谈中国氯化法钛白粉工业发展的思路

  • 格式:pdf
  • 大小:185.52 KB
  • 文档页数:6

4 钛工业进展 2001年第4期 谈中国氯化法钛白粉工业发展的思路 刘长河张清 锦州铁台金(集团)有限责任公司t锦州1 21005 

钛白粉即二氧化钛,是白色之王,重要的 化工原料.主要应用于涂料、塑料、橡胶、纺 织、造纸和油墨等工业,与国民经济紧密相 关。钛白粉消耗量的多少,可以衡量一个国家 生活水平的高低。先进国家每人每年的钛白 粉消耗量在1.0 kg以上.世界平均每人每年 消耗量为0.45 kg,而我国仅为0.04 kg。 钛白粉主要有两种晶型,为锐钛型和金 红石型。其生产方法主要有两种:硫酸法和氯 化法。硫酸法可以生产锐钛型和金红石型产 品,而氯化法只生产高档的金红石型产品。 硫酸法主要以钛铁矿为原料,近年来开 始使用酸溶性钛渣做原料。氯化法以天然金 红石、高钛渣做原料,仅有杜邦工艺中,可 加入TiO 60 的钛铁矿。硫酸法是传统方 法,有近百年的发展史,整个流程可分为5 大步骤和10大环节。其特点是工序多,流程 长.间歇操作;湿法过程,酸蒸气和水耗量 大.废副产品多.对环境污染严重}产品质 量不如氯化法好;但设备简单.耐蚀材料易 ! 棚 解决,控制简单,操作容易掌握,投资和产 品成本低,使之尚能维持。 而氯化法是于5O年代懒起、并获得迅 速发展的方法。该方法采用富钛料生产,工 艺流程短,生产强度大,自动化程度高,劳 动效率高,耗能少,副产品少(仅为硫酸法 的1/10),污染小,投资大,工艺难度大,需 要严格的控制系统,设备材料要求高.需要 有高的操作技术和管理水平。因此在研究开 发上难度高,耗资大,设有成熟的工艺一般 不敢贸然上马。但是氯化法以自己的独特长 处,获得发展。据统计,到1996年,世界钛 白粉总产能达到4.2×i0 ,/a,其中氯化法 达到2.31×10 t/a,占55 ,硫酸法为1.89 ×10 t/a,占45%。1 980年至1 996年的发 展速度是氯化法为1.017×i0 t/a,硫酸法 为1.63×i0‘t/a,氯化法是硫酸法的6.24 倍.而且需求量每年以2 的速度增长,市 场很好。 氯化法占总生产能力比例见图1。 

年份 圈1世界氧化法钛白生产发展曲线 

莲 匿 皇 

维普资讯 http://www.cqvip.com 2001年第4期 钛工业进展 随着工业的发展,世界环保要求日益严 格,由于硫酸法的“三废”多,处理难,污染 严重,受到严格的限制,阻碍了其发展速 度 而氯化法以工艺短、生产能力大 “三 废”少的优点获得发展。当今工业发达国家 的新建钛白粉厂都首选氯化法,而硫酸法的 些厂家逐渐关闭或改造成氯化法工艺。 钛白粉行业近几年发展变化很大,随着 国际竞争日益剧烈,全球化战略日益突出, 超大规模企业的兼并收购,原料生产和产品 制造企业实现联合,形成跨国集团,使行业 日益垄断。世界7大钛白公司的生产能力 达到3.435 x 10 t/a,占世界总产能的 81.8 。其中杜邦的达9.9×10 t/a,占总 产能的23.57 ,对钛白粉市场产生着巨大 的影响。高度生产和市场垄断已经形成。面 对现实,钛白粉企业如不能形成经济规模, 无资源和无技术逐渐必被淘汰。 中国是钛资源最丰富的国家之一,而钛 白粉工业却十分落后。面对全球经济战略的 形成,国家的对外改革开放实施,以及中国 加^WTO步伐的加快,中国的钛白粉工业 该如何发展,确确实实是摆在国家和企业面 前一个重要的问题。我们如能正确认识形 势,抓住机遇,全方位规划发展钛白粉工 业,仍能在加人wTO后,立稳脚跟逐渐发 展起来,否则就会被淘汰。 国内已建成3座1.5×10 t/a的硫酸法 装置,生产基本正常 下一阶段的主要任务 是进一步提高产品质量,降低成本,增加品 种,尽快发挥产能优势,站稳市场。此外, 在治理“三废 方面还要切实下一番苦功,坚 持发展下去。而产能较小的厂,则要发挥自 己的优势,生产大厂的狭缝产品以求运营, 长远看前景不乐观,更应尽早规划。 氯化法钛白粉企业该如何发展,下面就 具体问题谈一谈思路。 

