2016年A10联盟高三联考理综化学试题解析与点评

1 2016年A10联盟高三联考理综化学试题解析与点评

皖智教育 胡征善

2016年A10联盟高三联考理综化学试题按全国课标试卷命题模式进行命题，第I卷必考题7道选择题(共42分)，第Ⅱ卷必考题3题共43分和选考题“3选1”15分。试题考查了化学的主干知识和核心内容，利用多种形式提供解题信息，涉及近20幅图、表、流程图、合成路线图等，总体难度较大，阅读量大，思考容量大，计算量亦较大，亮点较多。

一、试题解析与点评

第I卷

7、以第二代、第三代和第四代火箭推进剂为命题背景，考查混合物与化合物的区别、肼与四氧化氮反应及其对环境的污染、氢气的性质判断。

8、属于有机化学内容。以科技研究常规合成巨大戟醇和合成治疗日光性角化病药物(Picato)为载体，要求辨认有机化合物的结构、分析官能团及其性质、比较巨大戟醇和Picato的结构确定另一反应物、确定巨大戟醇的分子式进而判断完全燃烧的耗氧量。3、要求了解物质的量、气体摩尔体积与阿伏加德罗常数之间的关系。涉及等质量羟基与氨分子的电子数；氯气溶于水的可逆反应；NH4+的水解和等物质的量N2和O2的原子数。

9、考查阿伏加德罗常数，这是高考命题的热点。本题涉及了物质状态的判断、电解精炼及其的电子转移、中性NH4Cl和NH3·H2O混合溶液电荷守恒式的应用、缺少溶液体积无法构建浓度与微粒数关系等知识。

10、考查基本化学实验。以相关实验和预期目的的表格形式呈现试题，涉及石蜡在石棉绒催化下的裂解、溴乙烷碱性水解产物的检验、苯的溴代实验、铁与硝酸反应产物的检验。

【点评】本题D选项的“预期目的”指代不清。“验证反应产物铁元素的价态”，此处的“反应产物”是指铁与硝酸反应后的产物呢还是滴加氯水后的产物呢？应该是“验证硝酸与铁反应产物铁元素的价态”

11、考查元素周期表(律)。要求根据题意推出具体元素(涉及O、Na、Al、S、Cl)，在判断这些元素组成的化合物或离子的性质。具体涉及了O、S、Cl简单氢化物稳定性的判断、Al(OH)3的两性(一元酸、三元碱)、O、Na形成化合物的类型、Al3+、S2—的水解。

12、考查电化学知识。以生物燃料电池——含糖类物质(以C6H10O5表示)工业废水在厌氧菌作用下和含NO3—工业废水在反硝化菌的作用下形成的电池来电渗析淡化海水。负极：C6H10O5—24e—+7H2O==6CO2↑+24H+，海水中的阴离子通过阴膜迁移到负极室平衡溶液的电荷；正极：2NO3—+10e—+12H+=N2↑+6H2O，海水中的阳离子通过阳膜迁移到正极室平衡溶液的电荷。考查了外电路的电子转移方向；阴膜、阳膜的判断；电极反应的正误判断；两极气体体积比的判断。

【点评】本题立意很好，涉及工业废水的处理转化为电能并用其电极区的电位差来淡化海水。但正极反应消耗H+从何而来，若是水，那么必产生OH—，与溶液中阳离子可能产生沉淀堵塞阳膜，试题应该指明是“高浓度硝酸根的酸性废水”。

13、电解质溶液中的沉淀生成与溶解。试题以真实的实验记录——利用传感器测定Al3+溶液不断滴入OH—的pH变化和沉淀的变化坐标图，根据坐标图回答题给的问题，重点考查考生的识图能力。

【点评】本题的亮点就是防止在教学中形成思维定势——认为Al(OH)3的形成与溶解消耗OH—是3∶1。

2 第Ⅱ卷

必考题

26、考查化学综合实验。模拟工业氨氧化制硝酸的实验，考查装置的用途并画出部分装置图、要求写出控制氨氧比的操作和实验结束后装置内NO2被完全吸收的操作、书写热化学方程式和由(NH4)2Cr2O3分解制催化剂Cr2O3的反应、写出防倒吸的原因。

27、属于元素及其化合物试题。本题主要是以氯及其互卤化物(ICl、BrCl、ICl3)为载体，考查氧化还原反应方程式及其离子方程式的书写、氧化还原反应反应先后次序的判断、电子转移数目的确定、液态I2Cl6的自偶电离。

【点评】本题第（5）小题的答案不正确。

“已知Ksp(AgBr)=5.0×10—13，Ksp(AgI)=8.5×10—17。现向含Br—、I—浓度均为0.10 mol/L的溶液中滴加0.10 mol/L的AgNO３溶液。当Ｉ—完全沉淀时，溶液中Br—浓度为_____mol/L。”

答案给出的解法是：“当Ｉ—完全沉淀时”，将c(I—)=1.0×10—5 mol/L代入到Ksp(AgI)中，求得c(Ag+)=8.5×10—12 mol/L，再将其代入到Ksp(AgBr)中求得

c(Br—)=0.059 mol/L。或者认为此时有沉淀AgBr，这些离子建立平衡：

AgBr(s)+I—(aq)AgI(s)+Br—(aq)

K= c(Br—)/c(I—)=Ksp(AgBr)/Ksp(AgI)

