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环保型CaZn复合热稳定剂的研究现状和发展方向

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环保型Ca/Zn复合热稳定剂的研究现状和发展方向陈 语1*,徐会志2,唐 伟2,谭莉莉2,金可刚2,单雅丽2(1.浙江工业大学经贸管理学院,浙江杭州310023;2.浙江传化华洋化工有限公司,浙江杭州311231)

[关键词]PVC;Ca/Zn;环保型;复合稳定剂[摘 要]重点阐述了国内外PVC用环保型Ca/Zn复合稳定剂的研究现状及发展方向。 [中图分类号]TQ325.3 [文献标志码]A [文章编号]1009-7937(2008)03-0004-05

Thecurrentresearchsituationanddevelopmenttrendofenvironment-friendlyCa/ZncompositeheatstabilizerCHENYu1,XUHui-zhi2,TANGWei2,TANLi-li2,JINKe-gang2,SHANYa-li2(1.ColloegeofBusinessandAdministration,ZhejiangUniversityofTechnology,Hangzhou310016,China;2.ZhejiangTransfarWhyyonChemicalCo.,Ltd.,Hangzhou311231,China)

Keywords:PVC;Ca/Zn;environment-benign;composititeheatstabilizerAbstract:Thecurrentresearchsituationanddevelopmenttrendofenvironment-friendlyCa/ZncompositeheatstabilizersforPVCathomeandabroadwerediscussedemphatically.

聚氯乙烯(PVC)是世界上通用的五大合成树脂之一,因其具有优越的综合性能而广泛应用于工业建筑、农业、日用品等各个领域,目前产量仅次于聚乙烯(PE),居世界第2位[1-3]。由于PVC加工热稳定性差,所以在其成型加工时必须加入热稳定剂,常用的热稳定剂主要有铅盐类、金属皂类、有机锡类、稀土类和Ca/Zn类等稳定剂[4-6]。由于铅盐稳定剂价格低廉、热稳定效果好,所以是用量最大的热稳定剂,但其毒性大,严重危害人体健康并污染环境,从20世纪90年代起,世界上,尤其是西方国家禁止热稳定剂中含铅、镉等有毒金属的呼声日益高涨[7-9]。2003年1月27日,欧盟已正式公布了5报废电子电器设备指令6(WEEE)和5关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令6(RoHS)[10]。指令要求从2006年7月1日起,禁止在欧盟市场销售含有铅、汞、镉、+6价铬、多溴联苯及多溴二苯醚6种有害物质的电子电气设备[11];2006年5月,ESPA和EuPC共同承诺欧盟将在2015年全面禁止使用含铅PVC稳定剂,而欧盟Vinyl2010也于2006年末禁止了含镉稳定剂的使用[12]。因此,目前在世界范围内,无毒、无污染、复合和高效已成为PVC热稳定剂不可逆转的发展趋势[13-16],而无毒Ca/Zn热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂,且具有价格低廉、润滑性良好等优点,具有极广阔的发展空间[17-18]。1 环保型Ca/Zn复合稳定剂的研究现状Zn皂稳定剂对PVC的稳定性较差,属于短效热稳定剂,而且容易出现/锌烧0(主要是产生的ZnCl2为强路易斯酸,具有催化脱HCl的作用)现象,但具有初期着色性优良、耐候性强等优点。Ca皂热稳定剂属于长效热稳定剂,稳定性较差,着色性强,但无毒,具有优良的润滑性。Ca/Zn复合热稳定剂就是利用两者具有的协同效应,使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的研究领域[19-21]。同时,为了提高其稳定性,在合成过程中通常要添加一些辅助稳定剂(如,季戊四醇等多元醇、水滑石、亚磷酸

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第36卷 第3期2008年3月 聚氯乙烯PolyvinylChloride Vol.36,No.3 Mar.,2008

