󰀃󰀃志

(中国环境科学研究院,北京󰀃󰀃100012)

摘󰀃要:综述了用于水处理领域的活性炭再生技术研究进展;分析了目前活性炭各种再生方法的优缺

点,包括热再生、化学药剂再生、生物再生、电化学再生、超声波再生、催化湿式氧化再生和超临界流体

再生等方法;介绍了活性炭再生的多种新技术,认为一种活性炭再生的新方法—超声波+电化学再生法有

可能在未来挑战传统技术。

关键词:活性炭再生;水处理;电化学;超声波

中图分类号:X703󰀃󰀃󰀃󰀃文献标志码:A󰀃󰀃󰀃󰀃文章编号:1006-5377(2011)10-0014-04

活性炭为一种多孔材料,内部孔隙结构极其发达,

具有比表面积极大、吸附能力强的特点。活性炭在水处

理领域应用广泛,尤其适用于自来水处理、工业废水处

理、污水深度处理和水污染应急处理等领域。但活性炭

价格较高,优质活性炭的价格超过1万元/吨,煤质活性

炭的价格一般不低于3000元/吨。吸附饱和后的活性炭

如果不经处理即废弃,不仅会造成活性炭水处理成本的

大幅提高,还将造成二次污染。所以饱和活性炭的再生

具有极其重要的工程应用价值和经济价值。

活性炭再生是将吸附饱和的活性炭通过各种方法恢

复其吸附性能,达到重复使用的目的。再生方法主要取

决于活性炭的类型和活性炭吸附物质的性质。目前国内

外较为成熟的再生方法有三种,即热再生法、化学再生

法和生物再生法。但这些方法均存在一定的缺点和局限

性:活性炭在再生过程中损失较大,再生后的活性炭存

在吸附能力明显下降、机械强度下降、再生过程中的尾

气会造成空气污染等问题。所以人们一直试图探索新的更为经济有效的活性炭再生技术,如电化学再生法、

超声波再生法、催化湿式氧化再生法及超临界流体再

生等。1 传统活性炭再生技术

1.1 热再生法

热再生法是目前发展历史最长、应用最多、工业上

最成熟的活性炭再生方法[1-2]

。活性炭热再生法始于20

世纪初,当时是采用回转炉对骨炭进行再生;30年代开

始引用多层炉;40~50年代再生炉技术已基本成熟;70

年代活性炭开始大量应用于水处理领域。

热再生法的原理是在加热条件下,使被吸附的有机

物以解析、炭化、氧化的形式从活性炭基质上消除[3]

活性炭热再生一般需要多个步骤:

(1)脱水,即通过机械物理作用将活性炭表面的

水分除掉。(2)干燥,干燥温度一般低于100℃,主要是蒸发15

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孔隙水,少量低沸点的有机物也会被气化。该过程需要

大量的蒸发潜热,热再生过程约有50%的能耗是在干燥

过程中消耗的。

(3)在约350℃时加热活性炭,使其中的低沸点有

机物被分离。

(4)高温炭化,即在约800℃加热活性炭,使大部

分有机物分解、气化,或以固定碳的形态残留下来。

(5)活化,即在800℃~1000℃范围内加热活性

炭,使残留下来的炭,被水蒸气、二氧化碳或氧气等分

解。热再生的步骤根据加热炉种类的不同也稍有差别,

但差别不大。

热再生法的优点:再生率较高,可达70%~80%;

