第八章 水的除盐
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1第八章水的除盐
2主要内容
基本概念
离子交换法
电渗析法
反渗透法
微滤、超滤和纳滤
3第一节基本概念
淡化水:海水及咸水的淡化
局部除盐水,生活及生产用淡水;
脱盐水:普通蒸馏水
含盐量1~5 mg/L,25℃时,电阻率为0.1~1.0×106Ω·cm;
纯水:去离子水
含盐量<1.0 mg/L,25℃时,电阻率为1.0~10×106Ω·cm;
高纯水:超纯水
含盐量<0.1 mg/L,25℃时,电阻率为10×106Ω·cm以上。1、水的纯度
4海水淡化方法:
蒸馏法、反渗透法、电渗析法、冷冻法等
水的除盐方法:
离子交换法、反渗透法、电渗析法2、方法
53、对进水水质预处理的要求
预处理去除对象:
悬浮物,有机物,胶体,微生物,细菌及有害离子(铁、锰等)
污染指数FI:
表示在规定的压力和时间的条件下,滤膜通过一定水量的阻塞
率。
杂质对膜和树脂的危害:
悬浮物和胶体粘附在膜表面或堵塞树脂微孔,脱盐率下降;
微生物和细菌在膜表面繁殖,降低设备性能;
无机离子能与膜和树脂牢固结合,或在膜表面结垢沉淀;
水中游离氯等对膜和树脂的氧化作用;
6第二节离子交换法
阴离子交换树脂的工艺特性
离子交换除盐方法与系统
离子交换除盐系统基本特征
27一、阴离子交换树脂的工艺特性
1、强碱树脂工艺特性:ROH 季胺型
ROH + HCl →RCl + H
2OROH + H
2SO
4→RHSO
4+ H
2O
2ROH + H
2SO
4→R
2SO
4+ 2H
2OROH + H
2CO
3→RHCO
3+ H
2O
ROH + H
2SiO
3→RHSiO
3+ H
2O
1)交换顺序:
SO
42-> NO
3-> Cl-> OH-> F-> HCO
3-> HSiO
3-
要有效去除硅酸,必需降低OH-(酸性条件);
2)阳床处理漏钠量要低,否则阴床出水碱度增加;
3)再生条件要求高,化学稳定性差,易氧化。
82、弱碱阴树脂工艺特性:R-NH
3OH 伯胺型
只能对强酸阴离子起交换反应,且以酸形态存在
方可;
对弱酸,中性盐均不起反应;
要求pH 0~9的范围;
易再生,再生消耗量小。R-NH
3OH + HCl →R-NH
3Cl + H
2O
2R-NH
3OH + H
2SO
4 →(R-NH
3)
2SO
4 + 2H
2O
9二、离子交换除盐方法与系统
复床:
阴阳离子交换器串联使用;
混合床:
阴阳离子混合于一个交换器内;
双层床:
同交换器中装有弱酸(碱)和强酸(碱)两种树脂;1、分类:
10原水―RH→除CO
2→ROH→除盐水2、一级复床除盐系统
11强酸-脱气-弱碱-强碱系统
12三、离子交换除盐系统基本特征
1、除单独采用混合床外,其它系统第一个交换器,都应H
型且多数是强酸。
2、在有除硅要求的系统中,设有强碱阴树脂,因为仅有
ROH能除硅,而R-NH
3OH却不能;可能时采用二级强
碱树脂或混合床系统。
3、对水质要求高的都设混合床,且在系统最后。
4、除CO
2器设在ROH 之前,可减轻阴离子交换树脂负
荷,降低碱耗;
5、有的系统可采用弱碱阴树脂,主要利用其交换容量
大,再生剂耗量小的特点,可以提高经济性。
313第三节电渗析法
电渗析的原理与过程
电流效率及极限电流密度
极化与沉淀
14一、电渗析的原理及过程
1、电渗析法(ED)原理
在外加直流电场作用下,使阴阳离子定向运动,利用离子
交换膜的选择透过性,使离子与水分离的过程。
离子交换膜:
根据选择透过性,分为阳膜(只允许阳离子透过)和阴膜
(只允许阴离子透过)
1516
1718一、电渗析的原理及过程
2、主要反应
阳极(氧化反应):
H
2O →H++OH-
4OH-→O
2↑+2H
2O+4e;或Cl-→Cl
2↑+2e
阳极呈酸性,对电极产生腐蚀;
阴极(还原反应):
H
2O →H++OH-
