YB T191.5-2001铬矿石化学分析方法 EDTA滴定法测定氧化钙和氧化镁含量

石灰石、石灰及白云石的测定石灰石主要用于炼铁时造渣，石灰用于炼钢时造渣，而白云石经煅烧后主要以制作碱性炉和修补炉衬。

石灰石主要成分为碳酸钙；白云石主要成分为碳酸钙和碳酸镁，它们经煅烧后失去二氧化碳，前者变为石灰，后者称为烧结白云石。

对石灰石．石灰，白云石常进行的分析项目有，二氧化硅．三氧化二铁．三氧化二铝，氧化钙，氧化镁，灼减量，吸附水等。

硫、磷通常不进行分析。

一、二氧化硅、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁联合测定的溶液制备 1．方法要点将试样于铂坩埚中以无水碳酸钠-硼砂混合熔剂熔融，并用稀盐酸浸出熔物，制成试样溶渣。

2．试剂(1)混合熔剂将1份无水碳酸钠与1份四硼酸钠混合研细备用。

四硼酸钠应预先放在瓷坩埚中于700～750℃焙烧数小时，以除去结晶水。

(2)盐酸溶液(1+1)。

3．溶液制备方法称取0.5000g试样，置于铂坩埚中，加7～8g混合熔剂，用铂丝混合均匀，于950℃熔融至熔物呈透明的液体，取出小心旋转坩埚，使熔物附着于坩埚内壁。

将坩埚移至250mL烧杯中，加60mL沸水，40mL盐酸溶液，混匀后加热使熔物溶解。

用水洗涤坩埚，继续加热至试液透明，取下。

将试液移入250mL容量瓶中，用水洗涤烧杯，冷却后以水稀释至刻线，摇匀备用。

4．附注(1)一般四硼酸钠中含有10个结晶水，如预先不焙烧除去，会在熔融过程中由于水分激烈排除而崩溅，造成试样损失。

(2)烧结白云石与石灰极易吸水，故称样时要快。

(3)由于石灰石、白云石中含有大量二氧化碳，因此熔融时先以低温约400℃开始，逐渐提高温度，否则易崩溅。

二、二氧化硅的测定(硅钼蓝分光光度法) 1．方法要点试样经碱分解，酸浸出，所形成的正硅酸在一定酸度下，加入钼酸铵使硅酸成为硅钼杂多酸，最后以亚铁还原成硅钼蓝．进行吸光度测定。

2．试剂 (1)钼酸铵(5％)。

(2)草酸-硫酸溶液 3份草酸溶液与2份硫酸溶液(1+3)混匀。

(3)硫酸亚铁铵溶液(4％) 每1L溶液中加5mL浓硫酸。

铬矿分析方法取样◆一.铬矿石取样方法▲1.火车皮或货车运输到厂后，一个批次为1个取样单元。

▲2.矿石到厂后应立即取样，防止水份过多蒸发（或淋雨）。

批量在1000吨以下取1次样做水份和化学成份分析；批量在1000吨以上取1~2次样做水份和化学成份分析。

若矿石在运输到厂过程中下雨，不论批量多少，必须及时跟踪取样，适当增加取样次数进行水份分析。

▲3.若发现有小面积（小于总批量的0.5%）矿石被不知成份物质污染，取样时可不取；若发现大面积（大于总批量的0.5%）被不知成份的物质污染，须综合取样，并对该不知成份物质单独取样作化学成份分析（特别是磷、硫、碳）。

不论污染程度大小，必须及时通知生产相关部门。

▲4.在矿堆离地面0.5米，距矿表面20厘米以下取样，取样间隔为1米。

兼顾矿石的块、颗粒、粉的比例，每个点取样量0.3~2.0公斤，取样的份样数最少25个点，最多50个点，每个点的份样量保持一致。

▲5.及时将样品人工（矿干可采用机械破碎）破碎到10毫米以下，缩分到约1000克，各取500克作平行水份分析。

烘干后综合破碎缩分，研磨全过180目筛。

试剂◆一.样品分解、酸化、PH值调整试剂▲1.盐酸：浓，密度1.19▲2.硝酸：浓，密度1.42▲3.硫酸：浓，密度1.84▲4.高氯酸：浓，密度1.67▲5.氢氟酸：浓，密度1.13▲6.磷酸：浓，密度1.69▲7.醋酸（又名乙酸或冰乙酸）：浓，密度1.05▲8.红水：盐酸：硝酸：水=1：1：0.5▲9.混合酸：盐酸：硝酸：水=3：1：5▲10.盐酸： 1：1▲11.硝酸： 1：1▲12.硫酸： 1：1▲13.氨水： 1：1▲14.氢氧化钠：固体▲15.氢氧化钾：固体▲16.过氧化钠：固体▲17.氟化氢钾：固体▲18.硝酸钾：固体◆二.缓冲溶液▲1.PH=5.5缓冲溶液：称取200g乙酸铵溶解于水，加冰乙酸10ml，以水稀释至1000ml。