*[收稿日期]2007-10-18;[修回日期]2007-10-23[作者简介]陈 语(1984)),女,硕士,现于浙江工业大学经贸管理学院从事人力资源管理方面的研究。酯、B-二酮和环氧大豆油等化合物)等来改善Ca/Zn羧酸盐的性能,调整Ca/Zn羧酸盐的比例也可以使其性能有一定程度的改善[22-23]。Ca/Zn复合稳定剂分为固、液两种,主要用于食品包装、玩具和输血管等无毒应用领域,现在主要有以下5种基础体系[24]。(1)以多元醇、Ca皂和Zn皂为基础。多元醇通过螯合金属离子,可以防止氯化物催化降解;同时,在金属皂的存在下,可以置换烯丙基氯,从而使PVC稳定。(2)以羟基碳酸镁化合物为基础。(3)以钙/铝-羟基亚磷酸酯为基础。亚磷酸酯首先置换烯丙基氯,在金属皂的存在下,亚磷酸酯与金属螯合或者与金属氯化物生成亚磷酸盐,从而抑制其在脱HCl过程中的催化作用;此外,亚磷酸酯还可以分解过氧化物,并与多烯烃加成。(4)以沸石、水滑石为基础。沸石、水滑石的层间阴离子先与HCl发生反应,形成Cl-为层间阴离子的HT;其后,层状水滑石本身与HCl反应,同时层状结构完全被破坏,形成金属氯化物。所有这类体系都包含有机辅助稳定剂、抗氧剂和润滑剂,是多功能化的/一包化0热稳定剂体系,有利于稳定剂在PVC中的分散,且避免了粉尘污染,为缩短混料周期和自动化操作等提供了较大的方便。(5)Ca/Zn多元复合稳定剂。除Ca/Zn复合稳定剂外,还出现Ca/Zn/Sn、Al/Ca/Zn、Ca/Zn/Mg和Re/Zn稀土复合稳定剂等新品种。因此,环保型Ca/Zn复合热稳定剂作为最具有发展前景的稳定剂品种,受到了国内外众多企业和学者的重视,并对其进行了广泛的研究和应用[25-37]。1.1 国内环保型Ca/Zn复合稳定剂的研究现状福建师范大学林美娟等[25-26]合成了与B-二酮及Ca/Zn皂之间有良好协同稳定作用的螯合剂,并将Ca/Zn皂、螯合剂等多种组分复配制备出高效Ca/Zn复合热稳定剂,同时研究了螯合剂对热稳定性能的影响,考察了Ca/Zn复合热稳定剂在软质、硬质PVC配方中的应用,着重研究了体系的静态热稳定性和抗紫外性能。结果表明,所研制的螯合剂能显著改善体系的长期热稳定性,并与B-二酮和Ca/Zn皂间有良好的协同稳定作用;Ca皂、Zn皂的静态、动态热稳定时间分别为CaSt2、ZnSt2的2倍,当w(Ca)Bw(Zn)=6B4时,PVC试样于195e条件下刚果红变色时间为27min,初期着色性好,长期稳定性高,且有很好的抗紫外老化性能。