PUD水性聚氨酯材料简介
水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，有人也
称水性聚氨酯为水系聚氨酯或水基聚氨酯。依其外观和粒径，将水性聚氨酯分为
三类：聚氨酯水溶液(粒径<0.001um，外观透明)、聚氨酯分散液(粒径0.001-0.1
um，外观半透明)、聚氨酯乳液(粒径>0.1 ，外观白浊)。但习惯上后两类在有关
文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散液，区分并不严格。水性聚氨酯以
水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，
已受到人们的重视。实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶
液少。
由于聚氨酯类胶粘剂具有软硬度等性能可调节性好以及耐低温、柔韧性好、粘
接强度大等优点，用途越来越广。目前聚氨酯胶粘剂以溶剂型为主。有机溶剂易
燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性。近10
多年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，一些发达国家制订了消防法规及溶剂
法规，这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚
氨酯胶粘剂的开发。
聚氨酯从30年代开始发展，而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究，如1953
年Du Pont公司的研究人员将端异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于
水，用二元胺扩链，合成了聚氨酯乳液。当时，聚氨酯材料科学刚刚起步，水性
聚氨酯还未受到重视，到了六、七十年代，对水性聚氨酯的研究开发才开始迅速
发展，1967年首次出现于美国市场，1972年已能大批量生产。70-80年代，美、
德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用。
水性聚氨酯胶粘剂的性能特点
与溶剂型聚氨酯胶粘剂相比，水性聚氨酯胶粘剂除了上述的无溶剂臭味、无
污染等优点外，还具有下述特点。
(1)大多数水性聚氨酯胶粘剂中不含NCO基团，因而主要是靠分子内极性基团
产生内聚力和粘附力进行固化。而溶剂型或无溶剂单组分及双组分聚氨酯胶粘剂
可充分利用NCO的反应、在粘接固化过程中增强粘接性能。 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Softwarehttp://www.foxitsoftware.com For evaluation only. (2)除了外加的高分子增稠剂外，影响水性聚氨酯粘度的重要因素还有离子电
荷、核壳结构、乳液粒径等。相同的固体含量，水性胶粘剂的粘度较溶剂型胶粘
剂小。
(3)粘度是胶粘剂使用性能的一个重要参数。水性聚氨酯的粘度一般通过水溶
性增稠剂及水来调整。而溶剂型胶粘剂可通过提高固含量、聚氨酯的分子量或选
择适宜溶剂来调整。
(4)由于水的挥发性比有机溶剂差，故水性聚氨酯胶粘剂干燥较慢，并且由于
水的表面张力大，对表面疏水性的基材的润湿能力差。
(5)水性聚氨酯胶粘剂可与多种水性树脂混合，以改进性能或降低成本。此时
应注意离子型水性胶的离子性质和酸碱性，否则可能引起凝聚。因受到聚合物间
的相容性或在某些溶剂中的溶解性的影响，溶剂型聚氨酯胶粘剂只能与为数有限
的其他树脂胶粘剂共混。
(6)水性聚氨酯胶粘剂气味小，操作方便，残胶易清理，而溶剂型聚氨酯胶粘
剂使用中有时还需耗用大量溶剂，清理也不及水性胶方便。
