卷5

1 苏州大学 分析化学 课程试卷（5）卷 一．选择题 (共36分)

1．以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是——————－—( 2 ) (1)K2Cr207 (2)Na2S203 (3)Zn (4)H2C204·2H20 2．关于总体平均值的概念不正确的理解是—————―――――( 3 ) (1) 随机变量有向某个中心值集中的趋势 (2) 无限多次测定的平均值即为总体平均值 (3) 总体平均值就是真值 (4) 标准正态分布的=0 3．若醋酸的pKa=4.74，则其有效数字位数为———一——――—( 2 ) (1) 一位 (2) 二位 (3) 三位 (4) 四位 4．中性水溶液是指————————————————――—( 2 ) (1) pH = 7 (2) [H+]=[OH-] (3) pH + pOH = 14 (4) pOH = 7 5．对0x-Red电对，25˚C时条件电位(E˚’)等于----------------( 4 ) (1) E˚ + 0.059/nlgaOx/aRed (2) E˚ + 0.059/nlgcOx/cRed (3) E˚ + 0.059/nlg OxaOx/RedaRed (4) E˚ + 0.059/nlg OxaRed/RedaOx

6. 在下面四个电磁辐射区域中，能量最大者是--------------------( 1 )

(1) X射线区 (2) 红外区 (3) 无线电波区 (4) 可见光区 7发射光谱分析中，具有低干扰、高精度、高灵敏度和宽线性范围的激发光源是-------------------------------------------------------( 4 ) (1) 直流电弧 (2) 低压交流电弧 (3) 电火花 (4) 高频电感耦合等离子体 8. 在原子吸收分光光度计中，目前常用的光源是----------------( 2 ) (1) 火焰 （2）空心阴极灯 （3）氙灯 (4) 交流电弧 9 采用调制的空心阴极灯主要是为了-------------------------( 2 ) (1) 延长灯寿命 （2）克服火焰中的干扰谱线 （3）防止光源谱线变宽 (4) 扣除背景吸收 10．原子化器的主要作用是-------------------------------- ( 1 ) (1) 将样品中待测元素转化为基态原子 (2) 将样品中待测元素转化为激发态原子 (3) 将样品中待测元素转化为中性分子 (4) 将样品中待测元素转化为离子 11．以下四种气体不吸收红外光的是――――――――――――（ 4 ） (1) H20 (2) CO2 (3) HCl (4) N2 12．试比较同一周期内下列情况的伸缩振动（不考虑费米共振与生成氢键）产生的红外吸收峰强度最大的是―――――――――――――――（ 4 ） （1）CH （2）NH （3）OH （4）FH 13．在下面四个结构式中，哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数 ------------------------------------------------------（ 3 ） （1） (2)

RCCH3(H)H CH3CCH3(H)H (3) (4)

2

CH3CCH3(H)CH3 HCH(H)H 14．利用选择性系数可以估计干扰离子带来的误差，若Ki,j = 0.05，干扰离子的浓度为0.1 mol/L，

被测离子的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为一价离子)-------------------------------------------------( 1 ) (1) 2.5 (2) 5 (3) 10 （4） 20 15．分析挥发性宽沸程样品时，采用下列哪种方法---------------- ( 4 ) (1) 离子交换色谱法 (2) 空间排阻色谱法 (3) 梯度洗脱液相色谱法 （4）程序升温气相色谱法 16分配系数是指在一定温度、压力下，组分在气-液两相间达到分配平衡时--------------------------------------------------------( 2 ) (1) 组分配在液相中的质量与分配在气相中的质量之比 (2) 组分在液相中与组分在流动相中的浓度比 (3) 气相所占据的体积与液相所占据的体积比 (4) 组分在气相中的停留时间与组分在液相中的停留时间之比 17．组分与固定液组分分子之间的作用力主要有-----------------( 4 ) (1) 静电力和诱导力(2) 色散力 （3） 氢键力 (4) (1),(2),(3) 18．在气相色谱法中，适于用氢火焰离子化检测器分析的组分是----( 3 ) (1) CS2 (2) CO2 (3) CH4 (4) NH3

二．填空题 (共14分)

1． 丙二酸的pKa1=3.04，p Ka2 =4.37，其共轭碱的Kb1 = Kb1=2.310-10（10-9.63 , Kb 2 = Kb2=1.110-11（10-10.96）.