中国专利101041729[27]介绍了采用高级脂肪酸与钙锌氧化物或氢氧化物,在复合催化剂存在下,一步熔融法直接合成脂肪酸钙、脂肪酸锌,进一步与水滑石、B-二酮、双酚A等复配得到环保型Ca/Zn复合热稳定剂。与传统水溶液皂化法相比,该方法实现一步合成高级脂肪酸钙、脂肪酸锌,转化率均接近100%,设备利用率由原来的10%左右提高到85%以上,减少了过滤、洗涤、脱水、干燥等工序,生产环节短,生产周期由原来的15h缩短至6h左右,生产成本低,无/三废0排放,具有明显的技术和经济优势,复配后的Ca/Zn复合热稳定剂静态老化实验变黄时间达到60min以上,刚果红实验变色时间达到42min以上。唐赢等[28]利用自行新研制的大分子、高含锌(MHZn)热稳定剂,与ZnSt2进行了静态热稳定实验对比,并同CaSt2进行了复配研究。将该组分用于PVC制品,进行了静态热稳定性、动态热稳定性和PVC材料融合实验等测试,在测试基础上用于PVC软质制品、半软质制品、硬质制品的初步配方研究和制样,并对样品进行了力学性能测试。结果表明,利用该化合物复配的MHZn/CaSt2复合热稳定剂,通过润滑剂系统的进一步配合设计,可以作为PVC异型材、管材、片材、医用塑料、食品包装、玩具等的无毒环保型加工助剂。中国科学院广州化学研究所刘艳斌等[29-30]通过碱中和法制备了庚二酸钙、壬二酸钙和壬二酸锌,采用复分解反应法制备了二聚酸钙,同时采用刚果红法与热烘法研究了二元羧酸盐热稳定剂对PVC的热稳定作用。结果表明,二元羧酸盐具有较好的热稳定性,尤其是壬二酸钙,因其金属含量高且与PVC糊的相容性好,使其具有相对较好的热稳定性和初期着色性。郑国雄等[31]合成一种含非对称结构的新型Ca/Zn热稳定剂,通过正交实验筛选出其与辅助稳定剂协同作用的最佳配方:Ca/Zn皂[w(Ca)Bw(Zn)=2.7B3]、B-二酮、季戊四醇单十六酸酯、亚磷酸三苯酯的最优配方,即w(Ca/Zn皂)Bw(B-二酮)Bw(季戊四醇单十六酸酯)Bw(亚磷酸三苯酯)=100B0.2B0.75B0.75,同时研究了新型Ca/Zn复合稳定剂对PVC热稳定性和力学性能的影响。结果表明,非对称结构Ca/Zn复合稳定剂的热稳定性能优于其他对比用热稳定剂,当Ca/Zn复合稳定剂用量为4份时,PVC的热稳定性和力学性能5