1. 粒径及其对性能的影响
介质水中聚氨酯微粒的粒径与水性聚氨酯的外观之间有密切的联系，粒径越
小，乳液外观越透明。当粒径在0．00lum以下时，水性聚氨酯是浅黄色透明的
水溶液；当粒径在0.lum以下时，呈带蓝光的半透明．白色乳液；当聚氨酯微粒
平均粒径大于0．1um时，水性聚氨酯是白色乳液。不同的乳液，微粒的粒径大
小有一定范围。粒径的大小与树脂的配方、分子量大小及其亲水成分的含量有关。
乳化时相同的剪切作用力作用下，树脂的亲水性成分越多，则乳液的粒径越细，
甚至完全溶于水，形成胶体溶液。粒径还与剪切力有关，搅拌越激烈，即把聚氨
酯(预聚体)或其溶液“剁碎”使之分散于水中的剪切力越大，则乳液的颗粒越细，
乳液的各项性能越好。
聚氨酯乳液的微粒粒径大小对乳液的稳定性、成膜性、对基材的湿润性能、膜
性能及粘接强度等性能有较大的影响。
2．乳液稳定性
影响乳液贮存稳定性的有两个主要因素：聚氨酯微粒的粒径及聚氨酯的耐水解
性。 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Softwarehttp://www.foxitsoftware.com For evaluation only. 若要了解粒径的影响，可通过离心加速沉降试验模拟贮存稳定性。通常在离心
机中以3000r／min转速离心沉降15min后，若无沉淀，可以认为有6个月的贮
存稳定期。
若聚氨酯耐水性差，则会在贮存过程缓慢降解，产生羧基，降低pH值，使乳
液凝聚。可通过加热加速试验模拟长期耐水解性能。
冷冻稳定性也是实际应用中考虑的一个因素。在贮存过程应防止冻结和长期高
温。
酸性物质及多价金属离子会使阴离子型聚氨酯乳液产生凝聚；阳离子型应防止
碱影响其稳定性。
3.表面张力
表面张力是关系到水性聚氨酯对基材润湿性的重要因素。水性聚
氨酯的表面张力一般为0.040-0.060N／m，而水的表面张力是0.073N／m，有机
溶剂的表面张力一般为0.025 N／m左右。为了能有效地用水性聚氨酯胶粘剂粘
接低能表面，可添加润湿剂(流平剂)以降低乳液的表面张力，在这种情况下，必
须选择对粘附力或涂膜表面不利影响小的材料。一种含15％有机氟的表面活性
剂Megafac F-813作为润湿添加剂，对表面张力的影响。
4．成膜性能
水性聚氨酯的主要介质是水，水的挥发性比通常有机溶剂的低。水及有机溶剂
的蒸发热。与溶剂型相比，水乳液聚氨酯胶粘剂干燥慢，这是其最大的一个缺点。
不过，水性聚氨酯的最低成膜温度为0℃左右，因为不含乳化剂，常温下千燥能
形成有光泽、均匀和优良韧性的薄膜。
乳液胶的干燥与空气的相对湿度有关，若空气湿度小、气温高，则有利于胶膜
的干燥。如果在光滑的表面成膜，干燥过快时可能使膜出现不均匀及裂纹。若在
多孔质基材上干燥，则水分被基材吸收，使胶层树脂浓度增大，干燥也快，也易
在较短的时间内产生粘接力。
水性聚氨酯干燥(固化)后，具有弹性体的外观和性能。可以得到透明或半透
明、具有良好柔韧性的薄膜。为了测定乳液的胶膜性能，一般将少量乳液倒在平
板玻璃上或乎底聚四氟乙烯盘中，室温风干成膜，并可对风干膜进行热处理，按Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Softwarehttp://www.foxitsoftware.com For evaluation only.弹性体膜强度的测试方法测试拉伸强度、撕裂强度及断裂伸长率。
1．干膜强度
由于聚氨酯原料和配方的可多样化，由水性聚氨酯也能制得从软质到硬质的干
膜，不同的品种其强度性质亦不相同。
一般来说，水性聚氨酯的固态强度比溶剂型聚氨酯制品的强度差，但通过原料、
配方、工艺的选择，能使水性聚氨酯的性能与溶剂型相媲美。
2.耐水性
是否能获得耐水性是水性聚氨酯树脂薄膜性能的重要指标。在许多应用场合，