2． 对于某金属离子M与EDTA的络合物MY，其1gK'(MY)先随溶液pH增大而增大, 这是由于 lgY（H） 减小（或EDTA酸效应减小），而后又减小；这是由于lgM(OH) 增大（或金属离子水解效应增大）。 3．用原子吸收光谱法测定时，火焰中的固体微粒会对光源发出的辐射产生__散射 现象，因而使吸光度 变大 。 4.符合朗伯－比尔定律的一有色溶液，浓度为c mol/L，其吸光度A的数学表达式应为A =  b c 浓度为c g/L，则其吸光度A的数学表达式应为 A =a b c 。 5.当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是 红外辐射应具有刚好满足分子跃迁时所需的能量 和 分子的振动方式能产生偶极矩的变化 才能产生分子的红外吸收峰。 6．气相色谱仪的分离系统是 色谱柱 。它是色谱仪的心脏，目前常用的色谱柱有填充柱 和 空心毛细管柱（开管柱）两种。 7.质子吸收峰的屏蔽效应大小可用 屏蔽效应 来表示．

三．计算题 (共25分)

1．今有pH＝5.00的HA-Ac- 缓冲溶液300ml ，已知其总浓度c(HAc)=0.50mol/L ，今加入300ml 0.040mol/L NaOH溶液，计算其pH值。 (已知: HAc 的pKa＝4.74) 原HAc-Ac-溶液中 [Ac-]=10-4.74/（10-5.00+10-4.74）×0.50=0.323（mol/L） [Hac]=0.50-0.323=0.177（mol/L） 3

pH=4.74+lg[（0.323300+0.040300）/（0.177300-0.040300）]=5.16 2．市售H2O2 溶液的密度为1.010g／ml 。取其5.00ml，在酸性介质中用0.1208mol/L Ce(Ⅳ)滴定，用去18.70ml。计算样品溶液中含H2O2 的质量百分数。 (Mr( H2O2)＝34.01) 1mol H2O2 ~ 2molCe4+ w（H2O2）={[18.700.1208（1/2）（34.01/1000）] / （5.001.010）} 100% = 0.761% 3．C0的红外光谱在2170cm-1 处有一振动吸收峰，试计算 (1) CO键的力常数为多少? (2) 14C的对应吸收峰应在多少波数处发生?

4．1.010-3mol/L的K2Cr2O7溶液在波长450nm和530nm处的吸光度A分别为0.200和0.050。1.010-4mol/L的KMnO4溶液在450nm处无吸收，在530nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合液在450nm和530nm处吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4浓度。假设吸收池长为10mm。 ∵λ=530nm KMnO4 A=0.420=εmn530×1×1.0×10-4 εMn530 =4200L/mol.cm K2Cr2O7 A=0.050=εMn530×1×1.0×10-3 εCr530 =50L/mol.cm λ=450nm K2Cr2O7 A=0.200=εMn450×1×1.0×10-3 εCr450 =200L/mol.cm ∵在λ=450nm 时 KMnO4 无吸收 ∴0.380=εCr450×1×Ccr ∴Ccr=0.380/200=1.9×10-3 mol.L-1 ∴在λ=530nm 时 0.710=50×1×1.9×10-3+4200×1×CMn ∴CMn=1.46×10-4 mol.L-1 5．0.01mol•L-1MgCl2 溶液与0. 1 mol•L-1NH3-1 mol•L-1NH4Cl 溶液以等体积相混合。试问有无沉淀生成？（NH3的离解常数Kb=1.810-5，Ksp(Mg(OH)2) =1.810-11 解: [OH-]=(Cb/Ca) Kb =1.810-5[(0.1/2)/(1/2)] =1.810-6 mol•L-1

[Mg2+] [OH-]2=0.01/2(1.810-6)2=1.6210-14 ∴无沉淀生成。

四． 问答题 (共25分)

1．已知下列单键伸缩振动中 C—C C—N C—O 键力常数 k／(N/cm) 4.5 5.8 5.0 吸收峰波长 ／m 6 6.46 6.85