在将Ksp(AgBr)、Ksp(AgI)数值和c(I—)=1.0×10—5 mol/L代入上述平衡常数式中，解得c(Br—)=0.059 mol/L。

咋看起来，似乎合情合理，实则钻入了纯数学的“套”里了。

好在定义溶液中离子浓度小于1.0×10—5 mol/L，认为完全沉淀，若定义小于1.0×10—3 mol/L，认为完全沉淀的话，不解出c(Br—)=5.90 mol/L吗！

c(Br—)=0.059 mol/L显然是否定的！

先不妨利用验证法来予以否定：

若I—完全沉淀时溶液中Br—浓度为0.059 mol/L，并设含Br—、I—的溶液体积为1L，加入AgNO3(aq)为V L，若有AgBr沉淀，则有：

Br—守恒：n(AgBr)+0.059(1+V)=0.1

Ag+守恒：n(AgBr)+n(AgI)+c(Ag+)(1+V)=0.1V

而n(AgI)≈0.1mol，因溶液中Br—没有完全沉淀，故有c(Ag+)(1+V)≈0，则：n(AgBr)=(0.1V—0.1) mol，代入Br—守恒式中，解得：

V=0.887 L

在0.1 L含Br—、I—的溶液中加入0.887 LAgNO3溶液，I—还远远过量，根本就没有完全沉淀，得到的n(AgI)≈0.0887 mol<0.1 mol与假设矛盾，且解得n(AgBr)=

—0.0113 mol和n(Br—)=0.1113 mol>0.10 mol。所以答案是错误的。

若用下列方法就更易理解了。

设含Br—、I—的溶液体积为1 L，加入0.999 L AgNO3(aq)，溶液中I—过量1.0×10—4mol(其浓度5.0×10—4mol/L)，I—没有完全沉淀，显然Br—不可能沉淀，此时溶液中c(Br—)=0.05 mol/L。

28、考查化学反应原理。本题以硫酸工业生产的真实情境为命题背景，考查对坐标图的认识——平衡转化率、平衡产率、体积分数与n(SO2)/n(O2)关系、根据题给温度与平衡常数的关系式判断SO2氧化制SO3的△H的正负、一步反应与分步反应平衡常数的关系、平衡常数的计算、生成适宜条件的选择、催化原理的描述。

第（4）小题的计算过程： 3 设反应前混合气体为100 mol，则SO2为7.0 mol、O2为11 mol、N2为82 mol

SO2(g) + 1/2 O2(g) SO3(g) ∆n(减少)

起始时/mol 7.0 11 0 1/2

平衡时/mol 0.21 7.6 6.79 3.4

平衡总量/mol 100 —3.4 =96.6

平衡分压/atm 0.0022 0.079 0.070

Kp=0.070 atm/[0.0022 atm×(0.079 atm)1/2]=113/atm1/2

选考题

36、《化学与技术》

以钼矿(主要成分MoS2)为原料冶炼Mo的工业生产流程图，要求回答粉碎及其目的；套用2015年课标I卷要求写出固液分离的工业设备；写出MoS2灼烧生成MoO3和SO2的化学方程式和MoO3与氨水反应的离子方程式并由此判断MoO3是酸性氧化物；SO2废气的回收利用。第（5）小题涉及氧化还原的计算，根据题给的反应：

CO2+CH4 2CO+2H2和CH4+H2O 2CO+3H2

判断出产物中CO和H2作还原剂均失2个e—，无需确定各自究竟是多少。因此根据氧化还原反应得失电子守恒有：

80%×90%×4×2×aL/22.4 L·mol—1=6n(MoO3)

进而求出m(MoO3)。

37、《物质结构与性质》

物质的结构决定物质的性质。请回答下列涉及物质结构和性质的问题：

（1）基态Cu2+的电子排布式为_______________，其最外电子层的电子数为____。

（2）利用价层电子对互斥理论(VSEPR theory)预测多原子分子或离子立体构型时，认为价层电子间互斥力(F)的大小决定了夹角(∠)的大小：F(孤电子对间)>F(孤电子对-双键电子)>

F(双键电子-单键电子)>F(单键电子间)，则a.∠(孤-孤夹角)、b.∠(孤-双夹角)、c.∠(双-单夹角)、d.∠(单-单夹角)由大到小的排序为_____________(填编号)；XeF4中Xe价层电子数为6对，画出其VSEPR模型(含中心原子的孤电子对)___________。

（3）在下图中，除NH3、H2O、HF外的同主族氢化物的沸点随周期数增大而升高的原因是______________；

已知固态NH3、H2O、HF的氢键键能和结构如下：

物质 氢键X—H„Y 键能/kJ•mol—1

(HF)n F—H„F 28.1

冰 O—H„O 18.8

(NH3)n N—H„N 5.4 高温 高温 4

固态NH3、H2O、HF的结构示意图

解释H2O、HF、NH3沸点依次降低的原因：________________________________。

（4）石墨型BN呈白色，亦称“白石墨”，“白石墨”在一定条件下可转化为金刚石型BN。“白石墨”的结构示意图和晶胞如下图(中图是晶胞底面从“白石墨”中的截取情况)，则“白石墨”的密度为______________(以含a、b的代数式表示)。

本题紧扣《物质结构与性质》的教材内容，重点考查价层电子对互斥理论(VSEPR theory)预测多原子分子或离子立体构型；根据教材中的沸点坐标图和给定物质氢键示意图及其氢键键能，分析物质沸点变化的原因；给定描述晶体结构的多个结构图，观察出石墨型BN晶胞上下底面的夹角分别为120°和60°，再根据密度公式求出其密度表达式。

38、《有机化学基础》

本题给出以环氧乙烷为原料合成聚碳酸酯(PC)和食用香精茉莉酮的合成路线，回答指定有机化合物的名称、官能团名称、写出其结构简式；回答指定有机反应的类型、写出相关反应方程式；确定同分异构体数目并写出指定条件下的结构简式，最后要求接受题给信息写出合成新物质的合成路线。