再生时间短;与化学药品再生法相比,具有很强的通用

性;不产生再生废液。缺点:再生后的活性炭损失率较

高,一般为5%~10%;炭表面化学结构发生改变,比

表面积减小;高温再生对再生炉材料要求高,再生炉设

备投资高;再生能耗成本较高;活性炭反复再生会丧失

吸附性能。

1.2 化学药剂再生法

高浓度、低沸点的有机物吸附,宜采用化学药剂再

生。化学药剂再生主要分为无机药剂再生和有机药剂再

生。无机药剂再生一般采用无机酸(硫酸、盐酸)或碱

(氢氧化钠)等药剂使吸附质脱除。例如吸附高浓度酚

的活性炭,可用氢氧化钠溶液再生,酚以酚钠盐的形式

被回收;吸附重金属的活性炭,可以用盐酸溶液再生。

有机溶剂再生常用的溶剂有苯、丙酮和甲醇等,适用于

可逆吸附,例如吸附高浓度酚的活性炭;处理焦化厂煤

气废水的活性炭,都可用有机溶剂再生。

化学药剂再生法的优点:针对性强,设备简单,具有经

济优势;可从再生液中回收有用物质;操作过程在吸附塔内

进行,活性炭损失小。缺点:一般只能针对单一物质再生,

通用性较差;再生率低,微孔容易堵塞,多次使用后再生率

明显降低;存在再生液二次污染的问题。

1.3 生物再生法

生物再生法与生物活性炭技术相似,活性炭吸附有

机物,同时微生物对有机物进行降解,从而使活性炭得

到再生。由于活性炭能够将有机物长时间吸附在其表

面,所以微生物能够将一些不易降解的有机物进行降

解,使活性炭再生。但对于不能被微生物降解的有机

物,生物再生法的使用会受到限制。

生物再生法的优点是工艺简单,投资和运行费用都很低,对活性炭无危害作用。缺点是再生时间长,吸附

率恢复缓慢,对于难生物降解的有机物不适用。

2 活性炭再生新技术

2.1 电化学再生法

电化学再生法是一项新型的活性炭再生技术[4-6]

基本没有二次污染,再生效率较高,目前尚处于研究

阶段。该技术是将活性炭填充在两个电极之间,填充电

解液(通常为氯化钠、盐酸、硫酸、氢氧化钠等),通

入直流电流,活性炭在电场作用下发生极化,形成微电

解单元。再生过程一方面依靠电泳力使炭表面有机物脱

附,另一方面依靠电解产物包括氯气、次氯酸、新生态

氧等氧化分解吸附物或与之生成絮状物。以NaCl为电解

质的主要化学反应如下[7]

 2Cl-

-2e = Cl

2

 2H

2O + 2e = H

2 + 2OH-

 Cl

2 + 2OH = ClO +Cl + H

2O

 2Cl-

+9H

2O-12e=2HClO

3+16H+

+3[O]

电化学再生活性炭的效果主要取决于活性炭在电

极中所处的位置、采用辅助电解质的种类、电解质的浓

度、电流大小、再生时间和pH值等。大多数研究表明,活

性炭在阴极上的再生效率明显高于阳极(约高出20%)。

最常用的电解质为氯化钠,活性炭的再生效率一般随电

解质浓度的增加而增加,但当电解质浓度高于一定值

时,再生效率下降。再生效率随电流的增加而提高,随

再生时间的增加而提高,但达到一定时间后(通常为

5h),不再有变化。

电化学再生法的优点是:再生效率高,可达80%

~95%,且多次再生后再生效率降幅不大[8]

。缺点是再生

能耗较高。

2.2 超声波再生法

超声波再生仅对物理吸附有效。该技术对活性炭的

吸附表面施加能量,通过“空化泡”爆裂的冲击使被吸附

物质得到足以脱离吸附表面重新回到溶液中去的能量,即

达到活性炭再生的目的。超声波再生的最大特点是只在局

部施加能量,再生排出液的温度仅提高2℃~3℃。有研究表

明,超声波再生能耗仅为0.1kW·h/kg活性炭,但再生率

不到50%[9]

超声波再生的优点是能耗小、工艺及设备简单、活

性炭损失小、可回收有用物质。但最大的不足是再生效率较低。16

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2.3 催化湿式氧化再生法

催化湿式氧化再生是指在高温、高压下,用氧气或

空气作氧化剂, 将处于液相状态下的活性炭吸附质(有

机物)氧化分解的一种处理方法。再生条件一般为200℃

~250℃,操作压力3~ 7MPa,再生时间不大于60min[10]

催化湿式氧化再生的优点是:再生效率稳定,处理

对象广泛,活性炭损失小(≤3%),反应时间短。缺

点是再生效率不高(约为50%),再生设备需耐腐蚀、

耐高压,产生废气要进一步处理。该技术目前尚处于探

索阶段。

2.4 超临界流体再生法

超临界流体再生主要是利用超临界流体(SCF)超高

的有机物溶解度,对饱和活性炭上的有机物进行萃取,

使活性炭再生。超临界流体再生的研究目前仅限于二氧

化碳,因为二氧化碳的临界温度近于常温(31℃),临

界压力相对不高(7.2MPa),且无毒,不可燃,不污染

环境[11]

