有机光催化剂的设计、合成及应用
可见光是取之不尽、用之不竭的绿色可持续能源。可见光催化的有机反应条件温和、化学选择性优异,近些年,受到了研究者的广泛关注。
鉴于氟和磷取代的有机化合物在生物、药物、材料方面的重要性,我们希望可以利用有机光催化剂参与的可见光反应,在温和条件下,简洁高效地构筑二氟
烷基取代或者磷酰基取代的有机化合物骨架。本论文主要分为以下四个部分:(1).光催化背景介绍以及磷酰基取代有机化合物的合成进展我们将首先对光催化的
背景知识做简要地介绍。
另一方面,由于有机磷化合物在生物体以及催化方面的重要应用,我们简要
地总结了传统方法和可见光催化两种产生磷酰基自由基的方式及其参与的化学
反应。(2).曙红Y催化的3-磷酰基取代香豆素及其衍生物的合成研究3-磷酰基取代的香豆素存在潜在的药物活性,因此我们发展了无金属参与的可见光催化反应,在温和的条件下以中等到优异的产率构建3-磷酰基取代的香豆素结构,该反
应具有较好的官能团兼容性以及区域选择性。
(3).强还原性的有机光催化剂的设计、合成及应用近些年来,有机光催化剂的发展也受到了化学家的广泛关注,然而强还原性的有机光催化剂研究依然较少。我们以低廉的成本合成了一系列具有大共轭氮杂芳环结构的化合物,这些化合物具有较强的可见光吸收,其激发态表现出优异的还原性,并且可以实现具有挑战
性的碳-卤键地活化。
在磷酰基自由基诱导的1,6-二炔串联环化反应中表现出优于常见有机光催
化剂的效率。(4).无金属参与的可见光催化构筑二氟烷基取代的二苯并氮杂?结构二苯并氮杂?结构广泛存在于各种生物活性分子中。
由于七元环内部存在一定的环张力,其构筑难于五元环和六元环。我们通过无金属参与的可见光反应在温和的条件下高效地构筑了二氟烷基取代的苯并氮杂?的结构,该反应操作简单,底物适用性广。
