乙酸乙酯皂化反应速率常数测定

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标准文案 大全 乙酸乙酯皂化反应速率系数测定 :腾 学号:2012011864 班级:化21 同组人:田雨禾 实验日期:2014年10月23日 提交报告日期:2014年10月30日 指导教师: 麻英

1 引言 1.1 实验目的 (1)学习测定化学反应动力学参数的一种物理化学分析方法——电导法。 (2)了解二级反应的特点,学习反应动力学参数的求解方法,加深理解反应动力学特征。 (3)进一步认识电导测定的应用,熟练掌握电导率仪的使用方法。

1.2 实验原理 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应,其速率方程式可以表示为

22

dc-=kc

dt (1)

将(1)积分可得动力学方程:

0ct22

c0

dc-=kdt

c

(2)

20

11-=kt

cc (3)

式中:𝑐0为反应物的初始浓度;c为t时刻反应物的浓度;𝑘2为二级反应的反应速率常数。将1/c对t作图应得到一条直线,直线的斜率即为𝑘2。 对于大多数反应,反应速率与温度的关系可以用阿累经验方程式来表示:

aElnk=lnA-

RT (4)

式中:Ea乌斯活化能或反应活化能;A指前因子;k为速率常数。 实验中若测得两个不同温度下的速率常数,就很容易得到

21Ta21

T12

kET-T

ln=

kRTT



 (5)

由(5)就可以求出活化能Ea。 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应,

325325CHCOOCH+NaOHCHCOONa+CHOH

t=0时, 0c 0c 0 0 t=t时, 0c-x 0c-x x x t=∞时, 0 0 0xc 0xc 标准文案 大全 设在时间t生成物的浓度为x,则反应的动力学方程为 220

dx=k(c-x)

dt (6)

200

1xk=

tc(c-x) (7)

本实验使用电导法测量皂化反应进程中电导率随时间的变化。设0、𝑡和∞分别代表时间为0、t和∞(反应完毕)时溶液的电导率,则在稀溶液中有: 010=Ac

20=Ac t102=A(c-x)+Ax 式中A1和A2是与温度、溶剂和电解质的性质有关的比例常数,由上面的三式可得 0t0

0-x=-c-

(8)

将(8)式代入(7)式得: 0t2

0t-1k=tc-

(9)

整理上式得到 t20t0=-kc(-)t+ (10)

以𝑡对 (𝑡−∞)t作图可得一直线,直线的斜率为−𝑘2𝑐0,由此可以得到反应速率系数𝑘2。 溶液中的电导(对应于某一电导池)与电导率成正比,因此以电导代替电导率,(10)式也成立。实验中既可采用电导率仪,也可采用电导仪。

2 实验操作 2.1 实验药品、仪器型号及测试装置示意图 仪器:计算机及接口一套(或其他电导数据记录设备);DDS-11A型电导率仪一台;恒温槽一套;混合反应器3个;电导管2个;20ml移液管2支;10ml移液管2支;0.2ml移液管1支;100ml容量瓶1个;洗耳球一个。 药品:0.014191mol·L-3NaOH标准溶液;0.00750mol·L-3NaAc溶液(此浓度值为NaOH标准溶液的一半);乙酸乙酯(AR);新鲜去离子水或蒸馏水。 本实验的核心装置为混合反应器,如下图所示: 标准文案 大全 图1 混合反应器示意图 2.2 实验条件 实验温度:17.5℃ 2.3 实验操作步骤及方法要点

2.3.1 配制乙酸乙酯溶液 配制100ml乙酸乙酯溶液,使其浓度与氢氧化钠标准溶液相同。乙酸乙酯的密度根据下式计算: 233)/(1095.1)/(168.154.924)/(℃℃-ttmkg

根据环境温度,求得乙酸乙酯的密度为903.50kg/m3,则需要乙酸乙酯的体积为: V=C𝑁𝑎𝑂𝐻V𝑁𝑎𝑂𝐻Mρ=0.14535ml

配制方法如下:在100ml容量瓶中装2/3体积的水,用0.2ml刻度移液管吸取0.145ml乙酸乙酯,滴入容量瓶中,加水至刻度,混匀待用。 2.3.2 准备工作 检查仪器药品,接通电源。设定恒温槽温度为20℃左右(以温度计为准,比室温高0.5~1℃即可),并接通相应设备电源,调好相应参数,准备数据采集。 2.3.3 测量 用20ml移液管移取氢氧化钠标准溶液于1池中,再移取20 ml乙酸乙酯溶液于2池中,将电导电极插入2池,再取适量醋酸钠溶液于电导管中,将反应器和电导管放入恒温槽中,一起恒温约10分钟。待温度计示数不改变时,开始进行数据采集,再用洗耳球使1、2池中溶液迅速混合均匀,3~5次挤压即可。约20分钟后即可停止实验。

清洗电导电极后,将其插入到电导管中,测定醋酸钠溶液的电导率κ∞(应多次测量,直到显示数据没有太大变化为止)。再次清洗电导电极。 升高温度1℃左右,重复以上步骤测定反应电导率的变化,一共进行三次实验即可。 2.4 实验注意事项 (1) 温度的变化会严重影响反应速率,因此一定要保证恒温。 标准文案 大全 (2)不要敞口放置NaOH溶液,以防吸收空气中CO2,使其浓度变化。 (3)混合过程既要快速进行,又要小心谨慎。不要将溶液挤出混合器。 (4)过程中更换反应液需要将电导率电极清洗干净,但不可擦拭部镀有铂黑的部分。 (5)采集数据过程中,要尽量避免对计算机进行其他操作,以防数据失真。 (6)控温时,以温度计示数为准,控温仪的旋钮应谨慎调节,最好始终使恒温槽处于加热恒温状态,因降温的速度比较慢。

3 结果与讨论 3.1 原始实验数据 氢氧化钠溶液浓度:0.014191mol/L,纯乙酸乙酯体积:0.14535ml 乙酸乙酯溶液浓度:0.014191mol/L,醋酸钠溶液浓度:0.00750mol/L 反应溶液电导率的原始数据略去,NaAc电导率和反应温度等数据见3.2 3.2 计算的数据、结果书中给出了固溶体的相关数据 3.2.1 计算反应速率常数 (1)实验点1

温度:20.0℃,κ∞=621μS/cm

数据处理方法:首先,在测得的一系列电导率中,找到其最高点,删去之前的数据,将该点作为t=0;再在该点之后的数据点中,删去明显的波动,或是用线性插值替换;最后将

(κ𝑡−κ∞)𝑡为自变量,κ𝑡为因变量,即借助公式𝑡=𝑘2𝑐0(𝑡−∞)𝑡+0,用origin

进行线性拟合,得到斜率,再除以-C0即为反应速率常数。 所得结果如下: 标准文案

大全 因而反应速率常k=斜率/(-C0)=0.0005058/0.00750=0.06744(L/mol·s) R2为0.99994。 (2) 实验点2

温度:21.0℃,κ∞=631μS/cm

按照上文所述,使用origin处理数据,绘制𝑡=𝑘2𝑐0(𝑡−∞)𝑡+0的图像如下:

01000002000003000004000005000006000007000001300140015001600κt (μS/cm)

(κt-κ∞ )t (μS·s/cm)

实验数据点 拟合曲线

Equationy = a + b*xAdj. R-Squar0.99994ValueStandard ErrκtIntercept1603.971920.05358κtSlope-5.058E-41.32813E-7

实验点1(T=20℃)的电导率拟合曲线标准文案

大全 因而反应速率常数k=斜率/(-C0)=0.000537459/0.00750=0.07166(L/mol·s) R2为0.99997 (3) 实验点3

温度:22.0℃,κ∞=644μS/cm

按照上文所述,使用origin处理数据,但本次实验多反应了两分钟,因此为了增加数据的统一性,将20min后的数据点全部删除,绘制𝑡=𝑘2𝑐0(𝑡−∞)𝑡+0的图像如下:

01000002000003000004000005000006000007000001300140015001600κt (μS/cm)

(κt-κ∞ )t (μS·s/cm)

实验数据点 拟合曲线

Equationy = a + b*xAdj. R-Squar0.99997ValueStandard ErrκtIntercept1640.752180.03939κtSlope-5.37459E-41.04852E-7

实验点1(T=20℃)的电导率拟合曲线