。萃取后通过改变超临界流体的温度和压力,使

超临界流体的有机物溶解度发生数量级变化,从而实现

与有机物的分离。

超临界流体再生的优点是:操作温度低(31℃),

不改变吸附质的物理、化学性质和活性炭原有结构,活

性炭无损耗,操作周期短,可以收集吸附质,设备占地

面积小,能耗不高。缺点是:活性炭吸附的物质必须是

在超临界流体中可溶,设备需要耐高压。该技术目前仅

限于实验研究。

2.5 新型热再生法

传统的热再生法采用的能源主要是煤、天然气、燃

油等,近年来又发展出了一些采用新热源的热再生技

术,其中包括:微波加热、远红外线加热、直接通电加

热等。

(1)微波加热采用的再生设备为微波谐振膛,用于

干燥或加热的微波频率有970MHz及2450MHz两种。微波

加热的优点是通过微波使炭自身发热,升温速度快,可

迅速达到再生要求的高温,设备体积小。缺点是炉膛内

加热不均匀,主要是微波能量吸收不均匀所致,有时产

生炭烧结现象。当微波漏能功率大于0.01W/cm2

、接触

时间达6min以上时,对人体有伤害。在微波产生、输送

过程中,磁控管本身会消耗30%~40%的功率。

(2)远红外线加热一般用于干燥活性炭,也可用

于再生,主要取决于被加热物体对特定波长的红外线的

吸收能力。(3)直接通电加热是利用活性炭自身具有的电阻

和炭粒间具有的接触电阻,使炭产生焦耳热,逐渐达到

再生温度,再通入水蒸气进行活化。

以上三种新型活性炭热再生法的能耗相差不大,约

为1.50kW·h/kg活性炭[12]

3 活性炭再生技术展望

目前活性炭利用已经涉及水处理的各个领域,应用

范围广、用量大。因此对活性炭再生技术的研究已成为

十分重要的领域。虽然传统再生技术成熟,但经济性、

通用性和有效性都存在明显缺陷,因此新活性炭再生技

术替代传统再生技术具有重大工程意义,具有广阔的产

业化前景及明显的经济效益。

本文针对活性炭再生技术的研究进展,提出一种新

的活性炭再生技术—超声波+电化学再生法。超声波

再生和电化学再生相结合具有其他技术不可比拟的优

点。超声波再生的优点是能耗低,不足之处为再生效率

低;电化学再生的优点是再生效率高,通用性强,多次

再生后仍具有很高的吸附效率,不足之处是能耗较高,

如果将这两种再生方法相结合,将两种技术优势互补,

就能解决其它再生技术难以克服的问题。因此,作者认

为超声波+电化学活性炭再生法很有可能成为一种未来

可以挑战传统活性炭再生法的新技术,成为未来的一个

研究热点。

参考文献:

[1]󰀁刘守新,王岩,郑文超.活性炭再生技术研究进展[J].东北林业大学学

报,2001,29(3):61-63.

[2]󰀁蓝淑澄.󰀁活性炭水处理技术[M].北京:中国环境科学出版社,1992.

[3]󰀁高尚愚,陈维译.󰀁活性炭基础与应用[M].北京:中国林业出版社,1984:56-58.

[4]󰀁张会平,叶李艺,傅志鸿,等.活性炭的电化学再生技术研究[J].化工进

展,2001,20(10):17-20.

[5]󰀁BAN󰀁A.󰀁Fundamentals󰀁of󰀁electrosorption󰀁on󰀁activated󰀁carbon󰀁for󰀁waste󰀁water󰀁

treatment󰀁of󰀁industrial󰀁effluents󰀁[J].󰀁J󰀁App󰀁Electrochem,󰀁1998,28:227-236.

[6]󰀁Narbaitz󰀁R󰀁M.󰀁Electrochemical󰀁regeneration󰀁of󰀁granular󰀁activated󰀁carbon󰀁[J].󰀁