1关于氯化法钛白粉工艺技术和生 

产、科研基地建设 氯化法优于硫酸法,这是钛白粉行业公 认的,我国从6O年代就开始研究开发氯化 法技术,组织中科院、北京有色金属研究院 等单位做了大量基础研究和试验开发工作, 并先后建设了厦门电化厂1000 t/a和天津 化工厂3000 t/a的工业试验装置,也都取得 了一定的进展,但是终因技术难度高,以及 材料、控制等方面的问题,没有坚持下来, 未形成工业规模 改革开放后,从国家到企 业又多方积极引进氯化法技术,由于西方国 家对氯化法技术的高度垄断,因此也都没有 引进成功。在这种自己开发技术难度大,进 展不下去,引进技术又办不成的情况下,锦 州厂通过技术咨询一联合设计的方式,引进 了国外氯化法技术和装备,建起了年产1.5 ×10 t的氯化法装置。其中利用国内技术建 成了国内最大的3台7500 kVA的高钛渣 炉:建造了3台国内自己开发的 ̄2800 mm 的熔盐氯化炉,这也是世界上酋例氧化与熔 盐氯化对接工艺技术;其余四氯化钛精制、 气相氧化和表面处理等都是引进国外技术。 无论是国内技术还是引进技术,均由于 其先天不足和人们对技术的难度估计不够, 致使化工投料试车受阻,长时闻不能实现连 续开车 经过企业的艰苦努力,1995年连续 投料通过72 h。后因技术问题和没有资金支 持,被迫停了2年。在国家有关领导的支持 和国内氯化法专家、有识之士的呼吁下, 1997年10月4日,原国务院副总理郜家华 亲临现场视寨,并召开现场办公会,拨款 5000万元支持项目攻关,使项目获得新生。 项目归口化工管理,加强了领导力度,化工 部组织攻关专家组,协助攻关。经过2年的 刻苦攻关-终于全线打通工艺流程,实现较 长周期的开车,产品质量接近牡邦R902的 指标,具备批量生产的能力。这说明中国自 己已经掌握氯化法技术,在消化吸收国外技 术的同时,并具有刨新能力。锦州厂很快就 

维普资讯 http://www.cqvip.com 6 钛工业进展 2O01年第4期 可以具备竣工验收的条件。 按锦州厂的实际情况,在原设计已有预 留和熔盐氯化产能翻番的情况下,在很短时 间就能扩展到3.0×10 t/a,每年产值5.4 亿元,利税1.4亿元,具有一定竞争能力。 国内还有企业准备上氯化法钛白项目, 但技术来源不明了。承德建1.65×10 t/a 氯化法钛白项目的技术也是美国一个工程公 司提供的中间技术,而不是氯化法钛白粉生 产厂的在线技术,依然存在着技术风险、经 济风险和产权风险,国内氯化法钛白粉专家 和国家有关部门有同样的看法,怕重蹈锦州 的覆辙;攀钢欲建6×10‘t氯化法钛白粉 厂.其技术来源尚束确定,拟定“采用中外 合资方式引进关键技术和关键设备”,这也 是一个艰难的历程。 如果在政府的支持下,以锦州厂为基地 进行统筹规划,发展成经济规模,则具有一 定优势: 1)锦州厂已掌握氯化法技术,并且消 化吸收国外技术,完全能够较顺利地实现经 桥规模; 2)10多年来,锦州厂培养了一支过硬 的技术队伍和一批有经验的操作工人,在国 内别无二家进行技术培训的情况下,有绝对 的优势来适应扩产到经跻规模{ 3)锦州厂地处市郊,扩产征地容易,改 扩建投资少; 4)锦州交通方便,原料进口和产品销 售所需的铁路、公路运输以及海运,空运都 非常便利 且通讯联络便捷; 5)锦州附近有沈阳化工厂、锦西化工 广,可以满足对灌氯的需求,其它化工原料 也有可靠的渠道保证供给 6)锦州厂有自备热电厂,稍加改造便 可满足扩产后所需的动力蒸汽,上马快.扩 产投资少 此外,锦州厂在10年攻关试车的过程 中,还结识了众多国内外科研机构、太专院 校和相关企业的专家,在技术攻关、原材 料、设备国产化方面都取得很大成绩.与其 建立了良好的合作关系。而且1.5X10‘t/a 装置开停车灵活,现场条件优越。科研和生 产的结合,有利于促进装置的规模化、国产 化。因此,发展氯化法技术 锦州厂又是一 个很好的科研基地。 综上所述,以锦州厂现有技术为基础, 在国内实施强强联合的战略,各自以其优势 抢时间,全方位发展,建成中国自己拥有知 识产权,且具有一定经讲规模的氯化法钛白 企业参与市场竞争是完全可能的。 

2氯化法钛白原料基地的毫设 随着改革开放,国民经济的高速发展, 人民生活水平的提高,对钛制品的需求量不 断增加。预计到2002年各种钛制品对钛精 矿的需求见表1。 寰1对钛鞠矿的需求 

从表1中可以看出,受国内氯化法钛白 生产规模扩大的拉动,对TiO ≥92 的高 钛渣的需求增加,而目前国内高钛渣的生产 能力仅有5X10 t/a,多半是2000 kVA以 下小炉子,布局分散,技术水平较低,难于 集中发展成大规模,并且国内前几年市场不 好,开工率不足,每年实际生产高钛渣也只 有4×10 t,从发展趋势看,在“十五 期问 缺口很大。 硫酸洼钛自粉总产量近年发展到3 X 

维普资讯 http://www.cqvip.com - 2001年第4期 钛工业进展 7 10 t以上,平均消耗钛精矿(2.6t/t)需要钛 铁矿7.8×10。t。虽然曾一度为减少“三废” 排放量,试用过酸溶性钛渣,但终因成本 高,效益低,加之供货渠道步而投有广泛推 广使用。 综合上述国内生产钛及钛化台物,每年 需钛铁矿可达1.08×l0 t。 我国钛资源丰富,遍布全国,总储量以 TiO。计达9.6×10 t,居世界首位,主要为 钒钛磁铁矿、钛铁矿,而天然金红石资源有 限,国内生产能力很低。目前国内的钛精矿 生产能力只有6×10 t,而有些选矿厂尚开 工率不足,这样钛精矿远远满足不了国内需 求,每年都要从国外进口一部分钛精矿.已 与钛资源大国极不相称。 在发展钛制品特别是发展具有经济规模 的氯化法钛白时,首先必须解决所需的原料 问题,把眼光放在开发钛资源、发展选矿业 和建设富钛料的生产基地上。攀枝花钛资源 最丰富,选矿能力最大,国家非常注重研究 攀钢发展矿山和选矿,扩大钛精矿的生产能 力及钛精矿的综合利用。 2.1氯化法钛白需商品位的商钛渣做原料 

氯化法钛白工艺为减少“三废”对环境的 污染而立足于使用富钛料,排电炉生产的高 钛渣、天然金红石及用各种方法生产的人造 金红石。就富钛料氯化工艺而言,又分为沸 腾氯化和熔盐氯化两种。世界上采用氯化法 生产钛白粉的仅有中国锦州采用熔盐氯化工 艺,而其它国家都是采用沸腾氯化工艺。 熔盐氯化为减少“三废”、稳定工艺也要 采取精料原刚。采用电炉生产的高钛渣,通 常要求:TiO。≥92.oN,∑Fe<4.og,P d0.10%;siO ,A1 O 的含量越低越好;而 对CaO,MgO的含量不做具体要求。用电 炉生产,要生产出上述质量的高钛渣仅有两 广和云南的钛矿可用。海南矿可以冶炼出 TiO。≥90 的高钛渣,其余矿生产的高钛渣 TiO ≤9O 。特别是攀矿,适于生产TiO ≥ 75 的酸溶性钛渣,若生产氯化法钛白原料 TiO ≥92 的富钛料,可选用湿法或改进的 电炉法生产。 2.2国内钛原料基地的建设 2.2.1攀枝花钛原料基地的建设 攀矿综合利用工艺路线见图1。