第3期 陈 语等:环保型Ca/Zn复合热稳定剂的研究现状和发展方向 综述最佳。蒋金博等[32]采用环己二醇二缩水甘油醚作为辅助热稳定剂,与Ca/Zn稳定剂复配,通过刚果红热稳定测试,研究了它们相互间的协同作用及机理。结果表明,环己二醇二缩水甘油醚与Ca/Zn复合稳定剂有很好的协同作用,能有效地抑制Ca/Zn复合稳定剂在使用中的/锌烧0现象。当w(Ca)Bw(Zn)=3B1时,热稳定性最好,热稳定时间为38min。郭立新等[33-34]以一种简便的方法制备了以环氧脂肪酸钙、环氧脂肪酸锌为主,环氧基保留完好的高纯度环氧脂肪酸固体Ca/Zn复合稳定剂。研究发现,环氧脂肪酸钙、环氧脂肪酸锌稳定剂对PVC的热稳定作用类似于CaSt2、ZnSt2稳定剂,但其热稳定性能明显优于后者,且具有较好的初期着色性。可用于无毒制品,具有良好的社会效益和经济效益。王大年等[35]申请的专利CN101007878采用柱撑水滑石、不饱和脂肪酸稀土、直接合成法环氧脂肪酸钙/锌,经合理设计,选择最佳的协同效应,进行化学合成、改质处理、优化复配等,制备了一种PVC用水滑石-稀土-Ca/Zn稳定剂。该产品具有卓越的长期热稳定效果及优良的初期着色性、透明性、耐候性,塑化性能好,并可提高制品质量,高效、无毒、无污染、成本低廉,可替代价格昂贵的有机锡热稳定剂,广泛适用于上水管材、型材、透明粒料、薄膜、医用器械、玩具、冰箱封条及箱体板材等PVC制品加工中,具有广阔的市场前景。许家友等[36]通过荧光发射光谱、红外光谱和光电子能谱研究了季戊四醇与ZnSt2和ZnCl2的络合作用,以及PVC/ZnSt2/季戊四醇体系在170e共混过程中的结构变化。结果表明,季戊四醇与ZnSt2和ZnCl2形成络合物,在加工过程中无游离的ZnCl2生成,季戊四醇与ZnCl2形成的络合物抑制了ZnCl2对PVC的催化降解,从而抑制了/锌烧0。1.2 国外环保型Ca/Zn复合稳定剂的研究现状国外也有许多公司和学者对环保型Ca/Zn复合稳定剂进行了研究与开发,目前比较有影响力的公司有:¹美国科聚亚公司,主要生产MarKCZ系列液体、粉体Ca/Zn产品,可用于PVC压延、挤出、造粒等工艺及其他复合稳定剂等;º德国熊牌公司,主要生产MC系列,用于PVC电线、电缆料加工;BS系列,用于浸塑、滚塑、压延工艺及制品;SMS系列,可用于管道、管件制品;»日本艾迪科(旭电化)公司,主要产品有RX系列粉状钙/镁/锌产品,用于PVC异型材;¼其他公司,如罗门哈斯公司和阿科玛化学有限公司等。当然,产品的出现离不开众多学者的研究。1999年,HayriBaltacloglu等[37]利用量热仪和光谱等方法研究了ZnSt2、环氧大豆油(ESO)和增塑剂DOP对PVC材料热稳定性能的影响。研究表明,加入一定量的助剂后,PVC材料的颜色变化时间和黄色指数都有不同程度的提高。在140e下,PVC脱HCl的速率随添加助剂类型和量的变化而变化,一定配比的ZnSt2、ESO和DOP对PVC材料热稳定性能的提高具有明显的协效作用。BalkoseD[15]等学者研究了不同配比Ca皂、Zn皂稳定剂对PVC稳定性的影响。利用X射线衍射仪等方法表征了金属皂,并将加入Ca/Zn稳定剂的PVC薄膜在160e加热30min后,对其进行稳定性检测。加热后的薄膜利用红外和可见紫外光谱、DSC和TGA等方法进行表征,并研究了Zn2+、Ca2+和H+在水中的迁移性。结果表明,当Ca皂和Zn皂的质量比在(1B1)~(4B1)之间时,金属皂的分散在分子水平;当Ca皂和Zn皂的质量比为4B1时,Zn2+在水中有最小迁移率。利用UV光谱和阳离子迁移表征了Ca/Zn稳定剂[w(Ca)Bw(Zn)=4B1]的协同配位作用。Gonzalez-OrtizLJ[20]等将硬脂酸、增塑剂(DEHP)和ESO及不同比例的Ca/Zn硬脂酸盐等加入PVC中,研究硬脂酸的预加热对PVC在加工过程中和加工后的热稳定性影响。PVC材料的制备方法为:¹将各种组分物理混合,制得复合物;º将干法制得的复合物磨细;»将粉料挤出成条状。加工过程中的稳定性能可通过力学性能的测试和挤出料颜色的对比来确定。PVC加工后热稳定性的研究:¹粒料加热后释放HCl量的计量,º加热后样条颜色的变化。研究表明,PVC粒料在硬脂酸预加热处理前后刚性稍微发生了一点变化,处理前刚性稍大;而硬脂酸预加热处理对体系的初期着色性影响不大;同时具体讨论了硬脂酸的预加热处理对不同体系热稳定性的影响,为硬脂酸在Ca/Zn稳定剂复配体系中的应用奠定了理论基础。EgbuchunamTO[14]等采用橡胶油(RSO)、氧橡胶油(ERSO)和Zn皂进行复配,并研究了复配体系对PVC热稳定性的影响。同时利用IR、XRD和SDSC等研究了体系的晶体结构、形态和热稳定性等。结果表明,含有ESO的Zn皂很好地阻止了6