2H++2e →H
2↑
阴极呈碱性,有沉淀产生;
419一、电渗析的原理及过程
%100
1P ×
−−
=
+++
+ttt
过率阳膜对阳离子的选择透
阴)总电量(阳阳迁移离子
迁移数
+=3、选择透过率与迁移数
9分子部分表示实际膜条件下,阳离子在阳膜内和在溶液中的
迁移数之差;
9分母部分表示在理想膜的情况下,阳离子在阳膜内和在溶液
中的迁移数之差;
20二、电流效率及极限电流密度
一个淡室实际除盐量与应析出盐量之比。
电能效率:整台电渗析器脱盐所需理论耗电与
实际耗电之比。
电极反应2~3%
克服膜两边浓度差而产生的电耗<25%
膜电阻及溶液电阻60~70%IFCCq
:
1000)(
21−
=η电流效率1、电流效率:
21二、电流效率及极限电流密度
单位面积膜通过的电流称电流密度i;
由于界面现象的产生使工作电流密度受到一定限制。2、电流密度
电流通路:
膜上:阳膜上钠离子;
溶液中:钠离子和氯离子;
迁移数:离子输送电流与总电流之比;
22
233、极限电流密度
D(C-C′)/1000δδ
溶液阳膜
水流it/F
C′C
界面层以阳膜为例,电流密度为i
243、极限电流密度
δ−
=−′
++
1000CC
D
Fit
Fti由于阳离子在阳膜上的迁移量大于阳离子在溶液中
的迁移量,造成膜表面处阳离子的亏空,使界面层
两侧出现浓度差,从而产生了离子的推动力。
离子的亏空量由离子扩散补偿,菲克定律表示:
5259如果增大i↑,则C′↓,当i达到一定数值时,C′=0;
9i进一步增加,则会在膜表面处引起水的电解,由H+透过
阳膜传递电流;
9这种界面现象叫浓差极化,此时电流密度称为极限电流密
度i
lim。3、极限电流密度
δ×
−=
++1000C
ttFD
i
lim
nVk
=δ
k1000ttFDCV
in
lim)(
++−=2121
C/Clg3.2CC
C−
=
263、极限电流密度
分析:
当I< i
lim时,可以依靠扩散Na+来补偿因电流通过而产
生的离子亏损量;
当I> i
lim时,需要在膜表面发生水解,以H+来补充离
子的亏损。
27三、极化与沉淀
对策:
控制操作电流:电流按极限电流的70~90%下运行。
定时倒换电极法:使浓、淡室倒换。
定期酸洗:1~1.5%盐酸洗除水垢。
增加水流速度:使δ减少、减轻极化现象。由于膜污染和浓差极化导致渗透通量下降,操作过程中大
量能耗用于控制浓差极化和膜污染。
产生浓差极化的因素很多,但关键的因素是由于膜的屏障
作用使得靠近膜表面的盐分大量聚积。
28第四节反渗透法
自从60年代反渗透技术问世以来,反渗透膜的性能有了
较大发展,推动了反渗透技术的发展;
目前反渗透技术是海水淡化最经济的技术,是苦咸水淡
化的主要手段,是超纯水和纯水制备的优选技术。
29一、反渗透原理及过程
1、渗透现象与渗透压
反渗透:
利用压力差大于透渗压力,分离离子与小分子的方法。
302、反渗透机理(选择性吸附-毛细管流机理)
631二、反渗透膜分类
按使用范围分:
高压反渗透膜:
用于海水淡化,操作压力5*106KPa;
低压反渗透膜:
用于苦咸水除盐,操作压力1.4-2.0MPa;
超低压反渗透膜(纳滤):
对二价离子和分子量大于300的有机物的截留较高,
操作压力1.0MPa以下;
32三、反渗透工艺
工艺组成
前处理;
膜组件连接工艺;
后处理
33三、反渗透工艺
1、前处理
目的:改善水质,防止水污染物对膜污染,延
长膜寿命,节省运行费用。
对象:控制悬浮物,胶体;控制水垢和污垢;
油及有机物;调节温度和pH值;
34三、反渗透工艺
2、反渗透组件工艺
单程式
循环式
多段式
35三、反渗透工艺
3、后处理
对透过水的进一步处理(离子,气体等);
对浓缩液的处理:有用物质回收与回用;
对膜的清洗;
36四、反渗透膜清洗
膜清洗与预处理完善程度有关;
常用的清洗方法:
物理法:
水力,水气混合清洗;
超声波清洗;
化学法:
柠檬酸;
柠檬酸胺;
浓盐水;