真空直读光谱仪分析灰口铸铁初探[1]
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№.4 西北轻工业学院学报 Dec.1999Vol.17 JOURNALOFNORTHWESTINSTITUTEOFLIGHTINDUSTRY ・43・
文章编号:1000-5811(1999)04-0043-05
真空直读光谱仪分析灰口铸铁初探
郭睿,李忆平
(西北轻工业学院化学工程系,陕西咸阳 712081)
摘 要:介绍了在高温情况下使灰口铁中的游离碳转变成化合碳即Fe3C的反应条件,满足了光谱分析铸铁的条件,使得光谱分析灰口铁成为可以在生产实际中应用
的一种方便的测试方法,从而证明了光谱分析法不仅可分析白口化的铸铁,而且可直接分析灰口铁.
关键词:灰口铁;白口铁;化合碳;游离碳;光强;基体比例强度中图分类号:O657.319 文献标识码:A
我们1993年引进了美国BAIRD公司生产的Spectrove2000型(DV-5)真空直读光谱
仪,可以完成固体块状试样的金属快速定量分析.发射光谱分析铸铁首先要能解决样品的白口化问题.目前,真空直读光谱仪对白口化的铸铁样品分析是比较理想的.在国际上,通常也
是以铸铁样品白口化作为标准分析方法的基础〔1〕.铸铁白口化问题是非常复杂和困难的问题,实验样品在浇铸的过程中铸铁的淬火温度难以控制,冷却后实验样品出现灰口和白口混
杂成全灰口的情况,且分布不均匀,这些都影响到分析结果的准确性〔2〕.影响分析结果准确性的原因是灰口铸铁中存在着游离碳,只要将游离碳转化成化合碳即Fe3C,就解决了分析灰口样品精确度的问题.
我们用加长预燃时间提高分析样品分析面的温度使样品中的游离碳转化成化合碳即可实现激发表面白口化.Spectrove-2000型真空直读光谱仪上的激发光源(KH-5)为实现这
一目的提供了可行的手段,它的主要特点是在曝光测量充电前,具有高能预热阶段,可以使样品表面充分熔融,能使样品中的游离碳向化合碳转化.
1 光谱分析原理
元素的原子在适当激发光源作用下,可将原子激发到发射能量,当这些发射能量用衍射
光栅分光后,它呈现为光谱,其光谱图决定于被激发原子的结构.因为不同的原子具有不同的电子结构,每种元素具有独特的特征光谱,因此谱线的高度可代表试样中元素的含量.用
一个适当的光电检测器把谱线的辐射能转换成电流,检测出的信号经过加工处理在读出器上显示出来,最终达到测量元素含量之目的.入射光学系统简化示意图及光学校准系统简化
示意图见图1和图2.
2 仪器参数〔3〕
(1)标准光栅:焦距:曲率半径为1m的凹球面镜,刻划面积:50mm×30mm,闪耀波长:X收稿日期:1999-07-21 作者简介:郭睿(1959-),男,陕西乾县人,高级工程师
图1 入射光学系统简化示意图 图2 光学校准系统简化示意图
400nm.(2)入射角:35°.
(3)波长范围:一级光谱:34.6~767nm,二级光谱:173~383.5nm.(4)平均色散率:一级光谱:0.664nm/mm,二级光谱:0.332nm/mm.
3 KH-5光源参数〔5〕
(1)电极:银质90°角
(2)脉冲输出 预燃 曝光峰值电压950V950V峰值电压275A100A持续时间250Ls130Ls(3)重复率:100×10-6s(4)积分电容:1.2LF
4 实验步骤
(1)选取冶金工业部钢铁研究总院光谱分析用铸铁标准样块5块,制作10块用作光谱
分析的灰口铁和与之对应的10块送化验室进行化学分析的样品.标准样品化学成份表见表
1.表1 标准样品化学成份表
编 号CSiMnPS11.562.991.980.0240.03022.172.511.560.2290.05532.821.840.920.0850.09143.330.710.830.49753.810.230.290.3980.157
(2)对标准样品作基体比例强度定值测定我们可以认为标准样品代表被分析样品并完全达到了白口化.在不同类型材料之间,各・44・西北轻工业学院学报 第17卷元素成份变动大,比例强度有所变化,因此不易确定达到白口化的程度.一般情况下,铸铁白
口化程度在94%左右是比较稳定的.因此,选定铸铁国家标准代表白口化来确定其比例强
度,这既符合国家精度要求,也可以扣除残余游离碳的影响.
选分析参数为:KH-5光源、全功率预然、全功率曝光、氩气冲洗时间为2秒、预燃时间
为5秒、曝光时间为8秒,对标准样品测定结果如表2.
表2 Fe谱线基体比例强度
编 号ⅠⅡⅢ平均值
1736075517595750226631686468936796
3723370246896705147505727171337303
57314715069897151取掉2号样结果 平均测定值为7251
(3)根据上述测定我们取白口化国家标准样品的比例强度为7251.