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PVC稳定剂的作用机理及用途解析

PVC稳定剂的作用机理及用途解析

PVC稳定剂的作用机理及用途热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一，PVC热稳定剂使用的份数不多，但其作用是巨大的。

在PVC加工中使用热稳定剂可以保证PVC不容易降解，比较稳定。

PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。

PVC降解机制复杂, 不同稳定剂的作用机制也不相同，所达到的稳定效果也有所区别。

1. PVC的热降解机理PVC在100～150℃明显分解，紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物等都会大大加速PVC的分解。

PVC的热氧老化较复杂，一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步。

（一）脱氯化氢：PVC聚合物分子链上脱去活泼的氯原子产生氯化氢，同时生成共轭多烯烃；（二）更长链的多烯烃和芳环的形成：随着降解的进一步进行，烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去，生成更长链的共轭多烯烃，即所谓的“拉链式”脱氢，同时有少量的C-C键的断裂、环化，产生少量的芳香类化合物。

其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。

关于PVC的降解机理比较复杂，没有统一的定论，研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。

2. PVC的热稳定机理在加工过程中，PVC的热分解对于其他的性质改变不大，主要是影响了成品的颜色，加入热稳定剂可以抑制产品的初期着色性。

当脱去的HCl质量分数达到0.1%，PVC的颜色就开始改变。

根据形成的共轭双键数目的不同，PVC会呈现不同种颜色（黄、橙、红、棕、黑）。

如果PVC热分解过程中有氧气存在的话，则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成。

但是在产品使用的长时间内，PVC的热降解对材料的性能影响很大，加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。

在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以抑制PVC的降解，那么热稳定剂的起到的主要作用有：通过取代不稳定的氯原子、吸收氯化氢、与不饱和部位发生加成反应等方式抑制PVC分子的降解。

镁合金研究现状及发展趋势

镁合金研究现状及发展趋势

镁合金研究现状及发展趋势摘要：镁合金作为21世纪的绿色环保工程材料之一，近年来已成为学术界的一个研究热点。

本文主要综述了镁合金的研究进展和应用，介绍了耐热、耐蚀、阻燃和高强高韧等高性能镁合金材料的最新发展。

还介绍了镁合金成型技术的研究成果，最后展望了高性能镁合金的发展前景。

关键词：镁合金；高强高韧；成型技术；应用1.引言镁（Mg）是地球上储量最为丰富的元素之一，在陆地、湖泊和海洋中都广为分布，例如，其在地壳表层金属矿资源中的含量达2.3%，仅次于占8.1%的铝和5%的铁，居第三位；海水中的镁含量达到2.1×1015吨，可以认为是取之不尽、用之不竭的元素[1]。

此外，我国的白云石矿储量、菱镁矿以及原镁的产量位列世界镁资源储量首位[2]。

同时，随着当前钢铁行业中铁矿石等资源的日趋紧张，开发和利用镁作为替代材料是必然的趋势。

被誉为“二十一世纪绿色金属结构工程材料”的镁合金是目前所知金属结构材料中最轻的，与其他同类材料相比，它具有密度小，比强度、比刚度较高，可以回收再利用且机加工性能优异，阻尼减震性好，电磁屏蔽效果佳等一系列优点，因此在交通运输（如汽车、摩托车、自行车等工业）、航空航天、武器装备、计算机通讯和消费电子产品等领域具有广阔的应用前景[3]，但其使用量与铝合金和塑料相比还相当少[4]。

目前，从全球镁合金研发状况看，发展方向如图1所示[5]，我国在镁合金材料的应用研究与产业化方面也己取得重大进展，形成了从高品质镁材料生产到镁合金产品制造的完整产业链，为我国实现由镁资源大国向镁应用强国的跨越奠定了坚实的基础。

图1 镁合金的研发方向[5]Fig. 1 Directions of Mg alloy development2.镁合金的特点及分类通过在纯镁中添加其他化学元素，可显著改善镁的物理、化学和力学性能。

但镁合金同时存在着显著的缺点，下面对镁合金的优缺点进行简要的阐述。

2.1镁合金的优点[6 ~ 8]1）密度小、质量轻。

磁性材料的发展和应用

磁性材料的发展和应用

磁性材料的发展和应用磁性材料的发展经历了从无机到有机、固态到液态、宏观到介观、电子磁有序到核磁有序强磁材料、单一型到复合型，并且显现出优异的磁性能和综合特性。

磁性材料由于分类标准和侧重点不同，有着不同的分类。

一般磁性材料按应用类型分类可以分为:永磁材料、软磁材料等。

一、定义磁性材料，是古老而用途十分广泛的功能材料，而物质的磁性早在3000年以前就被人们所认识和应用，例如中国古代用天然磁铁作为指南针。

现代磁性材料已经广泛的用在我们的生活之中，例如将永磁材料用作马达，应用于变压器中的铁心材料，作为存储器使用的磁光盘，计算机用磁记录软盘等。

可以说，磁性材料与信息化、自动化、机电一体化、国防、国民经济的方方面面紧密相关。

而通常认为，磁性材料是指由过度元素铁、钴、镍及其合金等能够直接或间接产生磁性的物质。

图1. 磁性材料磁性材料主要是指由过渡元素铁、钴、镍及其合金等组成的能够直接或间接产生磁性的物质。

磁性材料从材质和结构上讲，分为“金属及合金磁性材料”和“铁氧体磁性材料”两大类，铁氧体磁性材料又分为多晶结构和单晶结构材料。

从应用功能上讲，磁性材料分为：软磁材料、永磁材料、磁记录-矩磁材料、旋磁材料等等种类。

软磁材料、永磁材料、磁记录-矩磁材料中既有金属材料又有铁氧体材料；而旋磁材料和高频软磁材料就只能是铁氧体材料了，因为金属在高频和微波频率下将产生巨大的涡流效应，导致金属磁性材料无法使用，而铁氧体的电阻率非常高，将有效的克服这一问题、得到广泛应用。

二、磁性材料的分类1、永磁材料一经外磁场磁化以后，即使在相当大的反向磁场作用下，仍能保持一部或大部原磁化方向的磁性。

对这类材料的要求是剩余磁感应强度Br高，矫顽力BHC(即抗退磁能力)强，磁能积(BH)(即给空间提供的磁场能量)大。

相对于软磁材料而言，它亦称为硬磁材料。

永磁材料有合金、铁氧体和金属间化合物三类。

①合金类:包括铸造、烧结和可加工合金。

铸造合金的主要品种有:AlNi(Co)、FeCr(Co)、FeCrMo、FeAlC、FeCo(V)(W)；烧结合金有：Re－Co（Re代表稀土元素）、Re－Fe以及AlNi（Co）、FeCrCo等；可加工合金有：FeCrCo、PtCo、MnAlC、CuNiFe和AlMnAg等，后两种中BHC较低者亦称半永磁材料。

热稳定剂

热稳定剂

热稳定剂目录一、铅盐类 (2)二、金属皂类 (2)三、有机锡稳定剂 (2)四、有机锑类稳定剂 (3)五、稀土稳定剂 (3)六、有机热稳定剂 (4)七、复合稳定稳定剂 (4)(一) 无机铅盐和有机铅盐稳定剂 (4)(二) 金属皂和金属盐稳定剂 (6)(三) 有机锡稳定剂 (7)(四) 有机锑稳定剂 (8)(五) 有机辅助稳定剂 (9)(六) 复合稳定剂 (9)热稳定剂一、铅盐类这是最老的PVC热稳定剂品种，稳定效率高，不吸水，电绝缘性好，价廉。

与润滑剂合理配比，可使PVC树脂加工温度范围变宽，加工或后加工的产品质量稳定，是目前应用最普遍的稳定剂。

常用的有三碱式硫酸铅(3PbO·PbSO4)、二碱式亚磷酸铅(2PbO· PbPO3) 及二碱式硬脂酸铅(2PbO·PbSt.) 等。

二盐热稳定性不及三盐，但耐候性好于“三盐”。

“二硬铅” 不如“二盐”，“三盐” 常用，但具润滑性，这三种铅盐常复合使用，主要用于不透明PVC 制品中，用量在2～7PHR，“二盐” 并用时，用量约为“三盐” 的5%，“二硬铅” 并用时，用量为0.5～1.5PHR，铅盐稳定剂对AC 发泡剂的分解温度及发气量有影响。

铅盐有毒，遇硫将着色，应当指出的是在欧洲推荐的PVC自来水管配方中，常用到铅盐，这是因为在PVC硬管配方中的铅盐，不会渗透或被萃取，经大量研究，认为是安全的。

二、金属皂类一般是Ca、Mg、Zn、Ba、Cd等的硬脂酸、棕榈酸盐。

这类稳定剂具有热稳定性，有的具有光稳定性，还具有一定的润滑性，其中如钙、锌皂类是无毒的，大多能用于半透明制品，应用广泛。

最好同环氧酯类、螯合剂等并用，效果更佳。

镉盐光稳定性好，可制透明制品。

镉钡盐有毒，现在国外倾向于用锌、钙、锶的皂盐。

三、有机锡稳定剂它是各种羧酸及硫醇盐的含锡衍生物，其热稳定性和加工初期着色性优良，制品透明性好。

缺点是价格贵，加工时有气味析出。

与Ca-Zn稳定剂合用效果更佳。