被粘接的制品要求具有耐水粘接力。将薄膜浸泡于水中，观察其外观是否泛白、
测定薄膜吸水后增重率和面积、体积增重率，以及强度的变化，就可了解胶膜的
耐水程度。
水性聚氨酯一般由含亲水性基团，特别是由含离子基团的聚氨酯树脂制成，在
干燥固化过程中，若成盐试剂能逸出，则羧基亲水性较弱，胶膜获得疏水性；如
果热塑性水性聚氨酯，成盐试剂不能逸出，亲水性基团残留，则胶膜耐水性差。
一般通过热处理及采用交联剂提高耐水性。
3．粘接性
水性聚氨酯树脂具有较多的极性基团，如氨酯键、脲键、离子键，对许多种基
材特别是极性基材、多孔性基材有良好的粘接性。和溶剂型相似，对不同的基材
粘接强度有差别。表4为一种水性聚氨酯胶粘剂对多种基材的粘接强度数据。可
看出，水性聚氨酯胶粘剂对含较多增塑剂的软质聚氯乙烯具有优良的粘接性。
水性聚氨酯的分类
由于聚氨酯原料和配方的多样性，水性聚氨酯开发40年左右的时间，人们已
研究出许多种制备方法和制备配方。水性聚氨酯品种繁多，可以按多种方法分类。
1．以外观分
水性聚氨酯可分为聚氨酯乳液、聚氨酯分散液、聚氨酯水溶液。实际应用最多
的是聚氨酯乳液及分散液，本书中统称为水性聚氨酯或聚氨酯乳液。
2.按使用形式分
水性聚氨酯胶粘剂按使用形式可分为单组分及双组分两类。可直接使用，或无Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Softwarehttp://www.foxitsoftware.com For evaluation only.需交联剂即可得到所需使用性能的水性聚氨酯称为单组分水性聚氨酯胶粘剂。若
单独使用不能获得所需的性能，必须添加交联剂；或者一般单组分水性聚氨酯添
加交联剂后能提高粘接性能，在这些情况中，水性聚氨酯主剂和交联剂二者就组
成双组分体系。
3．以亲水性基团的性质分
根据聚氨酯分子侧链或主链上是否含有离子基团，即是否属离子键聚合物(离
聚物)，水性聚氨酯可分为阴离子型、阳离子型、非离子型。含阴、阳离子的水
性聚氨酯又称为离聚物型水性聚氨酯。
(1)阴离子型水性聚氨酯又可细分为磺酸型、羧酸型，以侧链含离子基团的居
多。大多数水性聚氨酯以含羧基扩链剂或含磺酸盐扩链剂引人羧基离子及磺酸离
子。
(2)阳离子型水性聚氨酯一般是指主链或侧链上含有铵离子(一般为季铵离子)
或锍离子的水性聚氨酯，绝大多数情况是季铵阳离子。而主链含铵离子的水性聚
氨酯的制备一般以采用含叔胺基团扩链剂为主，叔胺以及仲胺经酸或烷基化试剂
的作用，形成亲水的铵离子。还可通过含氨基的聚氨酯与环氧氯丙烷及酸反应而
形成铵离子。
(3)非离子型水性聚氨酯，即分子中不含离子基团的水性聚氨酯。非离子型水
性聚氨酯的制备方法有：①普通聚氨酯预聚体或聚氨酯有机溶液在乳化剂存在下
进行高剪切力强制乳化；②制成分子中含有非离子型亲水性链段或亲水性基团，
亲水性链段一般是中低分子量聚氧化乙烯，亲水性基团一般是羟甲基。(4)混合
型聚氨酯树脂分子结构中同时具有离于型及非离子型亲水基团或链段。
4．以聚氨酯原料分
按主要低聚物多元醇类型可分为聚醚型、聚酯型及聚烯烃型等，分别指采用聚
醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇等作为低聚物多元醇而制成的水性聚氨酯。
还有聚醚-聚酯、聚醚-聚丁二烯等混合以聚氨酯的异氰酸酯原料分，可分为芳香
族异氰酸酯型、脂肪族异氰酸酯型、脂环族异氰酸酯型。按具体原料还可细分，
如TDI型、HDI型，等等。
5．按聚氨酯树脂的整体结构划分
(1)按原料及结构可分为聚氨酯乳液、乙烯基聚氨酯乳液、多异氰酸酯乳液、Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Softwarehttp://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