▲2.PH=10.0缓冲溶液：称取67.5g氯化铵溶解于水，加浓氨水570ml，以水稀释至1000ml。

钙的测定（EDTA滴定法）1 概要在强碱性溶液中（PH>12.5），使镁离子生成氢氧化镁沉淀后，用乙二胺四乙酸二钠盐（简称EDTA）单独与钙离子作用生成稳定的无色络合物。

滴定时用钙红指示剂指示终点。

钙红指示剂在相同条件下，也能与钙形成酒红色络合物，但其稳定性比钙和EDTA形成的无色络合物稍差。

当用EDTA滴定时，先将游离钙离子络合完后，再夺取指示剂络合物中的钙，使指示剂释放出来，溶液就从酒红色变为蓝色，即为终点。

2 试剂2.1 0.02MEDTA标准溶液：配制和标定方法见附录2。

2.2 2M氢氧化钠溶液。

2.3 钙红指示剂：称取1g钙红[HO（HO3S）C10H6NNC10H5（OH）COOH]与100g氯化钠固体研磨混匀。

3 测定方法3.1 按表8-2-1取适量水样于250ml锥形瓶中用蒸馏水稀释至100ml。

3.2 加入5ml2M氢氧化钠溶液和约0.05g钙红指示剂，摇匀。

3.3 用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色转变为蓝色，即到终点。

记录EDTA 标准溶液用量（a）。

水样中钙（Ca）含量（mg/l）按下式计算：M·a×40.08Ca = ————————×1000V式中 M——EDTA标准溶液的摩尔浓度，M。

a——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，ml；V——水样的体积，ml。

40.08——钙的原子量。

[注释]1）在加入氢氧化钠溶液后应立即迅速滴定，以免因放置过久引起水样浑浊，造成终点不清楚。

2）当水样的镁离子含量大于30mg/l时，应将水样稀释后测定。

3）若水样中重碳酸钙含量较多时，应先将水样酸化煮沸，然后用氢氧化钠溶液中和后进行测定。

4）钙红又称钙指示剂。

若无钙红时，也可用紫尿酸铵或钙试剂（依来铬蓝黑R）代替，这些指示剂的配制和使用方法见表8-2-2。

配位滴定法测定钙、镁配位滴定法测定钙、镁一、方法原理EDTA滴定，Ca2 ，Mg2 的方法很多，通常根据被测物质复杂程度的不同而采用不同的分析方法。

本实验采用直接滴定法。

调节试液的pH≈10，用EDTA滴定Ca2 ，Mg2 总量，此时Ca2 ，Mg2 均与EDTA形式1:1配合物。

H2Y2- Ca2 == CaY2- 2HH2Y2- Mg2 == MgY2- 2H滴定时以铬黑T为指示剂，在pH≈10的缓冲溶液中，指示剂与Ca2 ，Mg2 生成紫红色配合物，当用EDTA滴定到化学计量点时，游离出指示剂溶液显蓝色。

另取一份试液，调节pH≈12，此时Mg2 生成Mg(OH)2沉淀，故可以用EDTA单独滴定Ca2 。

当试液中Mg2 的含量较高时，形成大量的Mg(OH)2沉淀吸附钙，从而使钙的结果偏低，镁的结果偏高，加入糊精可基本消除吸附现象。

滴定时溶液中Fe3 ，Al3 等干扰测定，可用三乙醇胺掩蔽。

Cu2 ，Zn2 ，Pb2 等的干扰可用Na2S 或KCN掩蔽。

二、主要试剂⒈EDTA溶液：0.02mol/L。

称取EDTA二钠盐(Na2H2Y·2H2O)4g于250mL烧杯中，用50mL水微热溶解后稀释至500mL。

如溶液需久置，最好将溶液存于聚乙烯瓶中。

⒉氨—氯化铵缓冲溶液：称取固体氯化铵67g，溶于少量水中，加浓氨水570mL，用水稀释至1L。

⒊盐酸溶液：1:1。

⒋氢氧化钠溶液：20%。

⒌铬黑T指示剂：0.5g铬黑T和50g氯化钠研细混匀。

⒍钙指示剂：0.5g钙指示剂和50g氯化钠研细混匀。

三、分析步骤⒈0.02mol/L EDTA溶液的标定。

标定EDTA溶液的基准物质很多，为了减少方法误差，故选用基准CaCO3进行标定，其方法如下：准确称取基准CaCO3（110℃烘2小时）0.5～0.6g（准确到0.1mg）于250mL烧杯中，用少量水润湿，盖上表皿，由烧杯口慢慢加入10mL1:1盐酸溶液溶解后，将溶液定量转入250mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀。