“构造等效模型法”巧解等效平衡问题

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等效平衡是指:在一定条件(恒温、恒容或恒温、恒压)下,只有起始加入情况
不同的同一可逆反应达到平衡后,如果两个平衡中任何相同组分的体积分数(物
质的量分数)均相同,这样的化学平衡互称为等效平衡。

根据反应条件的不同,可以构造等效模型,把等效平衡问题进行归类,然后再分
类解答。

1. 反应前后气体体积数不相等的可逆反应,在恒温、恒容的条件下,若通过换
算可以得到初始加入的各个同种物质的物质的量相同,则两平衡等效。(质量分
数、物质的量相同)

例1:在一定温度下,把2 mol 和1 mol 通入一个容积一定的密闭容器
内,发生如下反应:,当反应进行到一定程度时,
反应混合物处于平衡状态。维持温度不变。令a、b、c分别代表初始加入的

的物质的量。如果a、b、c取不同数值,它们满足一定的相互关
系,保证反应达到平衡时,反应混合物中三种气体的质量分数仍跟上述平衡时的
完全相同。请填写下列空白:

(1)若_________。
(2)若,则_________,_________。
(3)a、b、c取值必须满足的一定条件是(请用两个方程式表示,其中一个只
含a和c,另一个只含b和c):_________,_________。

分析:构造等效模型。已知反应条件是:恒温、恒容,反应前后体积不等。故只
要把加入的物质按照反应方程式中各物质的化学计量数转化为反应物(或生成
物),若其值与题干给出的量相同,则属等效平衡(即一边倒,对应相等)。

(1)2 mol 相当于2 mol 和1 mol ,或者说2 mol 充分分解后
得到2 mol 和1 mol 。所以说2 mol 所达到的平衡与2 mol 和
1 mol 所达到的平衡在相同条件下互为等效平衡。

(2)0.5 mol 和0.25 mol 反应生成0.5 mol ,再加上1.5 mol ,
则的总物质的量是2 mol,与(1)互为等效平衡。
(3)当与的物质的量之和为2 mol,即时,或的物质的
量才会等于2 mol,若等式中含有c,则c mol 分解后得c mol 和0.5c
mol ,只要满足,即可达到相同的平衡。
答案:(1)2
(2)0.25,1.5

(3)
2. 反应前后气体体积数不相等的可逆反应,在恒温、恒压的条件下,若通过换
算可以得到初始加入的各个同种物质的物质的量比值相同,则两平衡等效。(质
量分数相同、物质的量成比例)

例2:某温度下,把1 mol 和3 mol 通入一个容积可变的密闭容器里,
发生反应:,反应达到平衡状态,测得为s
mol。若保持温度和压强不变,用m、n、p代表初始加入的物质的
量(mol),只改变m、n数值,达到平衡时各组分的体积分数不变,请填写表中
编号为(1)~(3)各状态空格内数据。(单位:mol)

编号 N2 H2 NH3 平衡状态NH3的物质的量
已知 1 3 0 s
(1) 0 0 4
(2) 0 3s
(3) 0.1 0.25s

解析:构造等效模型。反应条件:恒温、恒压,反应前后体积不等。只要加入物
质之间(换算成)物质的量比值符合,则平衡后,
成倍数变化而等效(即一边倒,对应成比例)。
(1),得均为
第(1)问中的2倍,所以平衡时,。

(2)平衡时均为第(1)问中的3倍,所以

(3)平衡时均为第(1)问中的0.25倍,所
以有,把代入得

3. 反应前后气体体积数相等的可逆反应,在恒温、恒压或恒温、恒容的条件下,
若能通过换算可以得到初始加入物质之间物质的量比值相同,则两平衡等效。(质
量分数相同、物质的量成比例)

例3:在一固定容积的密闭容器中,保持一定温度,在一定条件下进行反应:
,已知加入1 mol A和3 mol B且达到平衡后,生成
了a mol C。

(1)达到平衡时,C在反应混合气中体积分数是___________(用字母a表示)。
(2)在相同实验条件下,若在同一容器中改为加入2 mol A和6 mol B,达到
平衡后,C的物质的量为___________mol。此时在反应混合气体中C的体积分数
___________(填“增大”或“减少”或“不变”)。

(3)在相同实验条件下,若在同一容器中改为加入2 mol A和8 mol B,若要
求平衡后在反应混合气体中C的体积分数不变,则还应加___________mol C。

解析:构造等效模型。反应条件:恒温、恒容,反应前后体积不变。只要加入物
质之间(换算成A、B)物质的量比值符合n(A):n(B)=1:3,则平衡后,n
(C)成倍数变化而等效(即一边倒,对应成比例)。
(1)由于反应前后体积不变,故C在反应混合气体中体积分数是。
(2)C的物质的量为2a mol,此时在反应混合气中C的体积分数不变。
(3),则还应加6 mol C。