08章_各类反应的动力学
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第八章 化学动力学一、基本概念1、反应速率定义 aA bB dD hH +=+其反应速率可写为 1111A B D H dn dn dn dn a dt b dt d dt h dt ξ=-=-== ()/11B B B B d n V dc v V dt dt ξνν=== A dc dt - :B dc dt - :D dc dt :H dc dt=a :b :d :h 2、基元反应 由反应物分子(或离子、原子、自由基等)直接作用一步转变为产物的反应。
3、质量作用定律 在一定温度下,基元反应的反应速率与各反应物浓度的幂函数的乘积成正比,其中各反应物浓度的幂函数为基元反应中各反应物化学计量数的绝对值。
4、反应级数 反应级数等于分级数之和 n αβγ=+++5、活化能 基元反应中,把一般的反应分子变成活化分子所需要的能量。
__*a E E E =-,复合反应的活化能是各基元反应的活化能的特定组合,是各步基元反应a E 的综合表现,称为表观活化能。
二、反应速率方程的积分形式1、n 级反应 (1)1101111n n kt n c c --⎛⎫=- ⎪-⎝⎭11/n c -与t 成线性关系; (2) ()11/210211n n t n kc ---=- 反应的半衰期1/2t 与10n c -成反比; (3)k 的量纲为[浓度]1-n ·[时间]-12、零级反应(1),0A A c kt c =-+ 以反应物的浓度A c 对时间t 作图是一条直线,其斜率为速率常数k 的负值;(2)、k 具有浓度·时间-1的量纲,单位通常为31mol m s --⋅⋅;(3)、,01/22A c t k = 半衰期1/2t 与,0A c 的一次方成正比,与速率常数k 成反比。
3、二级反应2dc kc dt-= 011kt c c =+ 1/201t kc = ()00x kt c c x =- 二级反应的特点:(1)、1c对t 作图,应为一条直线,直线的斜率即为速率常数k ; (2)、速率常数k 具有浓度-1·时间-1的量纲,通常单位为 311dm mol s --⋅⋅;(3)、半衰期1/2t 与反应物初始浓度成反比,反应物初始浓度越大,则反应进行到一半所需的时间越短。