(4)在其它参数不变的情况下,只是改变预燃时间对任意5块灰口铁测得基体比例强
度见表3.分析数据可以看出,我们应选择预燃时间为12秒作为在该白口化标准样品所作
工作曲线下分析灰口铸铁的预燃时间.
表3 白口化标准样品激发光强随时间变化情况12345平均值
当预燃时间为10秒637965126986685367756701当预燃时间为12秒722873317083722673687247
当预燃时间为14秒747677047277771879927633
(5)用冶金工业部钢铁研究总院白口化标准样品绘制工作曲线(图3~图7)。
图3 C与光强的关系曲线 图4 Si与光强的关系曲线
(6)对工作曲线标准化完成后,激发10块生产中灰口铁样品,将光谱分析值与实验室
化学分析值进行对比,结果见表4.・45・第4期 郭睿等:真空直读光谱仪分析灰口铸铁初探
图5 Mn与光强的关系曲线 图6 P与光强的关系曲线
图7 S与光强的关系曲线
表4 化学分析法与光谱分析法分析结果对照表12345678910
C(%)化学值3.843.763.803.603.723.663.763.483.843.68
光谱值3.823.773.793.623.803.713.753.473.803.71
Si(%)化学值1.502.032.121.792.142.102.161.942.162.16
光谱值1.512.072.041.762.202.132.141.892.082.17
Mn(%)化学值0.390.580.620.530.590.380.650.390.380.32
光谱值0.400.570.620.520.570.390.670.370.380.34
P(%)化学值0.1350.1320.1390.1250.1300.1280.1280.350.1660.137光谱值0.1310.1330.1380.1220.1310.1300.1270.1330.1690.138
S(%)化学值0.0560.0620.0680.0700.0740.0880.0640.0600.960.088光谱值0.0510.0670.0370.0680.0710.0860.0600.0620.0900.093
表4表明:测量值基本上满足国家允许误差要求,对机械工厂的生产完全可以满足测量
要求,在生产中可以使用.
(7)精度试验
对任意未知灰口铁样品连续激发结果进行分析,结果见表5.・46・西北轻工业学院学报 第17卷表5 同一灰铁样分析精度表
激发数12345678910平均值
C%3.483.453.583.573.613.643.623.673.59
Si%2.932.932.842.872.862.842.882.852.902.862.88
Mn%0.720.720.720.730.720.730.740.730.740.750.73
P%0.1320.1310.1350.1360.1370.1380.1430.1400.1400.1430.138
S%0.0750.0700.0800.0710.0610.0770.0700.0690.0700.0690.071
5 实验结果讨论
(1)含游离碳的灰口铁可以在高能预燃阶段将游离碳转化成Fe3C,使光谱仪测定灰口
铁成为可能,提高了碳的分析准确度.
(2)氩气一定要纯,否则激发不起试样,且必须提前15分钟开通氩气,冲洗工作室.(3)当分析样品浇铸均匀时,可获得高精度的试验结果.
(4)绘制工作曲线的标准样块与标准化的试块白口化程度不一致,对灰口铁的分析结
果有一定的影响.
(5)当绘制工作曲线用的标准样品变换时,测量灰口铁的预燃时间随之发生变化,测定
的基体比例强度也发生变化,为此应重新测定新标准样品的基体比例强度和确定灰口铁分
析的预燃时间.
参考文献
〔1〕BAIRD北京联络处编.光谱仪应用经验汇编〔R〕,1998:1~11.〔2〕BAIRD北京联络处编.真空直读光谱仪〔R〕,1994:1~28.〔3〕美国BAIRD公司编.MC-20测量控制单元硬件使用手册〔R〕,1995:37~51.〔4〕美国BAIRD公司编.KH-5型光谱激发光源〔R〕,1995:1~40.
ANEWLYEXPLOREONANALYSISOFTHEGREY
CASTIRONBYVACUUMDIRECTLYSPECTROVE
GUORui,LIYi-ping(Dept.ofChemicalEngineering,NorthwestInstituteofLightIndustry,Xianyang,712081,China)
Abstract:Thisarticledescribesthefreecharcoalofgreycastironturnstochemicalcombination
charcoal(Fe3C)thatunderhightemperaturesothatconditionofspectroveanalysiscanbesat-
isfied.Ananalysisonspectrovebeconventientmeasuringmethodinrealityproduction.Ithas
beenprovednotonlythegalvanigedcastironcanbeanalysedwithspectrove,butalsothegrey
castironcanbeanalysed.
Keywords:greycastiron;galvanigedcastiron;chemicalcombinationcharcoal;freecharcoal;
lightofintensity;proportionintensityofbasis・47・第4期 郭睿等:真空直读光谱仪分析灰口铸铁初探